JPS5913019B2 - 平版印刷版の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ２５本発明はブリセンシタイズ平版印刷版をとくに長い
耐刷力を有する印刷版に処理する方法に関する。

西ドイツ特許公報第１４４７９６２および１４４７９６
３号により光機械的に調製したオフ３０セット印刷版の
耐刷力を、露光および現像した印刷版を高い温度で版板
の非画像部が汚されるまでバーニングすることにより、
上昇しうることが公知である。

バーニング過程の後この汚れは版をもう１度、必要に応
じ繰返し現像液で処理すること３５によつて除去される
。この方法によりとくに大きい耐刷力を有する印刷版が
製造される。しかしこの方法は上記の付加的過程を必要
とする。

それゆえ製造過程が好結果を保持しながら簡単化または
省略されることが望まれる。さらに第２の現像過程はし
ばしば印刷版の画像部を損傷する比較的激しい処理およ
び場合により繰返し処理を必要とすることが明らかにな
つた。本発明の目的は、熱処理またはバーニング過程を
含み、公知法より容易に実施することができ、像欠陥の
発生を減少し、しかも公知法と同程度に印刷版の印刷寿
命を増大させる、プリセンシタイズ平版印刷版の製法を
得ることである。

本発明は親水性表面を有する版板および版板上の感光性
ジアゾまたはアジド化合物を含む複写層よりなる感光材
料を像に従つて露光し、現像し、次に親油性画像部が分
解して沈積物が親水性非画像部に形成される程度の時間
と温度、しかし最低１８０℃の程度をもつて加熱する平
版印刷版の製法から出発する。

本発明の方法の特徴は現像後、しかし熱処理前に版の全
面を少なくとも１つの水溶性有機物質および（または）
少なくとも１つの水溶性無機塩の水溶液で処理し、熱処
理後、選択的に水または現像液の稀釈水溶液で洗うこと
である。

本発明により使用する水溶液がバーニング過程前に除去
されないことが重要である。

処理溶液の残部は版の表面に保持されなければならない
。この残部はバーニング過程の後にもなお水溶性でなけ
ればならない。とくにそれが連続的層の形であることが
必要である。この層の形成は現像した版の表面を処理液
に浸漬したパツドで乾燥するまでぬぐうことによつて達
成される。

別法として溶液の薄層を版に塗布して自然乾燥させるか
、または続く熱処理の間に乾燥させることができる。適
当な水溶性有機物質は天然または合成ポリマーたとえば
アラビアゴム、デキストリン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセ
ルロースのようなセルロースエーテル、ポリアクリル酸
およびポリメタクリル酸ならびにアクリル酸およびメタ
クリル酸と水溶性ポリマーを形成しうる他のモノマーと
のコーポリマ一である。

アルキルアクリレートとビニルメチルアセトアミドのコ
ーポリマ一も適当であることが明らかになつた。ポリマ
ーを使用する場合、処理水溶液の濃度は表面に連続的フ
イルムを形成するように十分高くなければならない。

通常約０．１重量％から飽和点までの範囲のとくに固体
含量約３〜３０重量％の溶液が使用される。ポリマー層
の重量ならびに後述の湿潤剤および塩層の重量は普通約
０．１〜２０！？／イの範囲である。ポリマーがバーニ
ング温度でほとんど分解せずに耐えることが重要である
。これはポリマーが約２５０℃の温度まで十分熱に安定
でなければならないことを意味する。分解が起こる場合
、分解生成物が水に不溶性であつてはならない。使用し
うる他の水溶性有機物質は湿潤剤とくにアニオン性およ
び非イオン性湿潤剤である。

もちろんこれらもポリマーに対する前記要求を充足しな
ければならない。このような化合物の例はアルキルアリ
ール化合物のアルカリスルホネート、とくに長鎖アルキ
ル基のもの、たとえばドデシルジフエニルエーテルジス
ルホネートのようなアルキルフエノールエーテルスルホ
ネートおよびジイソブチルナフタリンジスルホネートの
ようなアルキルアリールスルホネート、またはサポニン
のような天然湿潤剤である。

