JPS59107221A - 分光光度計 - Google Patents

分光光度計

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Publication number
JPS59107221A
JPS59107221A JP21628782A JP21628782A JPS59107221A JP S59107221 A JPS59107221 A JP S59107221A JP 21628782 A JP21628782 A JP 21628782A JP 21628782 A JP21628782 A JP 21628782A JP S59107221 A JPS59107221 A JP S59107221A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sample
light
chopper
standard
frequency
Prior art date
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Pending
Application number
JP21628782A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshiro Fukazawa
深沢 与四郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jasco Corp
Original Assignee
Japan Spectroscopic Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Japan Spectroscopic Co Ltd filed Critical Japan Spectroscopic Co Ltd
Priority to JP21628782A priority Critical patent/JPS59107221A/ja
Publication of JPS59107221A publication Critical patent/JPS59107221A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/42Absorption spectrometry; Double beam spectrometry; Flicker spectrometry; Reflection spectrometry

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectrometry And Color Measurement (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はダブルビーム方式の分光光度計に関し、特に不
要放射光の除去?目的とし、調整が簡単で正確な測定が
可能な周波数成分検出方式の分光光度計に関するもので
ある。
周知のようにダブルビーム方式の分光光度計は、測定対
象となる試料と俤準試料(又は窒のセル)に交互に元を
入射させ、測定対象の試料を透過した試料光と標準試料
を透過した標準光(又は参照元)の強度全測定し、試料
光強度を標準光強度と対比することによって試料の透過
率(又は吸光度)を求めるものである。ところでこうし
たダブルビーム方式の分光光度計で赤外領域の測定と行
う場合、試料又は標準試料はそれぞれの固有1M就及び
光照射に伴う加熱温度に応じた熱放射光を発しているた
め、これが偽信号として試料光と標準光にそれぞれ重畳
する結果、両光の強度をそのまま対比したのでは偽信号
の入ったままで、試料の透過率について正しい結果は得
られない。高温の試料全測定する場合には、熱放射光が
それだけ強くなるため、偽信号のレベルが高まシ′01
す定結果は全く信頼できないものになってし1う。
こうした不都合+mけるため、不要放射光の除去を目的
としたいわゆるエミッションレス分光光度計がこれまで
幾つか提案されている。その1つは特公昭42−235
55号公報に開示されておシ、これではいわゆるダブル
チョッピング−r!元束光学的零位方式によって不要放
IJ45”0の除去が図られている。つまシ、試料セル
と標準セルの後方に1(Lいた第1のチョッパーの他に
、その前方に補助チョッパーが置かれ、第1のチョッパ
ーを周波数f1、補助チョッパーを周波数fzで回転し
、fs>f2の関係とする。従って検知器からは、周波
N f 2  の偽信号波形に周波?jXf!の偽信号
十正信号の波形が重畳した信号が得られる。そして、補
助チョッパーとM> 1チヨツパーに同期する2つの同
JUJ=流器k 1fiiえ、補助同期整流器からの出
