JPS59100159A - オレフイン重合体または共重合体を含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリフェニレンエーテルは高溶融粘度および軟、死点を
有する高性能エンジニアリング熱可塑性樹脂であり、こ
れらがそれらを耐高温性が望まれる多くの用途に有効な
らしめている。これらの材料はヘイの米国特許第３３０
６８７４号と同第３３０６８７５号、およびスタマトフ
の米国特許第３２５７３　’５７号と同第３２５７３５
８号を含む多くの刊行物に記載されている。

しかしながらある用途に対してはボリフエニ″“−７″
のある種０性質が望ましくな、い・例えばポリフェニレ
ンエーテル樹脂から成形した部品は衝撃強さが悪いため
若干脆い、従ってそれらは容易に破砕される。また重合
体の比較的高い溶融粘度および軟化点が加工処理の困難
の原因になっている。樹脂を溶融し、良好な流動性を達
成させるのに要する温度が高いため、し明じ、ば特別の
装置を必要としている。不幸にして樹脂はかかる高温で
は劣化および変色を更にｉけるように□なる□。

ポリフェニレンエーテル樹脂の性質は他の樹脂と混合す
ることによって太き（変えることができることが現在良
く知られている。例えはチツエ□りの米国特許第３３８
３’４”’　３　”５号には、成形中および成形後の両
方で□改良された性質を特長としぞ有するポリフェニレ
ンエーテル樹脂とホリスチレンの組成物か記載されてい
る。

ポリオレフィン、ｃｙｖｌ　’ｌｉ、　＋＊、であ□る
。：ポリエチレンを、５重）１竺また（←れｉ→き糾鼠
！１．ポリフ”−″“−チル樹脂１すＩ脂０組成物と混
合したと、き１．溶融流れが改良される：こと、も知ら
、れでいる。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂
とポリエチレンは通常相溶性でない。樹脂史に大量のポ
リエチレンを含有させんとγ１゛画するき、形成される
混合物は均質性が悪くなる。

かかる樹脂の成形中には相分離が起り１．従って成形品
は脆くなり、層剥離を受けることがある。

最近、一定の弾性体状トリブロック共重合体が存在する
と、比較的大量９ポリエチレンのみならず他のオレフィ
ン重合体および共重合体をポリフェニレン、エーテル樹
脂組成物に成：功裡、に混入できることが見出された。

良好な溶融流れ性を特長として有するこの・種の組成物
かり一の米国特許第４４６６．０．．５５号に記載され
ている。

更に最近スチレンとエチレン／ブチレンのジブロック共
重合体が、ポリフェニレンエーテル樹脂およびそれ・ら
の組成物中に比較的大量のオレフィン重合体および共重
合体を混入するための有効な相溶化剤として機能するこ
とが見出された。この発見はジム・エフ・リー・ジュニ
アの米国特許出願第３．２　、（３２０、，０号（１・
９８１年、１２月１日出願）に記載されている。

米国特許、出願第３２６．２．００号に記載さ：れた同
じジブロック共重合体が、ポリフェニレ、ンエーテル樹
脂組成物中のオレフィン重合体または共重合体の、全樹
脂重量を基にして約２０重量部以下を相溶性化するの、
に有用であることもここに見出された。本発明の種類の
組成物は、ポリオレフィンを樹脂１０・０部について約
２０部より犬なる量で使用することで、上記出願の組成
物と区別できる。ここに示した組成物中のオレフィン樹
脂の少ない量の存在にも拘らず、成形品の衝撃強さく、
ま著しい改良が得られる。

本発明により有用なポリフェニレンオキサイド樹脂は前
述した如くそ、れぞれ良く知られており、容易に入手で
きる。しかしながら種々な好ましい、組成物成分がある
。

好マシいポリフェニレンニーテルハ式 （式中Ｑ　、　Ｑ’　、　Ｑ″およびＣはそれぞれ水素
、７１０ゲン、炭化水素基、八日炭化水素基、炭化水素
オキシ基、およびハロ炭化水素オキシ基からなる群から
選択し、ｎは単量体単位の合計数を表わし、少なくとも
２０．通常少なくとも５゜の整微である）のホモ重合体
および共重合体である。

