JPS62280221A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改善さｉ７’？物理的性質、ことに靭性に優れ
、成形用に適した共重合ポリエステルに関するＯ 〔従来の技術〕 ″ポリエチレンテレフタレートは従来から種々の用途に
使用されているが１同じ熱可塑性ポリエステルであるポ
リブチレンテレフタレートに比較して二次転移点および
融点が高いという利点を有している反面１分子鎖が無配
向状態で十分に結晶化したものは、脆性を呈し、ガラス
繊維等の強化材で補強することなくして、結晶化を進め
たポリエチレンテレフタレートの射出成形品あるいは押
出成形品゛ば、実用に供し得ないのが実状である。ポリ
エチレンテレフタレートに延性を賦、与する方法として
は１例えば、αオレフィンとα、βエチレン系不飽和カ
ルボン酸の金属イオン中和物の共重合体を加える方法（
特開昭５２−８４２４４号）があるが、この方法では組
成物の溶融粘度が著しく増大し、特に射出成形において
不都合が生じる。捷た得られた組成物は加熱時の着色劣
化の問題があっ念０ 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートの高融点
、高剛性という優れた性質を損うことなくポリエチレン
テレフタレートの欠点である脆性を改良し、強靭化する
ことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはポリエチレンテレフタレートの脆性を改良
して強靭化する研究の着手に轟り１比較的強靭性を有す
るポリエステルであるポリブチレンテレフタレートとの
比較においてポリエチレンテレフタレートの長所である
高融点および高剛性を維持したままで強靭化を達成する
という制約を設けた。本発明の共重合ポリエステルの最
大の特徴ハ、まさに、ポリエチレンテレフタレートの有
する高融点、高剛性をほとんど損うことなく１強靭性を
賦与し得たことにある。

本発明者らは、ポリエチレンテレフタレートに種々のポ
リアルキレングリコールを共１１することで延性を賦与
することを試みた。その結果、ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコールにおいて若干効果が認められたが不
十分なものであつな。

ところが驚くべきことに、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールｒ（併せて、炭素原子数９以上の脂肪族
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体をポリエチ
レンテレフタレートに共重合し念場合、少量の共東合成
分の存在で実質的に無配向結晶化状態のポリエチレンテ
レフタレートノ引張伸びが大巾に増大することを見出し
５本発明に到達し念。

即ち、本発明は、実質的に下記の（１）〜（ＩＶ）で表
わされる構造単位からなる共重合ポリエステルであシ。

帽）　（−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０＋ （ＲＡ）　−Ｅ−０（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０
盲辻（但し、Ｒけ炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸か
らカルボキシル基を除い★２価の基であり、ｎは８〜８
４の整数である。） （１）は（ＩＩＩ）および／ま穴は（ＩＶ）と結合して
おり、（Ｉｔ）は（ＩＩＩ）および／ま念は（■）と結
合しており、実質的に（１）と（ＩＩ）の合計モル数は
（ＩＩＩ）と（■）の合計モル数に等しく１該共重合ポ
リエステルにおいて（１）　１００モルに対し、（ＩＩ
）は０．２〜５モルの割合で（ＩＶ）は÷ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２０＋の繰り返し単位が３〜１５モルの割合
で含まれており、極限粘度が０．５〜１．５の範囲にあ
ることを特徴とする共重合ポリエステルである。

本発明において併用する炭素数９以上の脂肪族ジカルボ
ン酸の効果の発現理由は現在のところ明確に理解し得て
いないが、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
を単独でポリエチレンテレフタレートに共重合し念場合
、粗大な相分離組織を形成した重合反応生成物が得られ
るのに対して、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸を併
用した場合微細な粒子状分散組織を呈する重合反応生成
物に変化することが、オスミウム酸染色法を採用し念透
過型電子顕微鏡観察において、認められた。

発明者らは、この相分離形態の変化と延性時性質の向上
１即ち強靭化と関連があるものと推定している。

以下さらに詳しく本発明について説明する。

本発明の共重合ポリエステルにおいて（１）で示される
単位はテレフタル酸または、そのエステル形成性誘導体
、例えばジメチルテレフタレート。

ジエチルテレフタレート等に由来する単位である。

該単位（１）　Ｖｉ、本発明の効果を損わない範囲内で
テレフタル酸または、そのエステル形成性誘導体以外の
ジカルボン酸成分に基づく単位で少量置き換えられてい
てもよい。

本発明の共重合ポリエステルにおいて（ＩＩ）で示され
る単位は炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸又はそのエ
ステル形成性誘導体に由来する単位であシ１例えば、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキ
サデカンジカルボン酸。

