JPS591283B2 - シガイセンコウカセイソセイブツ - Google Patents
シガイセンコウカセイソセイブツInfo
- Publication number
- JPS591283B2 JPS591283B2 JP50149558A JP14955875A JPS591283B2 JP S591283 B2 JPS591283 B2 JP S591283B2 JP 50149558 A JP50149558 A JP 50149558A JP 14955875 A JP14955875 A JP 14955875A JP S591283 B2 JPS591283 B2 JP S591283B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photopolymerization initiator
- parts
- curable composition
- acid
- ultraviolet curable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線によつて迅速に硬化する紫外線硬化性組
成物に関し、更に詳しくは、ラジカル架橋性のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマーおよび（もしくは）
プレポリマー並びに光重合開始剤を主成分とし、該光重
合開始剤として４・４’−ビス（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン及びパラベンゾイル安息香酸低級アルキルエ
ステルもしくはその誘導体を重量比ｌ：１〜１：１０の
割合で含有することを特徴とするものである。
成物に関し、更に詳しくは、ラジカル架橋性のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマーおよび（もしくは）
プレポリマー並びに光重合開始剤を主成分とし、該光重
合開始剤として４・４’−ビス（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン及びパラベンゾイル安息香酸低級アルキルエ
ステルもしくはその誘導体を重量比ｌ：１〜１：１０の
割合で含有することを特徴とするものである。
光重合開始剤の存在下に、紫外線照射により硬化塗膜を
与える組成物は周知であり、熱により重合せしめるもの
に代り、塗膜の硬化を室温で、高速に行いうる無溶剤の
被覆用組成物、例えば印刷インキ、等として、公害問題
、特に溶剤による大気汚染を無くするものとして、盛ん
に研究が行なわれている。この硬化方式の利点の一つで
ある迅速硬化は、プレポリマー自身の硬化性が関与する
と共に光重合開始剤の作用が大きい影響を有している。
与える組成物は周知であり、熱により重合せしめるもの
に代り、塗膜の硬化を室温で、高速に行いうる無溶剤の
被覆用組成物、例えば印刷インキ、等として、公害問題
、特に溶剤による大気汚染を無くするものとして、盛ん
に研究が行なわれている。この硬化方式の利点の一つで
ある迅速硬化は、プレポリマー自身の硬化性が関与する
と共に光重合開始剤の作用が大きい影響を有している。
この光重合開始剤は従来数多くのものが知られ、なかで
もベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル等のベンゾイン類、ベンゾフェノン、ミヒラーズ・ケ
トン等のケトン類、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ類、アントラキノン等のキノン類等が知られている。
更に、これらの光重合開始剤の特殊な組み合せは硬化性
を極めて向上せしめることも知られている。例えば、特
開昭４７−１５２０２号中には、側鎖にアクリル成分を
有する樹脂を用い、増感剤としてミヒラーズ・ケトン及
びベンゾフェノンの混合物を使用する紫外線硬化印刷イ
ンキ用組成物が記載されている。しかしながら、上記の
混合した光重合開始剤は、感度的には優れたものである
が、特にベンゾフェノンに起因する欠点を有していた。
すなわち、ミヒラーズ・ケトン及びベンゾフェノンの混
合した光重合開始剤を使用した紫外線硬化性組成物を硬
化させた場合、紫外線照射前後の臭気が激しく、溶剤蒸
発による大気汚染は無い代わりに臭気公害を引き起す結
果となる。この欠点を解決した光重合開始剤としてオル
トベンゾイル安息香酸エステルとミヒラーズケトンとを
併用した光重合増感剤を用いた印刷インキ組成物は公知
である。
もベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル等のベンゾイン類、ベンゾフェノン、ミヒラーズ・ケ
トン等のケトン類、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ類、アントラキノン等のキノン類等が知られている。
更に、これらの光重合開始剤の特殊な組み合せは硬化性
を極めて向上せしめることも知られている。例えば、特
開昭４７−１５２０２号中には、側鎖にアクリル成分を
有する樹脂を用い、増感剤としてミヒラーズ・ケトン及
びベンゾフェノンの混合物を使用する紫外線硬化印刷イ