湿潤剤も確実に連続層を形成するためにとくに比較的濃
い溶液としてたとえば約３〜３０重量％の範囲で使用さ
れる。

さらに有機酸の水溶性塩とくにアルカリ金属塩たとえば
カルボン酸またはスルホン酸のナトリウムまたはカリウ
ム塩を使用することができる。

適当な化合物の例は酢酸ナトリウム、酒石酸マグネシウ
ム、酒石酸２ナトリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石
酸水素カリウム、マレイン酸水素ナトリウム、第３クエ
ン酸カリウム、第３クエン酸ナトリウム、第３クエン酸
リチウム、アントラキノン−２・７ージスルホン酸のナ
トリウム塩、ナJ■■ム塩、１−ナフチルアミン−４・
６・８−トリスルホン酸のナトリウム塩、または１−ナ
フトール−３・６・８−トリスルホン酸のナトリウム塩
である。さらに多数の無機塩も好結果をもつて使用する
ことができる。

これらの塩が版の金属表面または金属酸化物表面と水に
不溶性の親油性沈積物を形成してはならないことはいう
までもない。適当な塩の例はアルカリ金属、アルカリ土
類金属およびカドミウム、ベリリウムまたはアルミニウ
ムのような金属のハロゲン化物、硝酸塩、ホウ酸塩、過
ホウ酸塩、第１、第２および第３リン酸塩、メタ一およ
びピロリン酸塩のようなポリリン酸塩、亜リン酸塩、亜
硫酸塩、チオ硫酸塩、パーオキシ硫酸塩および硫酸塩お
よび例えば硫酸アルミニウム，ミヨウバン、ＣｄＳＯ４
、ＢｅｓＯ４、ＭｇＢｒ２、ＭｇＫ２（ＳＯ４）２、Ｍ
ｇＳＯ４、Ｍｇ（ＮＯ３）２・Ｋ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２
ｐＯ４、Ｋ２Ｓ２Ｏ３、ＬｉＦ．ＬｉＮＯ３、ＮａＢＯ
３、Ｎａ２ｓＯ３またはモノバナジン酸ナトリウムであ
る。

通常塩溶液は約０．１重量％から飽和点まで、とくに３
〜１５重量％の範囲の濃度で使用される。

処理に使用する溶液はすべての公知法たとえば浸漬、被
覆、スプレー、流延、回転塗布法などにより使用される
。次に被覆は自然乾燥させるか、または加熱、吹付け、
摩擦などにより乾燥させる。均一な水溶性の層を得るた
め上記種々の物質を混合することは有利である。少量の
湿潤剤をぬれの改善のためポリマー溶液または塩溶液に
添加することができる。またポリマーはその粘度を上昇
し、フイルム形成性を改善するため塩溶液または湿潤剤
の溶液に添加することができる。本発明による処理によ
つて印刷版板のバーニング後に非画像部に形成される沈
積物を水洗によりきわめて容易に除去することが達成さ
れる。

場合により非画像部の疎水性残渣を完全に除去するため
現像液で軽くふき取ることは望ましい。本発明の方法を
使用する場合、微細な疎水性不純物のない非画像部を製
造することは非常に容易である。さらに市販の印刷イン
キたとえばハリス トリプル インキ（ＨａｒｒｉｓＴ
ｒｉｐｌｅＩｎｋ）またはフーバ アプゾルート シユ
ワルツ（ＨｕｂｅｒＡｂｓＯｌｕｔＳｃｈｗａｒｚ）を
塗布した印刷版でも本発明によつて処理し、乾くまでこ
すり、バーニングした後、アルカリ性現像液によつてき
わめて容易に清浄化しうることが明らかになつた。これ
はあらかじめゴム引きした後のインキ被覆しか洗い取る
ことが％くない現在まで使用されたバーニング法と異な
る。インキ被覆はもはや除去できない汚れを形成する一
のでバーニングは絶対にしてはならなかつた。感光性ジ
アゾまたはアジド化合物をベースとするほぼすべてのプ
リセンシタイズポジまたはネガ印刷版を本発明の方法に
より好結果をもつて処理しうる感光性材料として使用す
ることができる。

