JPS59136731A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents
感光性樹脂組成物Info
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- JPS59136731A JPS59136731A JP1192583A JP1192583A JPS59136731A JP S59136731 A JPS59136731 A JP S59136731A JP 1192583 A JP1192583 A JP 1192583A JP 1192583 A JP1192583 A JP 1192583A JP S59136731 A JPS59136731 A JP S59136731A
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- photosensitive
- anionic
- photosensitive resin
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
- G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0212—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binder or the macromolecular additives other than the diazo resins or the polymeric diazonium compounds
- G03F7/0215—Natural gums; Proteins, e.g. gelatins; Macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose; Polyvinyl alcohol and derivatives thereof, e.g. polyvinylacetals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は分子内にアニオン基ヲ有する変性ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）＄−よひジアゾニウム化合物金倉む
感光性樹脂組成物に関する。
ルコール（ＰＶＡ）＄−よひジアゾニウム化合物金倉む
感光性樹脂組成物に関する。
感光性樹脂はその大部分゛が像形成材料として利用され
て２シ、感光性樹脂金用いての画像形成方法としてはレ
ジスト像、レリーフ像、転写像、着色像、光散乱像、気
泡像、静電写真像など檎々の方法が行なわれている。そ
してこれらの画像形成によって印刷版材、フォトレジス
トによる精密加工用途、与Ｊ４ａ写などへ利用されてい
る。
て２シ、感光性樹脂金用いての画像形成方法としてはレ
ジスト像、レリーフ像、転写像、着色像、光散乱像、気
泡像、静電写真像など檎々の方法が行なわれている。そ
してこれらの画像形成によって印刷版材、フォトレジス
トによる精密加工用途、与Ｊ４ａ写などへ利用されてい
る。
Ｐ Ｖ Ａ ｓ−よびジアゾニクム化合物よりなる感光
性樹脂は安価でアリ、かつ得られる感光性皮膜の性質が
良好なこと、未感光部の洗浄除去、すなわち現像のため
の溶剤が水でよいため、取り扱いが簡便で安全であるこ
となどから、スクリーン印刷用製版用乳剤、オフセット
ＰＳ千版用、などのレジスト剤に用いられてきたが、最
近エレクトロニクス関係における微細なディバイスの開
発が目覚しく、感光性樹脂も、よシ微細な画像形成が可
能なレジスト剤や製版剤が要求されており、より薄１い
換金形成し、蕗九都がより強力に基材に密着し、より耐
水性、耐薬品性があり、未露光部の水除去性がよいなど
の筋注が生かされる分野が増大してきた。こ１’Ｌりの
事情に鑑み、種々検討した結果、分子内にアニオン基を
有する変性ＰＶＡおよびジアゾニウム化合物金含む感光
性樹脂組成物は流動性、塗工性がよく、かつ感光性に優
れ、未感光部の水除去性にも優れ、塾らに“また基材へ
の接Ｍａも良好でるることを見い出した。
性樹脂は安価でアリ、かつ得られる感光性皮膜の性質が
良好なこと、未感光部の洗浄除去、すなわち現像のため
の溶剤が水でよいため、取り扱いが簡便で安全であるこ
となどから、スクリーン印刷用製版用乳剤、オフセット
ＰＳ千版用、などのレジスト剤に用いられてきたが、最
近エレクトロニクス関係における微細なディバイスの開
発が目覚しく、感光性樹脂も、よシ微細な画像形成が可
能なレジスト剤や製版剤が要求されており、より薄１い
換金形成し、蕗九都がより強力に基材に密着し、より耐
水性、耐薬品性があり、未露光部の水除去性がよいなど
の筋注が生かされる分野が増大してきた。こ１’Ｌりの
事情に鑑み、種々検討した結果、分子内にアニオン基を
有する変性ＰＶＡおよびジアゾニウム化合物金含む感光
性樹脂組成物は流動性、塗工性がよく、かつ感光性に優
れ、未感光部の水除去性にも優れ、塾らに“また基材へ
の接Ｍａも良好でるることを見い出した。