ンキ用組成物が記載されている。しかしながら、上記の
混合した光重合開始剤は、感度的には優れたものである
が、特にベンゾフェノンに起因する欠点を有していた。
すなわち、ミヒラーズ・ケトン及びベンゾフェノンの混
合した光重合開始剤を使用した紫外線硬化性組成物を硬
化させた場合、紫外線照射前後の臭気が激しく、溶剤蒸
発による大気汚染は無い代わりに臭気公害を引き起す結
果となる。この欠点を解決した光重合開始剤としてオル
トベンゾイル安息香酸エステルとミヒラーズケトンとを
併用した光重合増感剤を用いた印刷インキ組成物は公知
である。
しかしながら、この増感剤は、紫外線照射前後の臭気は
無いが、紫外線硬化性組成物中に同一の含有量を用いた
場合、ベンゾフエノンおよびミヒラーズケトンを併用し
た光重合開始剤に比較して幾分硬化性が悪く、工業的に
作業性が低下するかまたは、硬化性を保つために組成物
中の光重合開始剤の含有量を増す必要がある欠点があつ
た。本発明は、紫外線硬化性組成物に用いる光重合開始
剤の特殊な組み合せを検討した結果発明されたものであ
り、紫外線照射前後の光重合開始剤による臭気が無く、
さらに硬化性が著じるしく改善された紫外線硬化性組成
物を与えるものである。
無いが、紫外線硬化性組成物中に同一の含有量を用いた
場合、ベンゾフエノンおよびミヒラーズケトンを併用し
た光重合開始剤に比較して幾分硬化性が悪く、工業的に
作業性が低下するかまたは、硬化性を保つために組成物
中の光重合開始剤の含有量を増す必要がある欠点があつ
た。本発明は、紫外線硬化性組成物に用いる光重合開始
剤の特殊な組み合せを検討した結果発明されたものであ
り、紫外線照射前後の光重合開始剤による臭気が無く、
さらに硬化性が著じるしく改善された紫外線硬化性組成
物を与えるものである。
本発明の紫外線硬化性組成物は、ラジカル架橋性のエチ
レン性不飽和二重結合を有するモノマーおよび（もしく
は）プレポリマ一と光重合開始剤を主成分とし、該光重
合開始剤として４・４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾ
フエノンおよびパラベンゾイル安息香酸エステルもしく
はその誘導体を重量比１：１〜１：１０の割合で同時に
含有することを特徴とするものである。本発明において
該光重合開始剤を添加して用いるラジカル架橋性のエチ
レン性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、例え
ばスチレンおよびその誘導体、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸あるいはそのエステル、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
など、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステ
ル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１
・６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１・
３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレートなどがある。
レン性不飽和二重結合を有するモノマーおよび（もしく
は）プレポリマ一と光重合開始剤を主成分とし、該光重
合開始剤として４・４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾ
フエノンおよびパラベンゾイル安息香酸エステルもしく
はその誘導体を重量比１：１〜１：１０の割合で同時に
含有することを特徴とするものである。本発明において
該光重合開始剤を添加して用いるラジカル架橋性のエチ
レン性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、例え
ばスチレンおよびその誘導体、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸あるいはそのエステル、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
など、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステ
ル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１
・６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１・
３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレートなどがある。
また、プレポリマ一としては従来周知のものでよく、例
えばビスフエノールＡとエピクロルヒドリンより作られ
た樹脂、またはフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジ
カルボン酸とエピクロルヒドリンより作られた樹脂など
とメタクリル酸またはアクリル酸との反応生成物、水酸
