JPS5896547A - 金属箔張り積層板の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は金員箔張り積層板の製法に関するものである
。

金属箔張り積層板、特に金属箔として銅箔を用いた銅張
積層板の製法には、つぎのような方法がある。すなわち
、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートフレポ
リマー、ビニルエステル樹脂等の不飽和結合を有する樹
脂をビニル七ツマ−に溶解し、さらに重合開始剤を加え
て不飽和樹脂フェスをつくり、これを基材に含浸させて
銅張積層板の基板となる樹脂含浸基材をつくる。つぎに
、この樹脂含浸基材を複数枚重ね、さらに接着剤付き銅
箔を重ねてロールを通すことにより積層し、ついで無圧
下で加熱することにより銅張積層板を製造するという方
法がある。この方法は、積層体をいちいちプレス機に掛
けて熱圧するというようなことをせず、無圧下で加熱す
ることにより銅張積層板を製造するため、連続生産が可
能である。

この方法では、銅箔接着用の接着剤として、連続生産に
適応できるように、速硬化性を有するビニルエステル樹
脂系の接着剤を使用していた。ビニルエステル樹脂系接
着剤は、速硬化性を有するだけでなく、樹脂含浸基材中
の不飽和樹脂と反応するため、基板に対して強い接着力
を発揮する。ところが、このようにビニルエステル樹脂
系接着剤を用いると、得られる銅張積層板に大きな反り
が発生し、特に銅張積層板をエツチ７グした後の反りが
大きくなるという問題が生じていた。これは、ビニルエ
ステル樹脂系接着剤は、硬化収縮が大きく、また線膨張
係数が大きいため、基板、銅箔との間に内部応力が発生
するからと考えられる。なお、樹脂含浸基材中の不飽和
樹脂自身の硬化収縮および線膨張係数も大きいが、基材
に含浸された状態であるため、基板化の際の硬化収縮郷
は小さくなるのである。

この発明者らは、ビニルエステル樹脂系接層剤を用いた
ときの上記の欠点を解消するために一連の研究を重ねた
結果、ビニルエステル樹脂系接着剤にガラス繊維粉末を
含有させるとビニルエステル樹脂系接着剤の接着力を低
下させることなく、上記反りの発生を低減できるように
なることを見いだし、この発明に到達した。

すなわち、この発明は、不飽和樹脂含浸基材と金属箔を
ビニルエステル樹脂系接着剤を介して積層し硬化を行わ
せて金員箔張り積層板を製造する方法であって、ビニル
エステル系接着剤として。

ガラス繊維粉末を含むものを用いることをその費旨とす
るものである。

この発明で用いられるビニルエステル樹脂系接着剤は、
一般にエポキシ樹脂のエポキシ基と不飽和モノカルボン
酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸）とを反応させ
ることによりつくられるビニルエステル樹脂を主成分と
し、ラジカル重合開始剤が添加されたものである。ビニ
ルエステル樹脂は、その構造中の二重結合がラジカル重
合開始剤の存在下で反応して硬化するものであり、ガラ
ス繊維粉末との混合や塗布等を考慮すると、スチレン、
ＤＡＩ［’　、アクリルモノマー等で希釈した状態のも
のが好ましい。アセトン、メチルエチルケトン、トルエ
ン勢の溶剤で希釈してもよい。ただし、銅箔のような金
島箔を基材にラミネートする前に接着剤から溶剤を除去
する会費がある。なお、上記ラジカル重合開始剤とし゛
ては、一般に用いられている有機過酸化物、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等が用いられ、
０．５〜２重１％（以下「嗟」と略す）添加される。

ガラス繊維粉末としては、Ｌ（平均繊維長）／Ｄ（平均
繊維径）が３〜５０で、平均繊維長りが２０〜５００μ
のものを用いることが好ましい。すなわち、Ｌ／Ｄ　が
３未満では反りに対する効果が小さくなり、５０を超え
ると実質的に繊維長が長くなって接着剤の均一塗布が困
難になる傾向がみられる。また、平均繊維長しが２０μ
を下まわると反応に対する効果が小さくなり、５００＃
を超えると接着剤の均一塗布が困難になる傾向がみられ
るからである。このようなガラス繊維粉末はビニルエス
テル樹脂系接着剤に５〜ｓｏｇｋ含まれるようにするこ
とが好ましい。すなわち、ガラス繊維粉末の含有量が５
％未満では反応防止効果が小さく、５０１Ｇを超えると
接着剤の塗布が実際に困難になるからである。

金属箔張り積層板の基板となる樹脂含浸基材としては、
クシフト紙、りンター紙、ガラス布、ガラス不織布等の
基材に、不飽和ポリエステル梅脂。

ジアリルツタレートプレポリマー、ビニルエステル樹脂
勢の不飽和樹脂を例えばスチレン、ジアリルフタレート
、アクリルモノマー等に希釈しさらに重合開始剤を含有
させてなる不飽和樹脂フェスを含浸させたもの等が用い
られる。