エイコサンジカルボン酸等の線状ジカルボン酸およびダ
イマー酸、ダイマー酸の水添物又はそれらのエステル形
成性誘導体等が挙げられる。該脂肪族ジカルボン酸又は
それらのエステル形成性誘導体は単独でも２種以上を混
合して用いてもよい。

本発明において特に好ましいジカルボン酸はダイマー酸
１ダイマー酸水添物である。

本発明におけるダイマー酸はりソール酸およびリルン酸
等の１８個の炭素原子を含む不飽和脂肪酸あるいは１そ
の１価のアルコールエステルよシ製造されるもので、炭
素原子数３６個であるダイマー酸が主成分であるが、−
塩基酸およびトリマー酸も一部含まれている。本発明の
目的を達成するためには、−塩基酸およびトリマー酸の
含有量の少ないダイマー酸を用いることが好ましい。

本発明の共重合ポリエステルにおいて（ｎ）の単位１−
ｆ　（１）の単位１００モルに対して０．２モル以上５
モル以下の割合で含まれることが好ましい。該範囲内に
おいて、共重合ポリエステルの結晶化物は高い剛性を維
持したまま優れ念延性を示し、その結果強靭性が付与さ
れる。０．２モル未満の割合では、ポリテトラメチレン
グリコールを単独で共重合成分とした場合と同様に強靭
性の改良が充分に達成されない。ま念、５モルを越える
割合では。

該結晶化物の融点の低下が大きくなり、剛性も損われて
本発明の目的にそぐわない。

まな本発明においては、前記した割合の（Ｉｔ）の単位
により変性されると、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールのみによる変性で若干改善されるポリエチレ
ンテレフタレート結晶化物の脆性が飛躇的に改善される
。この効果は炭素原子数−が９未満の脂肪族ジカルボン
酸では達成されない。

ま±、該脂肪族ジカルボン酸の炭素数の上限は特にない
。

本発明の共重合ポリエステルにおいて（ＩＩＩ）で示さ
れる単位はエチレングリコールに由来する単位である。

本発明の共重合ポリエステルにおいて（ＰＩ）で示され
る単位はポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールに
由来する単位である。ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールを共重合成分として用いることは、ポリエチ
レンテレフタレートノ実質的無配向結晶化物の脆性を改
良する念めに必要であシ、共重合反応生成物においてテ
レフタル酸単位１００モルに対してポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール中の繰返し単位÷ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−０＋が３モル以上１５モル以下の割合で
含まれていることが好ましい。３モル未満の割合では。

ポリエチレンテレフタレートの脆性を改良するには至ら
ず、また１５モルを越えると１結晶化物の剛性が低下す
るとともに、融点の低下も大きくなう本発明の目的に反
するものになる。

また、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの分
子量は約６００〜６０００（重合度（ｒｉ）　：　８〜
８４）であることが必要である。分子量が上記範囲外の
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを使用する
と延性が低下するので好ましくない。更に好ましい分子
量の範囲は約６００〜２０００（重合度（ｎ）　：　ｓ
〜２８）である。

本発明の虐共重合ポリエチレンテレフタレートを得る場
合に本発明の効果を損わない範囲で少量の例えば、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ヘキサントリオール１，２゜６、トリメチロールエ
タンなどに代表されるトリオールま±はテトラオールや
、トリメリット酸、トリメシン酸１　ピロメリット酸に
代表されるベンゼントリカルボン酸、マタはベンゼンテ
トラカルボン酸、あるいけ、３〜４個の水酸基及びカル
ボキシル基が結合する多価のヒドロキシカルボン酸等の
多官能モノマーやステアリン酸、オレイン酸等の脂肪族
モノカルボン酸、安息香酸、フェニル酢酸、ジフェニル
酢酸、βナフトエ酸等の芳香族モノカルボン酸の単官能
モノマーを併用することもできる。

本発明における共重合ポリエステルは通常、ポリエステ
ルを製造する際に用いられる公知の方法てよシ製造され
る。一般に共重合ポリエチレンテレフタレートは、反応
成分の混合物を触媒の存在下又は不存在下、大気圧もし
くは加圧下例おいて。