基過剰の脂肪酸変性アルキツド樹脂とアクリル酸又はメ
タクリル酸との反応生成物、不飽和ポリエステル等があ
る。本発明の紫外線硬化性組成物が、含有する光重合開
始剤としては、パラベンゾイル安息香酸エステルもしく
はその誘導体及び４・４５−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフエノンの混合物が用いられる。ここに使用される
パラベンゾイル安息香酸低級アルキルエステルとしては
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコールなどによるエステル化合物があ
り、その誘導体としてはそのベンゼン核にハロゲン原子
もしくはアルキル基置換されたものを例示することがで
きる。本発明の紫外線硬化性組成物中の上記混合増感剤
の量は０．５〜２５重量％、望ましくは１−１５重量％
であり、紫外線の透過を遮えぎる顔料などが含まれてい
る場合には多量に、含まれていない場合には比較的少量
でよい。
えばビスフエノールＡとエピクロルヒドリンより作られ
た樹脂、またはフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジ
カルボン酸とエピクロルヒドリンより作られた樹脂など
とメタクリル酸またはアクリル酸との反応生成物、水酸
基過剰の脂肪酸変性アルキツド樹脂とアクリル酸又はメ
タクリル酸との反応生成物、不飽和ポリエステル等があ
る。本発明の紫外線硬化性組成物が、含有する光重合開
始剤としては、パラベンゾイル安息香酸エステルもしく
はその誘導体及び４・４５−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフエノンの混合物が用いられる。ここに使用される
パラベンゾイル安息香酸低級アルキルエステルとしては
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコールなどによるエステル化合物があ
り、その誘導体としてはそのベンゼン核にハロゲン原子
もしくはアルキル基置換されたものを例示することがで
きる。本発明の紫外線硬化性組成物中の上記混合増感剤
の量は０．５〜２５重量％、望ましくは１−１５重量％
であり、紫外線の透過を遮えぎる顔料などが含まれてい
る場合には多量に、含まれていない場合には比較的少量
でよい。
この紫外線硬化性組成物は必要に応じて、他の架橋反応
を起さない樹脂、あるいは着色剤として、顔料および染
料、種々の添加剤、粘度の調節に反応性の稀釈剤等を用
いることができる。
を起さない樹脂、あるいは着色剤として、顔料および染
料、種々の添加剤、粘度の調節に反応性の稀釈剤等を用
いることができる。
以下実施例をもつて説明する。実施例中、部とは重量部
である。実施例 １ 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器中にエポキシ化合物
（シエル化学製エピコート８２８）１９０部、アクリル
酸７２部、トリエチルアミン０．６部、ハイドロキノン
０．３部を入れ１００℃で２０時間反応したところ酸価
５の液状プレポリマ一を得た。
である。実施例 １ 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器中にエポキシ化合物
（シエル化学製エピコート８２８）１９０部、アクリル
酸７２部、トリエチルアミン０．６部、ハイドロキノン
０．３部を入れ１００℃で２０時間反応したところ酸価
５の液状プレポリマ一を得た。
このプレポリマ一６０部、ジエチレングリコールジアク
リレート４０部の混合物に、６ベンゾインエチルエーテ
ル、８ミヒラーズケトン及びベンゾフエノン重量比１：
８の混合物、Ｏミヒラーズケトンおよびオルソベンゾイ
ル安息香酸メチルの重量比１：８の混合物、０４・４５
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフエノンおよびパラベ
ンゾイル安息香酸メチルの重量比１：８の混合物を各々
２部加えて、ワニスを作成した。これらのワニスを鋼板
に５０μの厚さに塗布し、２ＫＷ高圧水銀ランプにより
１５ＣＴＩＬの所をコンベアに乗せて通過させ、それぞ
れの塗膜の硬化に要したコンベアスピードをもつて感度
とした。
リレート４０部の混合物に、６ベンゾインエチルエーテ
ル、８ミヒラーズケトン及びベンゾフエノン重量比１：
８の混合物、Ｏミヒラーズケトンおよびオルソベンゾイ
ル安息香酸メチルの重量比１：８の混合物、０４・４５
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフエノンおよびパラベ
ンゾイル安息香酸メチルの重量比１：８の混合物を各々
２部加えて、ワニスを作成した。これらのワニスを鋼板
に５０μの厚さに塗布し、２ＫＷ高圧水銀ランプにより
１５ＣＴＩＬの所をコンベアに乗せて通過させ、それぞ
れの塗膜の硬化に要したコンベアスピードをもつて感度
とした。
テストの結果明らかに４・４′−ビス（ジエチルアミノ
）ベンゾフエノンおよびパラベンゾイル安息香酸エステ
ルの混合物系光重合開始剤を用いたワニスが感度、臭気
ともに優れている事が解つた。