特に好ましいのはポリ（２，６−シメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテルである。

これらは前座した各特許明細書の如き文献に記載された
方法に従って作ることができる。

アルケニル芳香族化合物Ａおよび共役ジエンＢのジブロ
ックＡ−Ｂ共重合体は式 （式中Ｒ１およびＲ２は水素および炭素原子数１〜６の
低級アルキル基およびアルケニル基からなる群から選択
し、Ｒ３およびＲ４は塩素、臭素、水素および炭素原子
数１〜６あ低級アルキル基からなる群から選択し、Ｒ５
およびＲ６は水素および内素原子数１〜６の低級アルキ
、ル基およびアルよびＲ６はヒドロカルビル基と連鎖し
てナフチル基を形成してもよい）を有するアルケニル芳
香族化合物から誘導される。

アルケニル芳香族化・合物の特別の例には、スチレン、
ブロモスチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン
、Ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、ジビ÷ルベン
ゼン、ビニルナフタレンおよびビニルトルエンを含む。

これらは、ラフえば１，３−ブタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェンおよび１，３−ペンタジェンから誘
導されるポリジエンＢと共重合させる。

Ａ−Ｂブロック共重合体は当業者によく知られており、
また特許文献、例えば英国特許第１１４５９２３号に記
載された方法に従って作ることができる。これらの重合
体はまた市場で入手でき、例えばシェルビス（Ｓｈｅｌ
ｌｖｉｇ　５Ｑ　）の商品名でシェル・ケミカル社から
入手できる。

好ましくはこれらはブロックＢにおける如き脂肪族不飽
和結合は水素化によって減少させたジブロック共重合体
である。かかる共重合体は、元の値の２０％以下まで、
更に好ましくは１０％以下まで減少せしめられたゴムブ
ロックＢの平均不飽和粘合を有するのが好ましい。

水素化は抽々の水素化触媒、ケインウ上上のニッケル、
ラニーニッケル、亜クロム酸銅、硫化モリブデン、およ
びキャリヤー上の微粒子白金または他の貴金属を使用し
て行なうことができる。

水素化は、実質的に所望の温度または圧力、例えば大気
圧から３０００　ｐｓｉｇ、７５〜６００下で２４時間
以下行なうことができる。かかる方法は良く知られてい
る。

オレフィン樹脂はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレン、エチレンとプロピレンの共Ｍ］（合体の
みならず、エチレンと有機エステル例えばエチレンビニ
ルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレン
メチルアクリレート等との共重合体であることができる
。これらは市轡で、入手でき、あるいは既知の方法でポ
リフェニレンエーテル樹脂と相溶化剤は広い範囲の秒１
合で存在せしめうるがＪ通常ポリフェニレンエーテル：
相溶化剤（ジブロック共重合体）か４’Ｏ：１．７ド１
の重量不存在５うる。

最良の臀鼎度のためには、ポリオレフィンは、ポリフエ
ニレ、ンエーテル、相溶化剤およびポリオレフィンの合
計（即ち組成物中の樹脂）１００重量部について少なく
とも約３重量部、更に通常約３〜約２０重量部の量で含
有させるべきである。

他の成分も組成物中に含有させることができる。これら
はプラスチツ°クスで普通に使用される添加剤、例えは
充填剤および／または強化剤、強化繊維、可塑剤、着色
剤、染料、難燃剤、酸化防止剤、顔料、離型剤等から選
択できる。少量ではあるが有効量、通常全組成物重量の
１〜５０重量部の範囲で選択する。

組成物は既知の方法を用いて作ることができる。一つの
かかる方法においては、各成分の前混合物を形成し、４
００〜５５０Ｔの温度で一利１またイま二軸スクリュー
押出機で押し出し、切断し、またはより小さい大きさに
粉砕し、４００〜５００？の温度で射出成形して、所望
の形および大きさにする。

