JPS59110656A - 光学活性な１―フェニル―２―（パラ―トリル）エチルアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（±）−１−フェニル−２−（パラ−トリル）
エチルアミン（以下、（±）ＰＴＥと略記する。）の光
学分割法忙関するものである。

光学活性なＰＴＥは、エフェドリン、キニーネまたはプ
ルシン等の塩基性天然光学分割剤と同様に、ラセミ酸の
光学分割剤として広く利用され、特に殺虫剤として有効
な菊酸の分割剤として有用であることが知られておシ、
ＰＴＨの簡単な光学分割法が望まれている。

今までに知られているＰＴＥの光学分割法としては、た
とえば、（＋）−アスパラギン酸を分割剤として用いる
方法（ドイツ特許２，０２３，４２６号）等があるが、
これらの方法によれば一方の対掌体ゆ純粋忙得られるが
、他方の対掌体な純粋に得るためには、一旦ジアステレ
オマー塩を分解してＰＴＥを回収し、異なった光学活性
な酸とのジアステレオマー塩を生成させて分別結晶する
という煩雑な操作を必要とするという欠点を有している
。

本発明者らは、（１）ＰＴＥの光学分割について鋭意検
討を行なった結果、工業的に大量にしかも安価に入手で
きる光学活性なマンデル酸を分割剤として用いることに
より容易に光学活性なＰＴＥが高純度かつ高収率で効率
よく得られることを見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、（１）ＰＴＥに光学活性なマンデル酸
（以下、ＭＡと略記する。）、し分割剤として作用させ
ることを特徴とする仕）ＰＴＥの光学分割法である。

本発明において光学活性ＭＡ（（＋）ＭＡまたは←）Ｍ
Ａ　）を分割剤として作用させるとは、溶媒中で（±）
ＰＴＥに（＋）ＭＡを反応させた場合には、（＋）　Ｐ
　Ｔ　Ｅ・（＋）　Ｍ　Ａ塩と（−）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（
＋）ＭＡ塩とを、また（−）　Ｍ　Ａを反応させた場合
には（−）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（−）Ｍ　Ａ塩と（＋）　Ｐ
　Ｔ　Ｅ・（−）　Ｍ　Ａ塩とを生成させ、生成した２
種類の塩を溶媒に対する溶解度差によって分取可能なら
しめることをいう。

次に、本発明の分割方法を具体的に述べる。まず（±）
ＰＴＥに、とのＰＴＥに対して、好ましくは当モルの（
＋）または（−）ＭＡを加え、これら（溶媒を加え、加
熱溶解して過飽和とし、室温まで冷却した後、必要とあ
れば光学活性ＰＴＥ−ＭＡ塩の種を少量接種した後、放
置し、析出する同種の塩を分離するのである。

ここで用いる溶媒としては、アルコール類、ケトン類、
エステル類、または水とこれらの混合物のような一般に
光学分割操作に使用される溶媒でよいが、水：メタノー
ル−１：１（容量比）の混合溶媒を用いれば同符号の塩
（＋）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（＋）ＭＡ塩まｆ、：　ｅ；ｔ（
−１Ｐ　Ｔ　Ｅ・（−）Ｍ　Ａ塩が析出し、イソプロピ
ルアルコールを用いれば異符号の塩（＋）　Ｐ　Ｔ　Ｅ
・（−）Ｍ　Ａ塩または（−）ＰＴＥ・（＋）ＭＡ塩が
析出する。したがって、該混合溶媒またはイソプロピル
アルコールのトチらか一方を用いて光学活性塩をＰ取し
た後、その母液を蒸発乾固させ、次にこれを他の溶媒で
処理して、他方の光学活性塩の結晶を析出させることに
よシ、同符号の塩と異符号の塩を交互に得ることができ
るので好都合である。