）ベンゾフエノンおよびパラベンゾイル安息香酸エステ
ルの混合物系光重合開始剤を用いたワニスが感度、臭気
ともに優れている事が解つた。
実施例 ２不飽和ポリエステル樹脂（ゴーセラツク 日
本合成製）７０部、スチレン３０部の混合物に、実施例
１のＡ−Ｄの各混合増感剤を２部加え、実施例１の方法
により塗布、硬化テストを行つた。
本合成製）７０部、スチレン３０部の混合物に、実施例
１のＡ−Ｄの各混合増感剤を２部加え、実施例１の方法
により塗布、硬化テストを行つた。
実施例 ３アマニ油脂肪酸５７，３部、トリメチロール
プロパン２７．６部無水フタル酸１０部を炭酸ガス気流
下２３０℃で４時間反応し酸価５とした。
プロパン２７．６部無水フタル酸１０部を炭酸ガス気流
下２３０℃で４時間反応し酸価５とした。
次いで放冷後ベンゼン１５部を加えて８０〜９０℃に加
熱し、攪拌しながらアクリル酸９部、・・イドロキノン
０．１部、パラトルエンスルホン酸０．５部の溶液を滴
下終了後１００〜１２０℃で２５時間反応し酸価５とし
た。この樹脂を用い下記処方により紅インキを作成した
。各々の光重合開始剤についての印刷インキを用い、明
製作所製ＲＩテスターを用いアート紙に３０即／１００
ｄの塗布量で印刷し、実施例１の方法により硬化テスト
を行つた。
熱し、攪拌しながらアクリル酸９部、・・イドロキノン
０．１部、パラトルエンスルホン酸０．５部の溶液を滴
下終了後１００〜１２０℃で２５時間反応し酸価５とし
た。この樹脂を用い下記処方により紅インキを作成した
。各々の光重合開始剤についての印刷インキを用い、明
製作所製ＲＩテスターを用いアート紙に３０即／１００
ｄの塗布量で印刷し、実施例１の方法により硬化テスト
を行つた。
実施例 ４
実施例１の１−Ｄにおいて、光重合開始剤として次表の
ような組み合わせで試験して、ほＫ同等の結果を得た。
ような組み合わせで試験して、ほＫ同等の結果を得た。
実施例 ５
実施例４において、パラベンゾイル安息香酸メチルに代
えてパラベンゾイル安息香酸エチルを用い同等の結果を
得た。
えてパラベンゾイル安息香酸エチルを用い同等の結果を
得た。
実施例 ６
実施例４において、パラベンゾイル安息香酸メチルに代
えてＰ−（４−クロルベンゾイル）一安息香酸メチルを
用い同等の結果を得た。
えてＰ−（４−クロルベンゾイル）一安息香酸メチルを
用い同等の結果を得た。
Claims (1)
- １ ラジカル架橋性のエチレン性不飽和二重結合を有す
るモノマーおよび（もしくは）プレポリマーと光重合開
始剤を主成分とし、該光重合開始剤として４・４′−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンおよびパラベンゾ
イル安息香酸低級アルキルエステルもしくはその誘導体
を重量比１：１〜１：１０の割合で含有することを特徴
とする紫外線硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50149558A JPS591283B2 (ja) | 1975-12-17 | 1975-12-17 | シガイセンコウカセイソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50149558A JPS591283B2 (ja) | 1975-12-17 | 1975-12-17 | シガイセンコウカセイソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5273990A JPS5273990A (en) | 1977-06-21 |
| JPS591283B2 true JPS591283B2 (ja) | 1984-01-11 |
Family
ID=15477785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50149558A Expired JPS591283B2 (ja) | 1975-12-17 | 1975-12-17 | シガイセンコウカセイソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591283B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07143574A (ja) * | 1993-11-15 | 1995-06-02 | Matsushita Seiko Co Ltd | 換気扇操作用送信機 |
-
1975
- 1975-12-17 JP JP50149558A patent/JPS591283B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07143574A (ja) * | 1993-11-15 | 1995-06-02 | Matsushita Seiko Co Ltd | 換気扇操作用送信機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5273990A (en) | 1977-06-21 |
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