この種の材料はたとえば西ドイツ公開特許公報第１４４
７９６２、１４４７９６３、１４４７０１１１５５２４
９６、２０２４２４４、２３３１３７７号および西ドイ
ツ特許明細書第１２１４０８６号に記載される。機械的
、化学的または電解的に粗面化した、できるだけ陽極酸
化したアルミニウムシートは版板材料としてとくに適当
である。

すべての他の処理過程たとえば露光、現像、加熱および
所望により版の保存またはインキ塗布は公知であり、詳
細は西ドイツ公開特許公報第１４４７９６２および１４
４７９６３号に記載される。

次に例により本発明を説明する。

すべての％および比はとくに示さない限り重量による。
例１ 機械的に粗面化したアルミニウムシートををエチレング
リコールモノメチルエーテル１２０．０容量部に溶解し
た溶液で過剰溶液を振取る回転支持体を使用して被覆し
た。

シートを最初温風中で、次に約２分１００℃で乾燥した
。このように製造したプリセンシタイズ印刷版材料は数
月貯蔵することができる。

しかしこの場合は製造直後に使用し、透明ポジのもとに
１８Ａの炭素アーク燈の光に７０儂の距離から１分間露
光した。露光した被覆は５％リン酸３ナトリウム溶液に
浸漬した綿パツドでぬぐうことによつて現像し、次に水
洗した。現像の間に像は金属非画像部上に明黄色に現れ
た。次に版を４ホウ酸２ナトリウム０．１モル水溶液で
ぬぐい、乾くまでこすつた。

続いて市場で入手しうるバーニング炉内で２４０℃、１
０分バーニングした。版が冷却した後、水でぬぐい、黒
の保護インキを塗布した。

得られた印刷版はスカムが認められなかつた。例２ 例１のように調製し、露光し、現像した版をチオ硫酸カ
リウムの０．５モル溶液でぬぐい、乾燥するまでこすつ
た。

次に例１と同様にバーニングし、水洗し、インキを塗布
した。非画像部にスカムは認められなかつた。例３ をグリコールモノメチルエーテル１００容量部に溶解し
、溶液を粗面化したアルミニウムシートに塗布した。

版をポジオリジナルのもとに露光し、コントラストのよ
い明らかに認めうる像が得られた。印刷版を得るため版
をリン酸３ナトリウム５％溶液で現像し、水洗した。続
いて第２リン酸ナトリウムの０．１モル溶液でぬぐい、
乾燥するまでこすつた。版を２３５℃で１２分バーニン
グし、次に冷却し、水洗し、市販の保護インキを塗布し
た。得られた印刷版はスカムおよび条線がなかつた。例
４ 機械的に粗面化したアルミニウムシートを溶解したポリ
ビニルホスホン酸０．８％および溶解したビニルホスホ
ン酸０．２％を含む水３０℃で１分間浸漬した。

次にシートを水洗し、乾燥し、その粗面に次の組成の溶
液を塗布した：この層を乾燥し、シートを１００℃に２
分間加熱した。

得られた感光性材料をネガオリジナルのもとに露光し、
アラビアゴムの８％水溶液で現像し、次に下記のノボラ
ツク溶液で被覆した：溶液を印刷版に線パツドにより塗
布し、像が強く着色するまで軽い圧力でこすつた。

非画像部はノボラック溶液をほとんど受け付けなかつた
。次に版を下記の溶液でぬぐつた：そして乾燥するまで
こすつた。

版を常用法でバーニングし、水洗し、保護インキを塗布
した。

このように得た印刷版はスカムを含まず、バーニング前
に混合塩溶液で処理しなかつた同様の版よりはるかに長
い耐刷寿命を示す。未処理版の場合、非画像部の清掃に
は印刷版に僅かに腐食効果を有するアルカリ溶液の使用
を必要とした。例５ 印刷版を例３記載のとおり被覆、露光、現像および水洗
し、次に市販のブラツクインキ（パリストリプルインキ
）を塗布した。

続いて版を例４記載の塩溶液でねぐい、乾燥するまでこ
すり、２４０℃で１０分バーニングした。冷却および水
洗の後、得られた印刷版はスカムがなく、バーニング前
にインキを塗布しなかつた同様の印刷版より優れたイン
キ受容性を示した。例６ 例１記載のとおり調製した印刷版を露光、現像、水洗し
、次に０．１モルピロリン酸ナトリウム溶液でぬぐい、
乾燥するまでこすつた。