このようにして得られた光学活性なＰＴＥのマンデル酸
塩を、必要とあらば晶出させた溶媒と同種の溶媒を用い
て再結晶した後、水酸化ナトリウム、アンモニア等の塩
基を作用させて塩を分解し、エーテル、ベンゼン等の有
機溶媒で抽出した後蒸留すると、光学的に純粋な（＋）
または（−）　Ｐ　Ｔ　Ｅを得ることができる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

実施例　１ （ｆ３ＰＴＥ６．９７ｔ（（α〕５８９　＝−６，４°
（ご〜１．３５゜メタノール））および（−）　ＭＡ　
５．０２　？を、水：メタノール＝１＝１の混合溶媒２
００ｄに加え、加熱溶解後室温まで冷却した。この溶液
に（−）ＰＴＥ・（−）　Ｍ　Ａ塩を０．１１Ｆ接種し
、−晩放置した後析出した結晶をＰ別し、４．４２９−
の（−）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（−）ＭＡ塩を得た。ｍｐ＝　
１４８〜１５２Ｃ１〔α）、３５＝　−２３４，８゜（
Ｃ＝１．１０．メタノール）。この（−）ＰＴＥ・（−
）ＭＡ塩に６規定の水酸化ナトリウム水溶液を６０ｍ１
加え、塩を分解し、エーテル抽出後、蒸留することによ
り（−）ＰＴＥ　２．５６９−を得た。〔α〕５８９−
−６．．０．２゜（Ｃ＝１．１９．メタノール）、光学
純度９６．９％。

前記の塩の結晶をＰ別した母液を減圧下で蒸発９ｂ固さ
せると７．３０　ｆＩ−の固体が残った。これにイソプ
ロピルアルコール１４６成を加え、加熱溶解させ室温ま
で冷却後（＋）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（−）ＭＡ塩０．０５５
’を接種し、−晩放置した。析出した結晶を１別するこ
とにより（＋）　Ｐ　Ｔ　Ｉｉ：・（−）ＭＡ塩３．６
９？を得た。

１ｒＬＰ＝１７５〜１７７Ｃ１〔α）　　＝＋６０．６
　（Ｃ＝１．０１゜３５ メタノール）。この（＋）ＰＴＥ・（−）ＭＡ塩を２規
定の水酸化す）　ＩＪウム水溶液６０ｍ１で分解し、エ
ーテル抽出後蒸留することによ＃）（＋）ＰＴＥ２．１
０Ｆを得た。

２ 〔α〕５８．＝＋５８．７°（ｃ＝１０５．メタノール
）、光学純度９４．５チ。

実施例　２ （田ＰＴＥ　１３．０１　ｆＩ−および（＋）ＭＡ　９
．３７　？を水：メタノール＝１：１の混合溶媒６６０
−に加え、加熱溶解後室温まで冷却した。この溶液に（
＋）ＰＴＥ・（＋）ＭＡ塩約６１ｎ９を接種し、２日間
放置した後結晶をＰ別し、Ｚ５１？の（＋）　Ｐ　Ｔ　
Ｅ・（＋）　Ｍ　Ａ塩を得た。

ｍ、ｐ＝１４８〜１５０ｔ：’、〔α〕＝＋２３７．８
６Ｃｃ＝３５ ０．９８０．メタノール）。　この（＋）ＰＴＥ・（＋
）ＭＡ塩を６規定の水酸化ナトリウム水溶液４５成で分
解し、エーテル抽出後、蒸留することによＪ（＋）ＰＴ
Ｅ３．９９ダな得た。〔α〕５８９＝＋６０．２°（ｃ
＝１．３１゜メタノール）、光学純度９６．９％。