不活性ガス零囲気下で昇温させることによシ製造される
０これらの反応を行うために採用される温度Ｖ′１２０
０℃〜２７０℃の範囲にあり好ましくは。

２３０℃〜２６０°Ｃの範囲である。この反応終了後。

得られたオリゴマー生成物を重縮合させる。該重縮合反
応ｔ−ｔ、公知のアンチモン、チタニウム、鉄、亜鉛、
コバルト、鉛、マンガン、ま危はゲルマニウム触媒のよ
うな重縮合触媒の存在下１５　ｒｍ　Ｈ？以下、好まし
くは１ＨＨｔ以下の圧力ておいて約り７０℃〜約３００
℃の範囲の温度で行われる。

ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール及び炭素原
子数９以上の脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル
形成性誘導体は、エステル交換あるいはエステル化反応
前から縮合反応途中の間で添加することができるが好ま
しくは、エステル交換反応又はエステル化反応後、即ち
、縮合工程で添加するのが好ましい。

本発明のポリエステルの極限粘度は３０℃におけるフェ
ノールおよびテトラクロルエタンの５０１５０厭量混合
溶媒系において測定した場合、約０．５以上約１．５以
下、好ましくは約０．５以上約１，０以下の範囲にある
。

本発明によって得られる共重合ポリエステルの５００　
ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいては、テレフタ
ル酸と結合したエチレングリコールの吸収から分離して
脂肪族ジカルボン酸と結合したエチレングリコールの吸
収が認められること、及びポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールの末端水酸基のエステル結合を形成し穴
為に、新７？：にポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールに観察されない吸収が現われていることよシ脂肪
族ジカルボンメ 酸及びポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールはい
ずれもエステル結合でポリマー鎖中に連結されており、
１合反応生成物が共重合ポリエチレンテレフタレートと
なっていることが確認できる。

本発明の共重合ポリエステルはポリエチレンテレフタレ
ート自体が有する高融点、及び高剛性を維持したまま、
優れた強靭性を有しておシ、フィルム、シートをはじめ
各種の成形物の材料として適している。また本発明の共
重合ポリエステルは発明の効果を損わない範囲において
他のポリマーを含んでいてもよい。更に必要により１通
常、ポリエステルに加えれる攬々の添加剤１例えば、着
色剤、離を剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、お
よび強化充填材などを配合するこ七もできる。

以上、実施例をあげて本発明を説明する。

実施例１ ２６０°Ｃに加熱した熱媒で加熱されたエステル化槽に
テレフタル酸１．５ｋｆ（９，０３モル）、エチレング
リコール０．６７１ｗ（１０，８モル）三酸化アンチモ
ン０．６’９Ｐ、亜リン酸０．１３Ｐからなるスラリー
を加圧下でフィードしてエステル化反応を進め、内容物
が透明になってからさらにエステル化を行うことで内容
物のカルボキシル基濃度を６００μｓｑ／ｒ以下まで低
下させた。反応生成物を重合槽に圧送し１分子量約８６
０のポリ（テトラメテレンオキシド）グリコール４３２
およびダイマー酸（ヘンケル日本製パ〜サダイム２８８
）４３９、イルガノックス１０１０（商標名、チバガイ
ギー社製）３．５ｆを加えた。重合槽のジャケット温度
を２８０’Ｃまで昇温し、重合槽内を徐々に減圧し、最
終的には０．３Ｗｒ！ｎＨｆの圧力まで減圧し、この状
態で６０分重合を進め共重合ポリエステルを得、ギヤポ
ンプでノズルよりストランド状にポリマーを取出し、水
冷してカッターでベレット状にした。得れたポリマーの
極限粘度は０．７４　ｄｉ／？であった。

得られたポリマーをヘキサフルオロプロパツールに溶解
し、　　５００　ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲで分析した結果
。

テレフタル酸単位１００モルに対［７てダイマー酸単位
が１．１３モル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールの繰返し単位が７．６１モル含有されていた。

またこの共重合ポリエステルを２８０℃に加熱した熱プ
レスで約５０μのフィルムを成形し、水で急冷すること
でほぼ非晶質の急冷フィルムを得。

２０℃／分の昇温速度で、ＤＳＣ測定を行い結晶融解ピ
ーク温度でもって、融点（Ｔｍ　）を求めたところ、Ｔ
ｍは２４９℃であつ之。

また得られた共重合ポリエステルベレットを１２０℃で
１２　ｂｒｓ真空乾燥した後、テフロンコートシた鉄板
の間にはさみ、１ｘ厚のスペーサーを使用して、２８０
℃で熱プレス成形し、直ちに１５０℃に設定した別の熱
プレスに移して５分保持した後冷却して実質的に無配向
で十分に結晶化させた１ｘ厚のシートを成形し念。