普通のバーニングの後、得られた印刷版はスカムを有せ
ず、アルカリ現像液による後現像を必要としなかつた。
例７電解的に粗面化し、陽極酸化したアルミニウムシー
トを下記の溶液で被覆した：に溶解した溶液。

得られた感光性印刷版は強い青色の複写層を有した。

版を露光し、Ｎａ２ＳｌＯ３・９Ｈ２０２０％溶液で現
像し、水洗した。次に過ホウ酸ナトリウム０．１モル水
溶液を塗布し、版を乾燥した。２４０℃でバーニングし
た後、得られた印刷版はスカムを示さなかつた。

例８ 例５のとおり調製した現像したオフセツト印刷版を硝酸
マグネシウム０．０５モル溶液でぬぐい、乾燥するまで
こすつた。

バーニング後に得られた印刷版はスカムが認められなか
つた。例９ 例１記載のとおり調製したオフセツト印刷版を露光、現
像および水洗した。

これをナフタリン一１・３・５−トリスルホン酸のナト
リウム塩の１％水溶液でぬぐい、乾燥するまでこすつた
。バーニング後、得られた印刷版はスカムを有さず、後
現像を必要としなかつた。１−ナフトール−３・６・８
−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−１・５・７ー
トリスルホン酸またはアントラキノン−２・７ージスル
ホン酸のナトリウム塩の１％溶液を使用して同品質の結
果が得られた。

例１０ 例５のとおり調製した印刷版を露光、現像し、クエン酸
３カリウムの５％水溶液で処理し、バーニングした。

スカムのない印刷版が得られた。版をクエン酸２ナトリ
ウム、クエン酸水素ナトリウム、マレイン酸水素ナトリ
ウム、酢酸ナトリウムまたはクエン酸３ナトリウムの水
溶液でバーニング前に処理した場合、同様の結果が得ら
れた。例１１例５のとおり調製した印刷版を露光および
現像した。

次にこれに市販のブラツクインキ（フーバアプゾルート
シユワルツ）を塗布し、例４の塩溶液でぬぐい、乾燥す
るまでこすつた。２４０℃で１０分バーニングした後、
得られた印刷版はスカムを含まず、後現像を必要としな
かつた。

このように得た印刷版のインキ受容性および耐刷性はバ
ーニング前にインキを塗布しなかつた同様の印刷版に比
して優れていた。本発明により処理した印刷版はＲ３Ｏ
型印刷機で約９５０００部の耐刷力を有したけれど、比
較版は約５５０００部だけであつた。例１２ 例７により調製したオフセツト印刷版を露光、現像、水
洗し、次にジイソブチルナフタリンスルホン酸の４．５
％溶液でぬぐい、乾燥するまでこすつた。

２４０℃で１０分バーニングした後、得られた印刷版は
スカムを示さなかつた。例１３ 例７のとおり調製したオフセツト印刷版および例１のと
おり調製したもう１つのオフセツト印刷版を露光、現像
および水洗した。

次に版に４％サポニン水溶液を泡が形成されないように
注意しながら塗布し、乾燥した。バーニングの後、例１
による印刷版はスカムを示さず、例７による印刷版はほ
とんどスカムがなかつた。リン酸３ナトリウムの５％水
溶液で簡単にぬぐうことによつて後者の版もスカムが除
去されたけれど、サポニン溶液で処理しない印刷版はリ
ン酸３ナトリウムによる約５分の処理によつてようやく
清浄にすることができた。例１４ 例３記載のとおり調製した版を露光し、市販の現像装置
（ヘキスト社のカレ支社の装置ＶＡ５３４）で現像した
。

使用現像液は例３記載のアルカリ金属塩水溶液であり、
定着液は溶解したＭｇＳＯ４・７Ｈ２０を５％含むリン
酸の１％溶液であつた。機械の水スプレー装置を切つた
ので、印刷版は機械通過後均一な硫酸マグネシウム層を
支持した。１９０〜２１５℃で１０分バーニングした後
、得られた印刷版はスカムを示さなかつた。例１５ 例７記載のとおり調製した印刷版を露光し、さらに例７
のとおり処理し、次に例１４に使用した定着液で機械内
で処理した。