力で熱放射光に対応した偽信号分が光学零位法的に除去
される。
これによれば、試料と標準試料からの熱放射光に影響さ
れることなく試料の透過率について正しい結果が得られ
るが、光学的零位方式を採用しているため次のような欠
点を有する。減光器に通常使われているくさび形絞シの
加エイ?を度、それ全移動させるための駆動用サーボモ
ータの回転むら、さらにくさび形絞を検出するポテンシ
ョメータの直線性の誤差等に起因して、絞シの移動量と
減光量が必ずしも比例せず、測定蒋度の低下が避けられ
ない。又、光学系をサーボルーズ内に含めているため、
信号が複雑化し、装置の1イ乍成も複雑且つ高価となシ
、シかも応答性が低下する。
光学的零位法を用いず上bピのような欠点金4けられる
方式は、特公昭47−3798号公報に開示きれている
。これはいわゆるダブルチョッピング−位相111」両
方式に基くもので、元昂分i’71用と光路再結合用の
2つのチョッパーが関われている。光路分割用のチョッ
パーは4分円のうち1つが透明、1つが反射、残シ2つ
が遮断するように構成され、光路再結合用のチョッパー
は半円の一方が透吋、他方が反射するように(h成され
、結合用チョッパーは分割用チョッパーの2倍の速度で
回転する。
この結果、試料光をS、試料からの熱放射光をSQ+標
準光をR9漂準試料からの熱放射光をR,とすると、検
知器からはS+So、R+Ro、So+Roの各信号が
この順序で90°の位相差をもって得られる。
これらの信号は一例としてスリップリングとブラシの組
合せから成る同期整流器により90°の位相差で分離・
整流され、5O1ok除いたS、R両信号の比をとるこ
とで試料の透過率(又は吸ブIf)が求められる。
ところで位相制御方式では、出力波形の崩れが位相に大
きな影響を与え、その結果最終的に測定誤差が大きくな
るという欠点がある。つ−!シセルの配置やスリットの
機械的配置にズレがあった場合、あるいはスリットへの
埃の付着や光路近傍にある障B物の影響によシ元束の一
部がカットされた場合には、検出器へ入射する元の強度
波形の立ち上が9.立ち下がシが本来の設定した位相か
らずれ、その結果測足誤差を生じる。又空気中のCO2
や水による吸収は、検出器に入射される元の強度波形自
体に影響金与え、検出器の出力信号が崩れて前記同様に
位相ズレを生じ、これによっても測定誤差がもたらされ
る。さらに、上BL L/た2つのチョッパーを位相の
ズレが生じないように正しく同期させなければならず、
又光束にはエネルギー分布があシ、試料)“乙と標準光
の位相がびりた990゜ズレル位置t−捜すのも緬しく
、n整が大変である。
本発明の目的は、上記したような従来のエミッションレ
ス分光光度計の欠点全除去することに心シ、周波数成分
検出方式に基き不要放射)′0の除去を行い、調整が簡
単で正確な測足が可能なエミッションレス分光光度肝を
提供することにある。
すなわち本発明による分元光展計d1、光源と、光源か
らの光を試料光束とs 3−l光束の両光束に分ける光
学系と、両光束中にそれぞれ配置へ嘔れた第1及び第2
のチョッパーと、両)“C束中にでれそれ配置された試
料セル及び僚lいセルと、両光束を同−光束へ導くノ・
−フミラーと、モノクロメータと、検知器と、増巾器と
、同期整流器と、割算器とから構成され、第1及び第2
のチョッパーを試料セルと標準セルの前方に各々配置し
、試料元来中の第1チヨツパーを一定の周波数で回転さ
せる一方、標準光束中の第2チヨツパーをその一整数倍
の周波数で回転させると共に、増巾器と同期整流器を画
周波数に対応した特性を持つ一対の増巾器と同期整流器
で構成したこと全特徴とするものである。
又本発明の好ましい実施例は、標準光束中に配置した第
2チヨツパーの回転周波O’Ic試料光束中に配置した
第1チヨツパーの回1蔽周波数の2倍としたことff:
特徴とするものである。
以下本発明の一実施例を図面に沿って詳しく説明する。
第1.2図は本発明による分光元歴計の光学系と電気処
理系をそれぞれ示すプロ、り図。
第3(a)図は試料光来のチョッピング周期と波形。
第3(b)図は標準光束のチョッピング周期と波形。
第3(c)図は検知器からの出力波形全それぞれ示す図
である。
第1図において、1はジルコニット等から成る赤外領域
用の光源で、元#、1からの光は平面ハ32と凹面鏡4
及び平面鏡3と凹面W唯5の1対の光学系によって試料
光来Aと標準光束Bの2つの元来に分れる。凹面@4と
5で反射された元は、サンプルボックス8内処セットさ
れた試料セル24と標準セル25の位14に収束される
が、本発明では両セル前方の試料光束A及び点−僧光束
B中にそれぞれ第1チヨツパー6と第2チヨツパーX7
がI+j:。
かれる。サンプルボックス8を出た両光束は平面鏡9と
