JPS59133227A - 主鎖にリンを含む新規ポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents
主鎖にリンを含む新規ポリエステルおよびその製造方法Info
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- JPS59133227A JPS59133227A JP58008265A JP826583A JPS59133227A JP S59133227 A JPS59133227 A JP S59133227A JP 58008265 A JP58008265 A JP 58008265A JP 826583 A JP826583 A JP 826583A JP S59133227 A JPS59133227 A JP S59133227A
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- polyester according
- polyester
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主鎖にリンを含有する新規なポリエステル、
詳しくは一般式 （式中、八ｒは二価の芳香族系有機基で、ＣＨ３゜Ｃ１
ｈＯＨ２、Ｃ］ 、 Ｂｒから選ばれる置換基を有して
もよい） で表わされる構造単位と、 一般式 （ （式中、ＡＩは同士０、■では炭素数１〜２０の炭化水
素Ｊ１（あるいはアルコキシ皓、アリーロキシ基を示す
） で表わされる構造単位とからなる新規なポリエステル、
およびその製造方法に関するものである。
詳しくは一般式 （式中、八ｒは二価の芳香族系有機基で、ＣＨ３゜Ｃ１
ｈＯＨ２、Ｃ］ 、 Ｂｒから選ばれる置換基を有して
もよい） で表わされる構造単位と、 一般式 （ （式中、ＡＩは同士０、■では炭素数１〜２０の炭化水
素Ｊ１（あるいはアルコキシ皓、アリーロキシ基を示す
） で表わされる構造単位とからなる新規なポリエステル、
およびその製造方法に関するものである。
本発明者らは種々ａｆ究の結果、札間移、勅反応を、主
鎖中にリン、を含むポリ、エヌテル系樹脂の製造（応゛
用することにより」；記の新規な重合体を工業的に有利
に製造す不方法を見い出し１、本発明に至った。
鎖中にリン、を含むポリ、エヌテル系樹脂の製造（応゛
用することにより」；記の新規な重合体を工業的に有利
に製造す不方法を見い出し１、本発明に至った。
リイを゛含有する低分子化合物を重合′体、に添加する
こ、と円よ゛す、弼１”燃性が゛向上することが知られ
ている。本発明はゴー鎖中にリンを含有する新規重合体
であるだめ、ち′とから・重合体に゛リン系化合物を添
加するという操作が不要となる。壕だ、高温下に於いて
もＩＩ燃剤がブリードする可能性が無いという利点を有
する。
こ、と円よ゛す、弼１”燃性が゛向上することが知られ
ている。本発明はゴー鎖中にリンを含有する新規重合体
であるだめ、ち′とから・重合体に゛リン系化合物を添
加するという操作が不要となる。壕だ、高温下に於いて
もＩＩ燃剤がブリードする可能性が無いという利点を有
する。
本発明の新規なポリエステルは、Ｗｓ性カリや苛性ソー
ダの水溶液に二官能性フェノール類を溶解し、カルボン
酸ジクロライドを相間移動触媒存在下に反応させ、続い
てホスホン酸ジクロライＩあるいにＪ：アルギル（アリ
ール）リン酸クロライドイ゛を添加し、反応させること
により製造できる。反応は１１機溶媒を用いて行うのが
都合よく、水と混さらない４１機溶媒を使用することか
できる。例えは塩化ノチレンやクロロホルｊ・のような
ハロゲン化炭化水素類、トルエンやギシレンのような芳
香族炭化水素類、クロルベンゼンやＯ−ジクロルベンゼ
ンのような芳香族ハロゲン化炭化水素類などの非反応性
の溶媒を＋ｌｌ′Ｌ独もしくは混合して任意の量で用い