版を２１５〜２３５℃で１０分バ一゛ニングした。ほと
んどスカムのない印刷版が得られ、これをもう１度現像
装置を通過させた。この版はスカムを示さなかつた。版
を硫酸マグネシウムで処理しなかつた場合、スカムのな
い印刷版を得るため現像装置を２回通すことが必要であ
つた。例１６ 例１記載のとおり調製したオフセツト印刷版を常用法で
露光および現像した。

次にこれをドデシルジフエニルエーテルジスルホン酸の
ナトリウム塩の１２％水溶液でぬぐい、２４０℃で１０
分バーニングした。版を水洗し、１％リン酸溶液で処理
して親水性にした。保護インキを塗布して得られた印刷
版はスカムがなかつた。同様の版をバーニング前に湿潤
剤で処理しない以外は同様に処理した。

バーニングおよびインキ塗布後、得られた印刷版はかな
りスカムを示しム例３および７に記載の印刷版を使用し
て同様の結果が得られた。例１７ 例７に記載のとおり調製した印刷版を常用法により露光
および現像し、１％リン酸溶液で定着し、水洗し、ドク
タで水をとつた。

次にビニルメチルアセトアミド９１％とエチルヘキシル
アクリレート９％のコーポリマ一の１５％水溶液を塗布
し、被覆を空気中で自然乾燥した。

ポリマー層は約８ｆ７／イであつた。

被覆溶液はウベローデ法で測定して２３℃で５２０ｃＰ
の粘度を有した。版を２４０℃で１０分バーニングした
。水でぬぐつた後、版は常用法により保護インキを塗布
することができた。

このように得た印刷版はスカムを示さなかつた。例１８ 例１７のとおり調製して現像した印刷版にヒドロキシエ
チルセルロース（チローゼ（ＴｙｌＯｓｅＨ２Ｏ）の１
０％溶液を塗布し、乾燥した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 親水性表面を有する版板および版板上の感光性ジア
   ゾまたはアジド化合物を含む複写層よりなる感光性材料
   を像に従つて露光し、現像し、次に親油性画像部が分解
   して沈積物が親水性非画像部に形成されるような時間と
   温度、しかし最低１８０℃の温度において加熱する平版
   印刷版の製法において、現像後、しかし熱処理前に版の
   全面を、（ａ）アラビアゴム、デキストリン、ポリビニ
   ルアルコール、セルロースエーテル、ポリアクリル酸、
   ポリメタクリル酸、アクリル酸系コーポリマー、メタク
   リル酸系コーポリマーおよびアルキルアクリレートとメ
   チルアセトアミドのコーポリマー、（ｂ）天然湿潤剤サ
   ポニン、 （ｃ）酢酸ナトリウム、酒石酸マグネシウム、酒石酸２
   ナトリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸水素カリウ
   ム、マレイン酸水素ナトリウム、第３クエン酸カリウム
   、第３クエン酸ナトリウムおよび第３クエン酸リチウム
   、（ｄ）硫酸アルミニウム、ミヨウバン、ＣｄＳＯ＿４
   、ＢｅＳＯ＿４、ＭｇＢｒ＿２、ＭｇＫ＿２（ＳＯ＿４
   ）＿２、ＭｇＳＯ＿４、Ｍｇ（ＮＯ＿３）＿２、Ｋ＿２
   ＨＰＯ＿４、ＮａＨ＿２ＰＯ＿４、Ｋ＿２Ｓ＿２Ｏ＿３
   、ＬｉＦ、ＮａＢＯ＿３、Ｎａ＿２ＳＯ＿３およびモノ
   バナジン酸ナトリウムからなる群から選択した少なくと
   も１つの水溶性有機物質および（または）少なくとも１
   つの水溶性無機塩の水溶液で処理し、熱処理後選択的に
   水または現像液の稀釈水溶液で洗うことを特徴とする平
   版印刷版の製法。 ２ ０．１〜２０ｇ／ｍ＾２の層を水溶性物質の水溶液
   で処理して印刷版につくる特許請求の範囲１項記載の製
   法。