10で反射された後ハーフミラ−11に至シ、ここで同
一光路へと導かれる。ハーフミラ−11は反射率と透過
率が各50%の材料から成る。
ハーフミラ−11からの同−光栄は凹面鏡12で反射さ
れ、平面!13′ff:AIでモノクロメータ14の入
口スリットに収束される。モノクロメータ14としては
、プリズムやグレーティング金柑いた任意の構成のもの
を用いることができる。モノクロメータ14で分光され
、出口スリットからrIL1次J4tシ出された単波長
光が検知器15へ入射し、そこで1気信号へ変換される
このような光学系において分析測定を行う場合、試料セ
ル24中には測定対象の試料、標準セル25中には標準
試刺全それぞれ入れ、試料光束A中のチョッパー6を周
波数fで回転し、標準光束B中のチョッパー7をその整
数倍の周波R(好ましくは2f)で回転する。このため
、試料光束Aは第3(a)図中点腺で示したように周期
T(−1/f)で交互に断続され、一方標準光束Bは第
3(b)図中点+j”j!で示したようにその1/2の
周期T’ (−1/2f )で交互に断続される。各チ
ョッパー6.7を通過した試料光束Aと標準光束Bは、
それぞれ試料と標準試料へ入りそこで光の一部が吸収さ
れた後サンプルボックス8′f−出てハーフミラ−11
へ至るが、特に高温測定の場合でなくても試料とt惧3
0試料は光照射のため温度が上昇するため、各々固有の
熱放射光を発し、これが両光束中に混入する。又各試料
からの熱放射光に限らず、周囲環境からの迷光が混入す
る場合もある。前述のごとく、?4IJ1及び第2のチ
ョッパー6.7はサンフルボックス8つまシ試料セル2
4と標11bセル25の前方に配置しであるため、両セ
ルからの熱放射光等は′M時元束中に混入している。
そのため、ここで試料による吸収分ン°こけ減少した正
しい試料光をS、試料からの熱放射光ケSQとし、他方
標準試料による吸収分たけ減少した正しい標準光音R、
標準試料からの熱放射光をRoと表わせば、セルボック
ス8を出/こ試料光来Aと像幅光束Bの波形はそれぞれ
43 (a)+ (b)図のようになる。
すなわち、試料光束Aは周波数f(周期T = 1/f
)で断続されて試料セル16へ入る一方、試料からは熱
放射光Soが常時放出されているから、試料セル24通
過後の試料光束Aは試料による吸収分だけ減少した断続
周期Tの真正試料光Sに熱放射光Soが重畳した形とな
シ、図示のごと(S+S6とSoのレベルが交互に4架
り返される。これに対し、標準光束Bは周波数2f(周
期1”= L/′2f )でIヴ【続芒れて蝶準セルJ
7へ入る一方、1項準試料からは熱放射光ttoが常時
放出されているから i、Vj・11′−セル25通過
後の標準光束Bは標」・μ試料による岐収分だけ減少し
た断続周期T′の真正標準:)’e Rに熱放射光RO
がffi畳した形となり、図示のごとくR+ROとRO
のレベルが交互に繰シ返される。
こうしてサンプルボックス8を出た交流波形を持つ両光
束は、ノ・−フミ9−11で同一光路へ導かれる。つま
り、前述したようにノ・−フミラー11は各50%の反
射率と透過率を有するから、試料光束Aの50%が反射
され、標準光束Bの50%が透過して相互に重畳し1つ
の光束となる。従って、検知器15から得られる出力は
、第3(a)図と第3(b)図の両波形を重ね合せた第
3(C)図のような波形となシ、これには真正試料光S
に対応する周波数fの交流信号Sfと真正標準光Rに対
応する周波数2fの交流信号S2/が含まれている。
次に、第2図を参照しながら検知器15からの電気処理
について説明する。検知515から出た出力は前tiλ
増巾器16で増rjJされた後増巾器17゜18に入る
。増+lJ器17は周波nfの又流信号だけ全増lJす
る特性を持つ一方、増巾器18は周波数21の交流信号
だけを増巾する特性を持つ。つ−!シ、増rlJ器17
は検知器出力のうち真正試料光Sに関する情報を含んだ
×流信号Sf金増巾して同期整流器19へ送る。又増巾
器18は、検知器出力のうち真正標準光Rに関する情報
を含んだ交流信号R2ffr:増巾して同期整流器20
へ送る。
尚ここで、第3 (a) 、 (b)図から明らかなよ
うに、交流信号S/、R2fの振r[Jはそれぞれ(S
+So )レベルとSoレベルの差すなわちS、(R+
Ro)レベルとR,レベルの差すなわちRで与えられ、
熱放射光So、Roの偽信号分は取シ除かれている。
同期整流器19.20は増rlj器17.18に合わせ
各々f、2/の周波数特性金持ち、同ノリ1波形器23
からの同期信号によシ、増11」器17.18で分離さ
れた交流信号Sf及びI’t2fの同期整流を行う。同
期波形器23としては、特に図示しなかったが第1チヨ
ツパー6と第2チヨツパー7に対応して設けたフォトカ