ることができる。
ダの水溶液に二官能性フェノール類を溶解し、カルボン
酸ジクロライドを相間移動触媒存在下に反応させ、続い
てホスホン酸ジクロライＩあるいにＪ：アルギル（アリ
ール）リン酸クロライドイ゛を添加し、反応させること
により製造できる。反応は１１機溶媒を用いて行うのが
都合よく、水と混さらない４１機溶媒を使用することか
できる。例えは塩化ノチレンやクロロホルｊ・のような
ハロゲン化炭化水素類、トルエンやギシレンのような芳
香族炭化水素類、クロルベンゼンやＯ−ジクロルベンゼ
ンのような芳香族ハロゲン化炭化水素類などの非反応性
の溶媒を＋ｌｌ′Ｌ独もしくは混合して任意の量で用い
ることができる。
本発明に使用されるフェノール化合物の金属塩は二官能
性のものが使用可能であり、一般式％式％ （式中、Ｍ、Ｍ’はアルカリ金属、Ａｒは二価の芳香族
２．１で、（ＪＴ３ 、 Ｃ１ｂＣＨ２、Ｃ］ 、 Ｂ
ｒ等の置換基を有していてもよい。） で示される。具体的に該フェノール化合物を例示すると
下記一般式で示される化合物がある。
性のものが使用可能であり、一般式％式％ （式中、Ｍ、Ｍ’はアルカリ金属、Ａｒは二価の芳香族
２．１で、（ＪＴ３ 、 Ｃ１ｂＣＨ２、Ｃ］ 、 Ｂ
ｒ等の置換基を有していてもよい。） で示される。具体的に該フェノール化合物を例示すると
下記一般式で示される化合物がある。
ＩＨ）４４ ｘ 月）ＯＨ
ＯＨ３
（式中、Ｘは一〇−，−８０２、ＣＩ２ 、 ０
。
。
ＯＨ３
−８−又は、直接結合を示す。ａはＯまだは１の整数で
ある。） 更ニレゾルシノール、ハイドロキノン等ノ単核ヒスフェ
ノール類を用いても良い（これらの芳香族核にはＣＨ３
、Ｃ１ｂＣＨ２、Ｃ］ 、 Ｂｒから選ばれる置換基を
有してもよい）。
ある。） 更ニレゾルシノール、ハイドロキノン等ノ単核ヒスフェ
ノール類を用いても良い（これらの芳香族核にはＣＨ３
、Ｃ１ｂＣＨ２、Ｃ］ 、 Ｂｒから選ばれる置換基を
有してもよい）。
酸ジクロライドとしては得られる重合体の耐熱性の面か
らは、芳香族系の化合物がよく、本発明においてはテレ
フタル酸クロライドあるいはイソフタル酸クロライドが
単独もしくは混合物として用いられる。これらの酸クロ
ライドの全量は、二官能性フェノール化合物のアルカリ
金属塩に対して１〜９９ｍ○］％好ましくは２０〜７０
ｍｏ１％用いるのが好適である。
らは、芳香族系の化合物がよく、本発明においてはテレ
フタル酸クロライドあるいはイソフタル酸クロライドが
単独もしくは混合物として用いられる。これらの酸クロ
ライドの全量は、二官能性フェノール化合物のアルカリ
金属塩に対して１〜９９ｍ○］％好ましくは２０〜７０
ｍｏ１％用いるのが好適である。
０この反応は−１０′ｃ〜５０′Ｃ１好ましくは一５″
Ｃ〜１０″Ｃの温度で行うのが好適である。高い温度に
なる程、酸クロライドが加水分解をうけ高重合体が得ら
れにくい。一般に反応は５〜１２０分で完結する。続い
て用いた二官能性フェノヒルアルカリ金属塩に列し、当
量になるようにホヌホン酸ジクロライドあるいはアルギ
ル（アリール）リン酸ジクロライドを添加し、同じ温度
で反応を続け、ヌルホン酸あるいはリン酸エヌテル基の
２Ｄ人ができる。
Ｃ〜１０″Ｃの温度で行うのが好適である。高い温度に
なる程、酸クロライドが加水分解をうけ高重合体が得ら
れにくい。一般に反応は５〜１２０分で完結する。続い
て用いた二官能性フェノヒルアルカリ金属塩に列し、当
量になるようにホヌホン酸ジクロライドあるいはアルギ
ル（アリール）リン酸ジクロライドを添加し、同じ温度
で反応を続け、ヌルホン酸あるいはリン酸エヌテル基の
２Ｄ人ができる。
ここで使用可能なホヌホン酸ジクロライドあるいはアル
キ／Ｉ／（アリール）リン酸ジクロライドとしては、 １ Ｒ−■〕−ｃｌ ４ （式中、Ｈは１価の有機基を示す） で表わされる化合物を用いることができる。ことでｆ（