また、金Ｗ４輌としては、銅箔、アルミ箔、ステンレス
箔等があげられるが、通常は銅箔が用いられる。

この発明における金輌箔張り積層板の製造には、一般に
行われている方法が用いられる。例えば、上記の樹脂含
浸基材を所定の枚数重ね、その上にガラス繊維粉末入り
ビニルエステル樹脂系接着剤が塗布された金属箔を１ね
てロールを通し、無圧下で加熱硬化させることにより金
属箔張り積層板を連続的に製造することが行われる。な
お、製造方法は、上記の方法に限定されるものではない
ことはもちろんである。

こ９ようにして得られる金員箔張シ積層板は、ガラス繊
維粉末の作用によりビニルエステル樹脂系接着剤の硬化
収縮等が改善されているため、反りが極めて小さくなっ
ており、しかも金属箔の接着状態も極めて良好である。

ビニルエステル樹脂糸接着剤に対する硬化収縮および線
ＩＩＩ張係数低下作用は、他の無機充儒剤でも多少有し
ているか、ガラス繊維粉末は、特にその効果が顕著であ
る。

これは、ガラス繊維粉末が繊維状であるため、無機充填
剤としての硬化収縮等の低下作用に加えて、接着剤層中
で平面的に配列して反りの方向に補強効果を発揮するた
めと考えられる。そのうえ、ガラス繊維粉末が接着剤層
中で平面的に配列するため、接着剤層の接着力も阻害さ
れることがないと考えられる。

この発明は、このような特性を有するガラス繊維粉末を
硬化収縮、線膨張係数の大なビニルエステル樹脂系接着
剤に含有させるため、ビニルエステル樹脂系接着剤の硬
化収縮等を改善することができる。そのため、反シが＠
応て小さく、しかも金属箔の接着状態の良好な金属箔張
り積層板を連続的に製造しうるのである。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

〔実施ｌｐＨｌ〜３．比較例１，２〕 常法により、無水マレイン酸０．５モル、無水７タル鹸
α５モル、フロピレンゲリコール１．０モルを用いて不
飽和ポリエステル樹脂を合成した。つぎに、この樹脂に
スチレンを４０１！添加してワニス状にし、さらにベン
ゾイルパーオキサイドをｌチ添加して不飽和ポリエステ
ル樹脂フェスをつくった。ついで、このフェスをクラ７
）Ｍ（東海パルプ製、ＴＯ−１０）５枚に含浸させ、得
られた樹脂含浸基材゛を５枚重ね、この上に、後記の表
に示す組成の接着剤が１Ｉｆｌ＊に示す厚みだけ塗布さ
れている３５μ厚の銅箔（古河製、Ｔ’ＡＩ）を重ね、
ロールを用いてラミネートしたのち、１１０℃に設定し
た乾燥炉中を１０分間通して銅張積層板を得た。得られ
た銅張積層板の銅箔の２５℃、１００℃のビール強度お
よび積層板の反り飯を鯛べ後記の表に併せて示した。反
り皺は、３００℃ＭＡ角の片面銅張積層板をエツチング
したのち、１５０℃で１時間乾燥したときの最大反り蓋
で表わした一１表より明らかなように、実施例の銅張積
層板は、比較例１゜２の銅張積層板に比べて熱時のビー
ル強度が大であり、しかも反り菫が極めて小さいのであ
る。

（以　　下　　余　　白　　）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和樹脂含浸基材と金属箔をビニルエステル樹
   脂系接着剤を介して積層し硬化を行わせて金−箔張り積
   層板を製造する方法であって、ビニルエステル樹脂系接
   着剤として、ガラス繊維粉末を含むものを用いることを
   特徴とする金属箔張り積層板の製法。
2. （２）　　ビニルエステル樹脂系接着剤が、ガラス繊維
   粉末を５〜５０重量％含有している特許請求の範囲第１
   項記載の金属箔張り積層板の製法。
3. （３）　　ガラス繊維粉末が、Ｌ（平均繊維長）／Ｄ（
   平均繊維径）が３〜５０であって、平均繊維長しが２０
   〜５００μのものである特許請求の範囲第１ＪＪまたは
   第２項記載の金萬箔張夛積層板の製法。
4. （４）　　不飽和樹脂含浸基材と金属箔をビニルエステ
   ル樹脂系接着剤を介して積層したのち、無圧下で加熱し
   て硬化を行わせる特許請求の範囲第１項ないし第３項の
   いずれかに記載の金属箔張り積層板の製法。
5. （５）不飽和樹脂含浸基材が、不飽和樹脂をビニル七ツ
   マ−に溶解しさらに重合開始剤を添加してつくられた不
   能、和樹脂ワニスを基材に含浸させることにより得られ
   たものである特許請求の範囲第１項ないし第４項のいず
   れかに記載の金属箔張り積層板の製法。