ップラー等任7dのものを使用できる。同期整流器19
.20の両出力は削υ、器21の各入力端子へ導かれ、
そこで両出力の比が求められる。前述したように交流信
号S/は真正試料光Sだけに関する情報を含み、又交流
信号R2fは標準試料光Rだけに関する情報を含んでい
るから、割算器21での演算によって熱放射光So。
R,成分を含まない正しいS/Hの値が求められる。
そしてこの比が、表示部22上に表わされ所望の測定結
果が求められる。
以上述べたように本発明によれば、試料光束中と標準光
束中へ別々にチ、ツバ−を設け、その回転周波数を異ら
せることで、周波数成分検出方式に基き電気的に直接S
/R比を求めているため、従来法による光学的零位方式
及び位相制御方式に固有な欠点を含まないエミッション
レス分光光度計を得ることができる。
すなわち、光学的零位方式と比べれば、減光器の加工精
度、減光器駆動用の回転むら、さらに減光器の位置検出
用ボテンシいメータの直線性における誤差等に起因した
測定精度の低下は生じない。
又、直接比測定方式なのでサーボループ系とする必要が
なく、信号処理や装置の構成も簡単化される。
他方位相制御方式と比べれば、構成部材の位置精度のズ
レや異物による光のけシによってエネルギー変化が生じ
ると位相制御方式では光の強度波形の崩れから位相にズ
レが生じ、ノイズの発生、リニアリティの低下が避けら
れなかったのに対し、本発明ではこうした影響は非常に
少なく又、光束にはある程度のエネルギー分布が含まれ
るため、位相制御方式では試料光束と標準光束の両位相
が光学的にびりたシ90uズレる位置を捜すのが難しか
ったが、本発明ではこうした繁雑さが生じない。
さらに、本発明の2枚のチョッパーは試料光束と標準光
束へ別々に配置されるfcめ、両チョッパーの同期をと
る必要がなく、この点でも調整が簡略化される。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による分光光度計の光学系を示すブロッ
ク図、第2図は同じく電気処理系を示すブロック図、第
3ω図は試料光束のチョッピング周期と波形を示す図、
第3(b)図は標準光束のチョッピング周期と波形を示
す図、第3(c)図は検知器からの出力波形を示す図で
ある。 1・・・光源、2.3.9.10.13・・・平面鏡、
4.5゜12・・・凹面鏡、6・・・第1チヨツパー、
7・・・第2チヨ、パー、8・・・サンプルボックス、
11・・・ハーフミラ−114・・・モノクロメータ、
15・・・検知器、16・・・前置増巾器、17.18
・・・増巾器(各々f、2fの周波数特性)、19.2
0・・・同期整流器(各々f。 2fの周波数特性)、21・・・割n器、22・・・表
示部、23・・・同期波形器、24・・・試料セル、2
5・・・標準セル、A・・・試料光束、B・・・標準光
束。 出 願 人  日本分光工業株式会社 代理人 丸山幸雄 第   l   図 4 第2図 只)3図 k (を

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)光源と、光源からの光を試料光束と標準光束の両
    光束に分ける光学系と、両光束中にそれぞれ配置された
    第1及び第2のチョッパーと、両光束中にそれぞれ配置
    された試料セル及び標準セルと、両光束全同一光束へ導
    くハーフミラ−と、モノクロメータと、検知器と、増巾
    器と、同期整流器と、割算器とから構成され、第1及び
    第2のチョッパーを試料セルと標準セルの前方に各々配
    置し、試料光束中の第1チヨツパーを一定の周波数で回
    転させる一方、標準光束中の第2チヨ、パーをその整数
    倍の周波数で回転させると共に、増巾器と同期蔽流器を
    画周波数に対応した特性を持つ一対の増巾器と同期整流
    器で構成したことを特徴とする分光光度計。 (2ン標準元束中の上記第2チヨツパーの回転周波数を
    試料光束中の上記第1チヨツパーの回転周波数の2倍と
    したことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の分
    光光度計。
JP21628782A 1982-12-11 1982-12-11 分光光度計 Pending JPS59107221A (ja)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019522202A (ja) * 2016-07-11 2019-08-08 ジーイー・ヘルスケア・バイオサイエンス・アクチボラグ 溶液中の物質の吸光度を測定するための方法およびそのための測定装置

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