はＣ１〜Ｃ２Ｇのアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アリール
アルキル基であるか、あるいはアルコキシ基、アルケニ
ルオギシ基、シクロアル二１ギシＪ１（、シクロアルケ
ニルオキシ基、アリーロキシ基、アリールアルキル基で
ある。
キ／Ｉ／（アリール）リン酸ジクロライドとしては、 １ Ｒ−■〕−ｃｌ ４ （式中、Ｈは１価の有機基を示す） で表わされる化合物を用いることができる。ことでｆ（
はＣ１〜Ｃ２Ｇのアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アリール
アルキル基であるか、あるいはアルコキシ基、アルケニ
ルオギシ基、シクロアル二１ギシＪ１（、シクロアルケ
ニルオキシ基、アリーロキシ基、アリールアルキル基で
ある。
特にアリール基またはアリーロキシ基は、１〜５個のア
ルキル基もしくは１〜５個の〕Ａロゲン原子で置換され
てもよい。
ルキル基もしくは１〜５個の〕Ａロゲン原子で置換され
てもよい。
触媒としては相間移動触媒として知られるものが一般に
使用できる。例えばテトラブチルアンモニウムクロライ
ド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライドなどの
四級アンモニウム塩ルテトラフェニルホヌホニウムクロ
ライド、トリフェニルメチルホヌホニウムクロライドな
どの四級ホスホニウム塩；ジシクロへキシル−１８−ク
ラウン−６、ジベンゾ−６、ジベンゾ−１８−クラウン
−６などのクラウンエーテル類が使用できる。クラウン
エーテル類を触媒として用いる場合には、二官能性のフ
ェノール類と苛性ソータやＷｌ性カリを固体のまま用い
ても反応するので、フェノール類を水溶液としなくても
使用できる。用いる触媒量は、二官能性フェノール化合
物Ｉ Ｑ Ｏｍｏｌに対して０１〜２０ｍ０］、好まし
くは１〜Ｉ Ｑ ｍｏｌの範囲にある。
使用できる。例えばテトラブチルアンモニウムクロライ
ド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライドなどの
四級アンモニウム塩ルテトラフェニルホヌホニウムクロ
ライド、トリフェニルメチルホヌホニウムクロライドな
どの四級ホスホニウム塩；ジシクロへキシル−１８−ク
ラウン−６、ジベンゾ−６、ジベンゾ−１８−クラウン
−６などのクラウンエーテル類が使用できる。クラウン
エーテル類を触媒として用いる場合には、二官能性のフ
ェノール類と苛性ソータやＷｌ性カリを固体のまま用い
ても反応するので、フェノール類を水溶液としなくても
使用できる。用いる触媒量は、二官能性フェノール化合
物Ｉ Ｑ Ｏｍｏｌに対して０１〜２０ｍ０］、好まし
くは１〜Ｉ Ｑ ｍｏｌの範囲にある。
相間移動触媒かない場合には低重合物しか得られない。
叉、分／”！１：を調節するために一官能性のフェノー
ル化合ｅｌＪ、例えＩｄｆ Ｔ） −ｔ−ブチルフェノ
ール、Ｉ）−７１−ギシフェノールや一官能性の酸り１
Ｊライ１−゛、例えはベンゾイルクロワイド等を適宜使
用するととも用前である。これら−官能性化合物を多量
に用いると分子量の低下が大きい。
ル化合ｅｌＪ、例えＩｄｆ Ｔ） −ｔ−ブチルフェノ
ール、Ｉ）−７１−ギシフェノールや一官能性の酸り１
Ｊライ１−゛、例えはベンゾイルクロワイド等を適宜使
用するととも用前である。これら−官能性化合物を多量
に用いると分子量の低下が大きい。
従って、用いるとすれば二官能性化合物に対し５ Ｉｌ
Ｉ Ｏ］％以下の使用が好ましい。
Ｉ Ｏ］％以下の使用が好ましい。
本発明の小合体は、その構造より耐熱性、耐燃性等の性
質に優れる重合体であり、フィルム、シー１〜あるいは
成？’；１．ｌＡｇ判として使用できる。
質に優れる重合体であり、フィルム、シー１〜あるいは
成？’；１．ｌＡｇ判として使用できる。