このシートから、予熱したゴム用２号ダンベル打抜型で
引張試験片を作製した。

この試験片をインストロン万能試験機を用いて、２３℃
にて引張速度０．５　ｃｍ　／　ｍｉｎで引張試験を行
った。ｎ＝５で行い平均値を求めた。第１表に引張特性
値を示す。

実施例２ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液してセ
バシン酸４３？、分子量約２０００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール４３ｙ１イルガノツクス１０
１０　Ｃ’Ｈ標名、チバガイギー社製）３．５Ｆを加え
た。その後は実施例１と同様の操作で！！重縮合行い１
共重合ポリエステルのベレットを得た。得られ九ポリマ
ーの極限粘度は、０．７２　ｄｌｌ？であった０ 工Ｈ−ＮＭＲスペクトルからの組成分析で、テレフタル
酸１００モルに対してセパシン酸単位が２．８１モル、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの操返し単
位が、７．４８モル含有されていた。

実施例３ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液してダ
イマー酸（ヘンケル日本製バーサダイム２８８）ＩＯＰ
、分子量約２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコール４３２、イルガノックス１０１０（商標名、
チバガイギー社！！り３．５？を加えた。その後は実施
例１と同様の操作で重縮合を行い、共重合ポリエステル
のベレットを得た。得られたポリマーの極限粘度は０．
７６ｄｔ／ｆであった。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトルからの組成分析でテレフタル酸
単位１００モルに対して、ダイマー酸単位が０．２３モ
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの繰返
し単位が７．７０モル含有されていた０ 実施例４ 実施例１と同様にして、テレフタル酸とエチレングリコ
ールとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液して
ダイマー酸４３？、分子量約２０００のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール６５？、イルガノックス１
０１０　（商標名、チバガイギー社！！り３．５Ｆを加
えた。その後は実施例１と同様の操作で重縮合を行い、
共重合ポリエステルを得た。得られたポリマーの極限粘
度は０．８４ｄｌｌ？であった。

”Ｈ−ＮＭＲスペクトルからの組成分析でテレフタル酸
単位１００モルに対してダイマー酸単位が１．０７モル
、ポリ（テトラメチレンオキシドングリコールの繰返し
単位が１０．２モル含有されていた。

実施例５ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液して、
アゼライン酸４３２、分子量約２０００のポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール４３り、イルガノックス
１０１０（商標名、チバガイギー社製）３．５Ｆを加え
た。その後は実施例１と同様の操作で重縮合を行い、共
重合ポリエステルのペレットを得た。得られたポリマー
の極限粘度は０．６５　ｄｌｌｆであった。ＩＨ−ＮＭ
Ｒスペクトルからの組成分析でテレフタル酸１００モル
に対して、アゼライン酸単位が２．９８モル、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコールの繰返し単位が７．
４２モル含有されていた。

実施例６ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液して、
岡村製油株式会社！！５Ｌ−２０（ＨｏｏＣ（ＣＨ２）
、Ｃ００Ｈ８５〜９ｏチ、　ＨＯＯＣ（ＣＨ２）　１４
ＣＯＯＨ４〜１０％）を４３２、分子量約２０００のポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール４３ｔ１イル
ガノツクス１０１０（商標名、チバガイギー社製）３．
５Ｆを加えた。その後は実施例１と同様の操作で重縮合
を行い、共重合ポリエステルのペレットを得た。得られ
たポリマーの極限粘度は０．７０ｄｔ／？−Ｔ：１５ツ
た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルからの組成分析でカルボニ
ル基の隣夛のＣＨ２基のシグナルを用いて解析し、上記
脂肪族ジカルボン酸の単位がテレフタル酸１００モルに
対して１．７０モル、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールの繰返し単位が７．５２モル含有されていた
つ比較例１ 実施例１の重合方法で、極限粘度０．７２４ｉ／９の純
ＰＥＴを重合した。

比較例２ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液して分
子量約２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールのみを４３２を加えた。

その後は実施例１と同様の操作で重縮合を行い、共重合
ポリエステルを得た。得られたポリマーの極限粘度は０
．７４　ｄｌｌｆであった。また、ＩＨ−ＮＭＲスペク
トルからの組成分析でテレフタル酸単位１００モルに対
してポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの繰返
し単位が７．５８モル含有されていた。

比較例の ダイマー酸のみ４３２添加すること以外は実施例１と同
様にして共重合ポリエステルを得た。極限粘度は０．６
８ｄｔ／？であった。ＩＨ−ＮＭＲスペクトルからの組
成分析で、テレフタル酸単位１００モルに対してダイマ
ー酸単位が０，８９モル含有されていた。