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。これは好まし
い具体例としてのみ示すもので、本発明の・地間を限定
するためのものではない。部は爪−ｔｌ）部である。

実施例　１〜３ 下掲の成分を混合機で混合し、形成された混合物を二軸
スクリュー２８ｍｍワーナー・プライドラ−押出機で５
００″Ｆで押し出した。押出物をペレットに成形し、５
００’Ｆで試験棒に射出成形した。結果を下表に示す。

実施例　　　　　　　　　　　１２米　３８珠成　　　
分　□ 性　　　質 アイゾツト衝撃強さｃ　ｆｔ−’ｌｂｓ／ｉｎ　＞　　
　　ｓ、４１．ａ　　　Ｏ，７カー１’す−４’Ｓｔ強
す（ｉｎ−１ｂｌｌ）　　　　１００　　＜１０　　＜
１０引張り伸び率（％）　　”　　　　　　　　’８’
２　　１２”７４＊　ジブロック共重合体か存在しない
意呼で比較例である。

く　これより小さいことを意味す、る。

前述した特許および／またぼ刊行物の記載は引用してこ
こに組入れる。明らかに本発明の他の改変か上記教示か
ら見て可能である。例えばポリ（２，６−シメチルー１
，４−フェニレン）エーテルの代りに、ポリ（２，６−
シメチルーニー２．３．６−）ジメチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル共重合体を用いることができる。

従って牛３許請求の範囲に規定した本発明の範囲内に鼠
る本発明の特定の具体例において変化をなしつることを
理解すべきで屍る。

Ｖ％５寸

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｊ、・　均質混合物の形で ＋８．］　ホリフエニレンエーテル樹脂；および（ｂｌ
   性質改良組合せにおいて、、（１）オレフィン樹脂およ
   び（１１）アルケニル芳香族化合物と共役ジエンのジブ
   ロック共重合体 からなり、上記オレフィン樹脂が樹脂成分（−１、（ｂ
   ｌ（１１および（ｂｌ　（ｉｉ　］　（７）合計１００
   　ｒ４量ｍニツい−（約２０重量部より大でない量で存
   在することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２−ホｌＪフェニレンエーテル樹脂がポＩＪ　（２。 ６−シメチルー１２．４−フェニレン）エーテルである
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、　ポリフェニレンエーテル対ジブロック共重合体の
   重量比が４０＝１〜１：１である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ４、　オレフィン樹脂が、ポリエチレツ、ボリプミ □ロピレン、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレン
   の共重合体、エチレンと有機エステルの共重合体□およ
   びこれらの、任意の混合物から選択される特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ５、　オレフ宮ン樹・、脂がポリエ□チレンである特許
   　□請求の範囲′第１項記載の組成物。 ′６．　　重合体がスチレンとブタジェンのジブロック
   共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。′ ７、　ジブロック共重合体が脂肪族不□飽、Ｔ１．ｌ砧
   合を減少させる□ため水素化されている特許請求の範囲
   第６項記載の組：酸物。。 ８、　（ａｌ、（：ｂｌ　：ｆｔ　ｌおよ・び（ｂｌ叩
   の合計１００重量部について、・オレフィン樹脂（ｂｌ
   ’（１１約３〜約２０重量部含有す、る特許請求の範囲
   第・１項記載・の組成物。 ９、難燃剤、充填剤お・、よび／または□強化、剤、強
   化繊維１．可塑剤、顔料・および酸化防止、剤の中から
   選択した添加剤の１・種以上も含有する特許請求の範囲
   第・１項記載の組成物。　閣 ｌＯ２混合物の形で、アルケニル芳香族化合物と共役ジ
   エレの□水素化ジブロック共重合体である□重合体の有
   効量を含有させることを特、７）１と人るオレフィン樹
   脂およびポリフェニレンエーテル樹脂の混谷□物の相溶
   性を改良する方法。