又、これらの用途に用いる場合は、その還元粘度（３２
’Ｃ、７工／−／ｌ’ １．１．２．２ ７１−７ク
ロルエタン（５０： ５０重量比）混合溶媒中、０、３
２９ ／ （Ｊコ儂度〕が０１乃芋５．Ｏｄコ／１の範
囲のものがなｒ丑しく、機械的な強度面からは還元粘度
が（）口〜４． Ｏ（１１／ ｇのものが特に好ましい
。
’Ｃ、７工／−／ｌ’ １．１．２．２ ７１−７ク
ロルエタン（５０： ５０重量比）混合溶媒中、０、３
２９ ／ （Ｊコ儂度〕が０１乃芋５．Ｏｄコ／１の範
囲のものがなｒ丑しく、機械的な強度面からは還元粘度
が（）口〜４． Ｏ（１１／ ｇのものが特に好ましい
。
以−Ｉ・、木定明を具体的実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
実施例１
ビスフェノ−／ｌ／Ａ ３０ ｍ ｍｏコを１規定の苛
性ソーダ水溶液７０ ｍｌに溶解する。
性ソーダ水溶液７０ ｍｌに溶解する。
テレフクル酸クロライド１０ ｍ ｍｏｌを塩化メチレ
ン１ｏＯｍｌに溶解し、トリオクチルメチルアンモニウ
ノ・クロライド０．６ ｍ ｍｏｌ ヲ加える。
ン１ｏＯｍｌに溶解し、トリオクチルメチルアンモニウ
ノ・クロライド０．６ ｍ ｍｏｌ ヲ加える。
０′Ｃでテレフクル酸クロライドの溶液を上記ヒスフェ
ノール水溶液に添加し、その温度で’＋ ０分間攪拌す
る。続いて、フェニルリン酸ジクロライド２０ ｍ ｍ
ｏｌを５０πｌの塩化メチレンに溶解し、その温度で添
加し、更に３０分攪拌する。
ノール水溶液に添加し、その温度で’＋ ０分間攪拌す
る。続いて、フェニルリン酸ジクロライド２０ ｍ ｍ
ｏｌを５０πｌの塩化メチレンに溶解し、その温度で添
加し、更に３０分攪拌する。
続いて塩化ベンゾイル１ ｍｌ添加し、１０分間指・拌
した。反応混合物を水洗し、得られた重合体溶液をアセ
トンに注ぎ凝固させ固体状ポリエステルをｐ過、乾燥し
て単離した。
した。反応混合物を水洗し、得られた重合体溶液をアセ
トンに注ぎ凝固させ固体状ポリエステルをｐ過、乾燥し
て単離した。
得られた重合体の、フェノール−１，１，２，２−テト
ラクロルエタン（５０：５０重量比）の混合溶媒中、３
２′ｃ、０．３２ｇ／ｄ、］濃度での還元粘度は１．２
７ （］−］ ／ ９であった。丑だ、この混合溶媒に
、この重合体を溶解し、流延法により得られた透明フィ
ルムの強度はＢ １６１ｃｑ／ｃＡ 、伸び１８％の物
性を示しだ。
ラクロルエタン（５０：５０重量比）の混合溶媒中、３
２′ｃ、０．３２ｇ／ｄ、］濃度での還元粘度は１．２
７ （］−］ ／ ９であった。丑だ、この混合溶媒に
、この重合体を溶解し、流延法により得られた透明フィ
ルムの強度はＢ １６１ｃｑ／ｃＡ 、伸び１８％の物
性を示しだ。
実施例２
ビスフェノールΔ３０ ｍ ｍｏｌを１規定の苛性ソー
タ水溶液７０ ｔｒｔｌに溶解する。
タ水溶液７０ ｔｒｔｌに溶解する。
テレフタル酸ジクロライド２０ ｍ ｍｏｂを塩化メチ
レン１００ ｙｎｌに溶解し、１−リオクチルメチルア
ンモニウムクロライド０．６ ｍ ｍｏｌ ヲ加よる。
レン１００ ｙｎｌに溶解し、１−リオクチルメチルア
ンモニウムクロライド０．６ ｍ ｍｏｌ ヲ加よる。
０ ’Ｃテアレフタル酸ジクロライドの溶液を」二記ビ
ヌフェノール水溶液に添加し、その温度で３０分間４’
ＯＬ拌する。続いて、フェニルホスホン酸ジクロライｌ
’ １０ ｍ ｍｏｌ、を５Ｏｎｌｅの塩化メチレンに
溶解し、その温度で添加し、更に５０分間攪拌する。続
いてベンゾイルクロライド１ ｍｌを添加し１０分間拵
押した。反応混合物を水洗し、イＩ）られだ重合体溶液
をアセトンに注ぎ実施例１と同様にポリエステルを単離
した。
ヌフェノール水溶液に添加し、その温度で３０分間４’
ＯＬ拌する。続いて、フェニルホスホン酸ジクロライｌ
’ １０ ｍ ｍｏｌ、を５Ｏｎｌｅの塩化メチレンに