比較例４ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液してダ
イマー酸１５５Ｆ、分子量約２０００のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール１５５　’　、イルガノッ
クス１０１０　（商標名、チバガイギー社製）３．５Ｆ
を加えた。その後は、実施例１と同様の操作で重縮合を
行い、極限粘度が０．９０ｄｌｌ？のポリエステルを得
た。ＬＨ−ＮＭＲスペクトルによる組成分析で、テレフ
タル酸単位１００モルに対して、ダイマー酸単位が４．
０２モル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
の繰返し単位が２４．８モル含有されていた。

比較例５ 実施例１と同様にしてテレフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル化反応を行った後、重合槽に送液してア
ジピン酸４３？、分子量約２０００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール４３２を加えた。その後は実
施例１と同様の操作で重縮合を行い、極限粘度０．６５
　ｄｌｌｆのポリエステルを得た。ＩＨ−ＮＭＲスペク
トルからテレフタル酸単位１００モルに対して、アジピ
ン酸が３．１２モル、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールの繰返し単位が６．５２モル含有されていた
。

実施例７ 実施例１〜６、比較例１〜５のサンプルについて実ｍ例
１で述べた方法でＤＳＣ測定によ］、Ｔｍ（融点）を求
め、さらに引張試験を行った。その結果を第１衣に示す
。

第　　　１　　　表 （’Ｃ）　（ｋｆ／＝−ｊ）（ｋｐ／ＣＩＡ’ｌ　　（
％）実施例１　　２４９　　１７．０００　　　６５０
　　　　１１０実施例２　　２４７　　１３．０００　
　　４８０　　　　　７８実施例３　　２５１　　１６
．０００　　　６８０　　　　　９５実施例４　　２４
７　　１０．０００　　　５８０　　　　１３０実施例
５　　２４７　　１３．０００　　　４８０　　　　　
５３実施例６　　２４９　　１５．０００　　　５２０
　　　　　９５比較例１　　２５４　　１７．０００　
　　７００　　　　　１０比較例２　　２５１　　１８
．０００　　　５１０　　　　　２２比較例３　　２５
３　　１７．０００　　　４５０　　　　　１６比較例
４　　２３７　　　７．５００　　　３８０　　　　　
２００比較例５　　２４４　　１３．０００　　　５０
０　　　　　２５〔発明の効果〕 本発明に従えば、従来のポリエチレンテレフタレートの
特長である高融点、高剛性を損なうことなく、その欠点
である脆性が改良され強靭性を有した共重合ポリエチレ
ンテレフタレートが得られる０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）実質的に下記の（ I ）〜（IV）で表わされる構
   造単位からなる共重合ポリエステルであり、（ I ）▲
   数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）−〔Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ〕−（IV）▲
   数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸からカ
   ルボキシル基を除いた２価の基であり、ｎは８〜８４の
   整数である。） （ I ）は（III）および／または（IV）と結合しており
   、（II）は（III）および／または（IV）と結合してお
   り、実質的に（ I ）と（II）の合計モル数は（III）と
   （IV）の合計モル数に等しく、該共重合ポリエステルに
   おいて（ I ）１００モルに対し、（II）は０．２〜５
   モルの割合で、（IV）は−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｏ）−の繰返し単位が３〜１５モルの割合で含
   まれており、極限粘度が０．５〜１．５の範囲にあるこ
   とを特徴とする共重合ポリエステル。 （２）（II）の構造単位において、Ｒがアゼライン酸、
   セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカ
   ルボン酸、エイコサンジカルボン酸、ダイマー酸および
   ダイマー酸の水添物からなる群より選ばれた１種または
   ２種以上のジカルボン酸からカルボキシル基を除いた２
   価の基である特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエ
   ステル。 （８）（II）の構造単位においてＲが、アゼライン酸、
   セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカ
   ルボン酸、およびエイコサンジカルボン酸からなる群よ
   り選ばれた１種以上のジカルボン酸からカルボキシル基
   を除いた２価の基である特許請求の範囲第１項記載の共
   重合ポリエステル。 （４）（II）の構造単位においてＲが、ダイマー酸およ
   びその水添物からなる群より選ばれた１種以上のジカル
   ボン酸からカルボキシル基を除いた２価の基である特許
   請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステル。 （５）（IV）の構造単位において、ｎが８以上２８以下
   である特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステル
   。