前記の塩の結晶をＰ別した母液を減圧下で蒸発乾固させ
ると１４．１３＆−の固体が残った。これにインプロピ
ルアルコール２８０ゴを加え、加熱溶解させ、室温まで
冷却後（−）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（＋）　Ｍ　Ａ塩約６〜を
接種し、−晩放置後析出した結晶をＰ別し、ご８．２６
）の（−）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（＋）Ｍ　Ａ塩を得た。〔α
ζ＝−６１４゜（Ｃ＝１．１３．メタノール）。この（
−）ＰＴＥ・（＋）ＭＡ塩を６規定の水酸化ナトリウム
水溶液５［１ｍ／で分解し、エーテル抽出後、蒸留する
ことＫよｆｉ　（−）　ＰＴＥ７ ４．６８Ｐを得た。〔α″ＪＳ８．＝　−５９，４ａ（
Ｃ＝　１．２０　、　メタノール）、光学純度９５．７
チ。

実施例　６ 実施例２で、（−）ＰＴＥ・（＋）ＭＡ塩をＰ別して残
った母液を減圧下に蒸発乾固させると６．１４　？の残
留固体が得られた。この固体に（ｆ）ＰＴＥ　６．４３
ｔ、（＋）ＭＡ　４．６３　？および水：メタノール−
１：１　の混合溶媒２５０Ｍを加え、加熱溶解後、室温
まで冷却した。この溶液に（＋）ＰＴＥ・（＋）　Ｍ　
Ａ塩約６■を接種し、−晩放置後結晶をＰ別し、５．３
７ｙ−の粗（＋）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・（＋）ＭＡ塩を得た。

〔α）２８＝　＋　２３５．４°（Ｃ−３５ １，０３，メタノール）。この粗（＋）　Ｐ　Ｔ　Ｅ・
（＋）　Ｍ　Ａ塩を水：メタノール＝１：１　の混合溶
媒から２回再結晶することによシ精製（＋）　Ｐ　Ｔ　
Ｅ・（＋）　Ｍ　Ａ塩３．６９５’を得た。ｍｐ＝１５
０〜１５２Ｃ１〔α）４３５　＝　”　”　４”４゜（
Ｃ＝１．０３．メタノール）。

この精製（＋）ＰＴＥ・（＋）　Ｍ　Ａ塩１０５？を１
規定の水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｊで分解し、エー
テル抽出後、蒸留することによ！り（＋）ＰＴＥ　Ｏ，
５１９−を得た。（αｌ、、、、　＝　＋　６２．１°
（Ｃ＝　１．・０９　、　ｙｌ　タンール）、光学純度
１００チ。

前記の粗（＋）ＰＴＥ・（＋）Ｍ　Ａ塩をＰ別した母液
を減圧下で蒸発乾固させると１０．５５５１−の固体が
残った。これにイソプロピルアルコール１９５−を加え
、加熱溶解させ室温まで冷却後（−）ＰＴＥ・（＋１Ｍ
Ａ塩約６■を接種し、−晩装置した後、結晶をｅ別し、
（−）ＰＴＥ・（＋）ＭＡ塩６．３２１ｉ１’を得た。

〔α〕　＝３５ −６１．０°（ご＝０．９８４．メタノール）。

この粗（−）ＰＴＥ・（＋）ＭＡ塩５．３０ｇ−をイソ
プロピルアルコール１００Ｍから再結晶し、４．３５ｇ
−の精＃（−）ＰＴＥ−（＋１ＭＡ塩を得た。ｍｐ＝１
７７〜１７９ｃ、３ ［（ＩＥ）４３５＝−６７，１°（ｃ＝　ｔｃＪ　５　
、　メタ、ｔ−ル）。

この精製（−）ＰＴＩｌｉ：・（＋）　Ｍ　Ａ塩を２規
定の水酸化ナトリウム水溶液３５＋ｎＡ！で分解し、エ
ーテル抽出後、蒸留することにより（−）　ＰＴＥ　２
．３６　？を得た。

１ 〔α）５８．　＝　−６１，６°（ｅ＝１．２１．メタ
ノール）、　光学純度９９２％。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （±）−１−フェニル−２−（パラ−トリル）エチルア
   ミンに、光学活性なマンデル酸を分割剤として作用させ
   ることを特徴とする（±）−フェニル−２−（パラ−ト
   リル）エチルアミンの光学分Ｊｆｌ−法。