溶解し、その温度で添加し、更に５０分間攪拌する。続
いてベンゾイルクロライド１ ｍｌを添加し１０分間拵
押した。反応混合物を水洗し、イＩ）られだ重合体溶液
をアセトンに注ぎ実施例１と同様にポリエステルを単離
した。
フェノール−１，１，２，２−テトラクロルエタン（５
０：５０重量比）混合溶媒中、３２′Ｃ１０、３２ｆｌ
／ｃ１．］ での還元粘度は１４６ｄコ／ｇであっ
た。寸だ、この重合体のリンの含有量は０７％であった
。
０：５０重量比）混合溶媒中、３２′Ｃ１０、３２ｆｌ
／ｃ１．］ での還元粘度は１４６ｄコ／ｇであっ
た。寸だ、この重合体のリンの含有量は０７％であった
。
実施例ろ
ビス（３，ｓ−シメチ／ｌ／−４−ヒドロキシフェニル
）メタン（以下、ＴＭビス−Ｆと表記する）３０ ｍ
ｍｏｌを１規定の苛性ソーダ水溶液７０ ｍｌに溶解す
る。
）メタン（以下、ＴＭビス−Ｆと表記する）３０ ｍ
ｍｏｌを１規定の苛性ソーダ水溶液７０ ｍｌに溶解す
る。
テレフタル酸ジクロライド２０ｍｍ○１を塩化メチレン
１ｏ ｏ ｍｌに溶解し、トリオクチルノチルアンモニ
ウムクロライド０．６ ｍ ｍｏ］ヲ加える。
１ｏ ｏ ｍｌに溶解し、トリオクチルノチルアンモニ
ウムクロライド０．６ ｍ ｍｏ］ヲ加える。
０′Ｃでテレフタル酸ジクロライドの溶液を」−記ビヌ
フェノール水溶液に添加し、その温度で３０分ＩＩＪ］
攪拌する。続いてフェニルホスホン酸シクロライド１
０ｍｍ○］を５０πｔの塩化メチレンに溶解し、その温
度で添加し、更に３０分間攪拌する。続いてベンゾイル
クロライド１ｍｌを添加゛し１０分間攪拌する。反応混
合物を水洗し、得られた重合体溶液をアセ１−ンに注ぎ
、ポリエヌチルを中聞１した。
フェノール水溶液に添加し、その温度で３０分ＩＩＪ］
攪拌する。続いてフェニルホスホン酸シクロライド１
０ｍｍ○］を５０πｔの塩化メチレンに溶解し、その温
度で添加し、更に３０分間攪拌する。続いてベンゾイル
クロライド１ｍｌを添加゛し１０分間攪拌する。反応混
合物を水洗し、得られた重合体溶液をアセ１−ンに注ぎ
、ポリエヌチルを中聞１した。
ノエノー／Ｌ’ −１，１，７，２−テトラクロルエタ
ン（５０：５ （］重ｊ１１比）混合溶媒中、３２℃、
（］ろ２ｇ／（１，］での還元粘度は１．４６ ｄ、］
／９ であった。寸だ、この混合溶媒に、この重合体
を溶解し、流延ｌノ、により得られた透明フィルムは、
強度８８９ ｋｇ／ｃ１ｊ、伸び１３％の物性を示した
。
ン（５０：５ （］重ｊ１１比）混合溶媒中、３２℃、
（］ろ２ｇ／（１，］での還元粘度は１．４６ ｄ、］
／９ であった。寸だ、この混合溶媒に、この重合体
を溶解し、流延ｌノ、により得られた透明フィルムは、
強度８８９ ｋｇ／ｃ１ｊ、伸び１３％の物性を示した
。
実施例４
’ＩＩ’ Ｍ−ビス−Ｆ’ １０ ｍ ｍｏｌ及び４，
４／−ジヒドロキシ−３，３，’ ５．５’−テトラメ
チルビフェニル−１゛、’Ｊ’ Ｍ−ビフェノールと表
記する）１［］ｍｍｏｌを１規定の苛性ソーダ水浴液５
０所ＪＫ溶解した。
４／−ジヒドロキシ−３，３，’ ５．５’−テトラメ
チルビフェニル−１゛、’Ｊ’ Ｍ−ビフェノールと表
記する）１［］ｍｍｏｌを１規定の苛性ソーダ水浴液５
０所ＪＫ溶解した。
テレフタル酸ジクロライド１ １ Ｉｎ ｍｏコ、フェ
ニルホヌホン酸ジクロライド１ １ ｍ ｍｏ］ヲ塩化
メチレン１ ０ Ｇ’ｍｌに溶解し、Ｉ・リオクチルメ
チルアンモニウムクロライド０． ４ ｍ ｍ○］を加
工、Ｏ′Ｃで」−記ビヌフェノール水溶液に添加し、そ
の温度で６０分間Ｊｂζ拌した。続いてベンゾイルクロ
ワイド１ ｍｌを添加し、１５分間攪拌した。
ニルホヌホン酸ジクロライド１ １ ｍ ｍｏ］ヲ塩化
メチレン１ ０ Ｇ’ｍｌに溶解し、Ｉ・リオクチルメ
チルアンモニウムクロライド０． ４ ｍ ｍ○］を加
工、Ｏ′Ｃで」−記ビヌフェノール水溶液に添加し、そ
の温度で６０分間Ｊｂζ拌した。続いてベンゾイルクロ
ワイド１ ｍｌを添加し、１５分間攪拌した。
反応混合物を水洗し７、得られた重合体溶液をアセトン
に注ぎ、ポリエステルを単１４１＋シた。
に注ぎ、ポリエステルを単１４１＋シた。
得られた重合体のフェノ−／１／ − １， １， ２
． ２’−テトラクロルエタン（ ５ ０ ： ５ ０
重量比）混合溶媒中、３ ２ ’Ｃ、０． ３ ２
Ｑ／ｌｌ］濃度での還元粘度は０５９ｃｏ．／ｇ であ
った。また、この重合体のリン含有量はろ、５重量％で
あった。
． ２’−テトラクロルエタン（ ５ ０ ： ５ ０
重量比）混合溶媒中、３ ２ ’Ｃ、０． ３ ２
Ｑ／ｌｌ］濃度での還元粘度は０５９ｃｏ．／ｇ であ
った。また、この重合体のリン含有量はろ、５重量％で
あった。
実施例５
ＴＭ−ビヌーＦ１０ｍｍｏコを１規定苛性ソーダ５０）
ｙｌに溶解した。
ｙｌに溶解した。
テレフタル酸ジクロライド１ ０． ５ ｍ ｍ○コヲ
塩化メチレン６ｏｖｔｌに溶解し、トリオクチルメチル
アンモニウムクロライドＱ．／１ｍｍｏコヲ加（、ｏ
’ｃで」−記ビヌフェノール水溶液に添加し、その温度
で３０分間攪拌した。続いてフェニルホヌホン酸シクロ
ライド１ ０．５ ｍ ｍｏｌヲ４ ０πｌ（Ｄ塩化ノ
チレンに溶解し、その温度で添加し、史に３０分間攪拌
した。続いて、塩化ベンゾイル１ ｍｌ添加し、１５分
間攪拌した。反応混合物を水洗し得られた重合体溶液を
アセ１−ンに注ぎ、ポリエステルを単離した。
塩化メチレン６ｏｖｔｌに溶解し、トリオクチルメチル
アンモニウムクロライドＱ．／１ｍｍｏコヲ加（、ｏ
’ｃで」−記ビヌフェノール水溶液に添加し、その温度
で３０分間攪拌した。続いてフェニルホヌホン酸シクロ
ライド１ ０．５ ｍ ｍｏｌヲ４ ０πｌ（Ｄ塩化ノ
チレンに溶解し、その温度で添加し、史に３０分間攪拌
した。続いて、塩化ベンゾイル１ ｍｌ添加し、１５分
間攪拌した。反応混合物を水洗し得られた重合体溶液を
アセ１−ンに注ぎ、ポリエステルを単離した。
得られた重合体のフェノール−１． １， ２． ２−
テトラクＩｊ／Ｉ／エタン（５０：５０ｉ量比）混合溶
媒中３ ２ ’Ｃ、０． ３ ２ ｇ／ （１−１濃度
での還元粘度は２、 ５ ０ ｄ．］、 ／ ｆ／であ
った。また、この重合体のリン含有）、）、は１．６重
量％であった。
テトラクＩｊ／Ｉ／エタン（５０：５０ｉ量比）混合溶
媒中３ ２ ’Ｃ、０． ３ ２ ｇ／ （１−１濃度
での還元粘度は２、 ５ ０ ｄ．］、 ／ ｆ／であ
った。また、この重合体のリン含有）、）、は１．６重
量％であった。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人弁理士浅野真−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、Ａｒは２価の芳香族系有機基を示す）で表わさ
れる構造単位と、 一般式 （ （式中、Ａｒは同上、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基
あるいはアルコキシ基、アリーロキシ、！１（を示す） （上記一般式［Ａ） ＋〔Ｂ：Ｉ 中、芳香核は置換」
１（をイ＋’してもよい） で表わされる１′１４造単位どからなるポリエステル。 （２）構造単位〔Ｂ〕が、構造単位ＣＡ〕１００ ｍｏ
ｌに対して１〜２００ ｍｏ］含有される特許請求の範
囲第１項記載のポリエステル。 （３）還元粘度〔フェノール−１，１，２，２−テトラ
クロルエタン（５０：５０重量比）混合溶媒中、６２℃
、０．５２９ ／（］、１９度〕が０１〜５０ｄ］／ｇ
である特許請求の範囲第１項記載のポリ エ ス テ
ル。 （４） Ａｒが、一般式 （式中、Ｘば＋０−、−ｓｏ、−、−ＣＨ２−。 ＣＨ３ −Ｏ、Ｓ−を示し、芳香核はＣＨ３、、ＣＨ３ＣＨ２。 Ｃ１，、Ｂｒから選ばれる置換基を有してもよい）で示
される特許請求の範囲第１項記載のポリエステル。 （５） Ａｒが、一般式 （芳香核はＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２，Ｃ］ ’、 Ｂｒか
ら選ばれる１１□′１換ノ、（をイ１してもよい）でボ
される特許ｆｌｌ’＋求の（面囲第１項記載のポリエス
テル。 の範囲第１項記載のポリエステル。 （７） ｒ＜が炭素数１〜２０の炭化水素基である特
）、’ｌ’ ）ｊｌ！ｌ求の範囲第１項記戦のボリエヌ
テ／ｌ１０−・（ｓ） ｎが炭素数１〜２０’ｌｌ、
でのアルコキシ基である特ｒｒ’ｌ請求の範囲第１項記
載のポリエステル。１ （９） Ｒが炭素数１〜１２のアリーロキシ基である特
許請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ００− 般式 ％式％ （式中、Ｍ、Ｍ’はナルカリ金属、Ａｒは２価の芳香族
基で、ＣＩ３ 、 ＣＨ＊Ｃｌ−１２、ＣＩ、 Ｂｒか
ら選ばれる置換基を有していてもよい） で表わされる二官能性のフェノール類のアルカリ金属塩
と、該フェノール類に対して１〜９９ ｍｏ〕％のテレ
フタ／Ｍ酸クロライド、イソフタル酸クロライドまたは
その混合物、および９９〜１ ｍ０３％のホスホン酸シ
クロライド、アルキ）ｖ（アリ−）Ｖ）リン酸ジクロラ
イドまたけその混合物とを反応させることを特徴とする
、一般式 で表わされる構造単位〔Ａ〕と［Ｅ］からなるポリエス
テルの製造方法。 ０１）二官能性のフェノール類を苛性カリ又は苛性ソー
ダの水溶液として用い、相聞移動触媒の存在下で反応さ
せる特許請求の範囲第１０項記載のポリエステルの製造
方法。 （１の 相聞移動触媒が４級アンモニウム塩である特
許請求の範囲第１０項記載のポリエステルの製造方法。 ０３）相聞移動触媒が４級ホスホニウム塩である特、７
′１請求の範囲第１０項記戦のボリエノ・チルの製ｊ告
り法。 （＋４） ４１１間移動触媒がクラウンエーテル類で
ある特、ｙｌ’ ＋ｉｉ！＋求の範囲第１０項記載のポ
リエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58008265A JPS59133227A (ja) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | 主鎖にリンを含む新規ポリエステルおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58008265A JPS59133227A (ja) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | 主鎖にリンを含む新規ポリエステルおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133227A true JPS59133227A (ja) | 1984-07-31 |
Family
ID=11688322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58008265A Pending JPS59133227A (ja) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | 主鎖にリンを含む新規ポリエステルおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133227A (ja) |
-
1983
- 1983-01-20 JP JP58008265A patent/JPS59133227A/ja active Pending
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