常識的にはジアゾニウム化合物がカチオン性を帯びてい
るため、アニオン性の皮膜形成性ポリマー゛で必るべ・
−スレジ／を配合することは無理と思われるが、分子内
にアニオン性Ｆ４ｔＴする変性ＰＶＡの’Ｍｒ Ｑジア
ゾニウム化合物との配合において支障ｒきプこさず、前
述のと２９の優れた効果が得られたことは意外なことで
ある。
るため、アニオン性の皮膜形成性ポリマー゛で必るべ・
−スレジ／を配合することは無理と思われるが、分子内
にアニオン性Ｆ４ｔＴする変性ＰＶＡの’Ｍｒ Ｑジア
ゾニウム化合物との配合において支障ｒきプこさず、前
述のと２９の優れた効果が得られたことは意外なことで
ある。
さらに本発明によれば次のような作用効果が得られる。
すなわち本発明の分子内にアニオン基を含む変性ＰＶＡ
とジアゾニウム化合物を含む水浴液からなる感光液は発
泡性が少く、流動性がよいため、ステンレス板やポリエ
ステルフィルム、ガラスなどの基材に薄く均一に塗工出
来る。またこの塗工唐音乾燥して得られた皮膜層を光照
射によって現像水に対して不俗化させる場合、従来の未
変性のＰＶＡ’ｉ用いた感光液の場合とくらべ露光量を
減少出来る。さらに篤くべきことは、従来のＰＶＡを用
いるのにくらべ、不溶化感光膜のステンレス板などの金
属やポリエステルシートなどのプラスチックおよびガラ
ス板などの無機物基材への密着性が良好で、水塊］象時
の不溶化部の剥離あるいは脱落が非虜に少く、かつ露光
してない部分の水溶解性が優れているため、胛明な像が
得られる。
とジアゾニウム化合物を含む水浴液からなる感光液は発
泡性が少く、流動性がよいため、ステンレス板やポリエ
ステルフィルム、ガラスなどの基材に薄く均一に塗工出
来る。またこの塗工唐音乾燥して得られた皮膜層を光照
射によって現像水に対して不俗化させる場合、従来の未
変性のＰＶＡ’ｉ用いた感光液の場合とくらべ露光量を
減少出来る。さらに篤くべきことは、従来のＰＶＡを用
いるのにくらべ、不溶化感光膜のステンレス板などの金
属やポリエステルシートなどのプラスチックおよびガラ
ス板などの無機物基材への密着性が良好で、水塊］象時
の不溶化部の剥離あるいは脱落が非虜に少く、かつ露光
してない部分の水溶解性が優れているため、胛明な像が
得られる。
以下不発明ヲ石らに詳細に説明する。
本発明に於いて使用される分子内にアニオン基を有する
変性ＰＶＡ中に含有するアニオン基とはカルボキシル基
、スルホン基、リン酸基など水溶液中で解離して負電荷
に帯電する化学構造単位を意味する。
変性ＰＶＡ中に含有するアニオン基とはカルボキシル基
、スルホン基、リン酸基など水溶液中で解離して負電荷
に帯電する化学構造単位を意味する。
これらのアニオン基全分子内に有する変性Ｐ■Ａは通常
のＰＶＡに化学反応を施して、後変性によりアニオン基
全導入してもよいが、アニオン基金官有するエチレン性
不飽オロ単量体と酢酸ビニルと全共重合した鋏、この共
産合体ケアルカｌｊ ｋ触媒としてクン化して得た変性
ｆ’ＶＡが特に好−ましい結果を与える。あるいはケン
化反応時にアニオン基を生じるような単電体全共逼合し
てもよい。
のＰＶＡに化学反応を施して、後変性によりアニオン基
全導入してもよいが、アニオン基金官有するエチレン性
不飽オロ単量体と酢酸ビニルと全共重合した鋏、この共
産合体ケアルカｌｊ ｋ触媒としてクン化して得た変性
ｆ’ＶＡが特に好−ましい結果を与える。あるいはケン
化反応時にアニオン基を生じるような単電体全共逼合し
てもよい。
このようなエチレン性不飽和単量体の例として、アクリ
ル酸、メタクリル酸、タロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アコニット酸するいはこれらのアルキ
ルエステル、無水１Ｊあるいはアクリルアミドなどのカ
ルボキシル基金Ｍ単量体、あるいは２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ｓ ２−−アクリ
ル“ア、ミドー１−メチルグロバンスルホン峡、ビニル
スルホン瞭、アクリルスルホン（ｔＲ，６るいはそれら
のア）Ｖカリ塩などのスルホン基含有単量体、あるいは
３−メタクリルアミド−３−メチルブタンリン６６るい
はそのアルカリ塩Ａどのリン酸基含有単量体を挙げるこ
とかできる。これらのうちカルボキシル基変性ＰＶＡ＝
ｉ与えるエチレン性不飽和単量体としてはマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸が特に優れている。またスルホン基変性ＰＶＡを与
える単量体としては２−アクリルアミド−２−メチルグ
ロバンスルホン酸ナトリウム塙が特によい結果を与え好
ましい。
ル酸、メタクリル酸、タロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アコニット酸するいはこれらのアルキ
ルエステル、無水１Ｊあるいはアクリルアミドなどのカ
ルボキシル基金Ｍ単量体、あるいは２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ｓ ２−−アクリ
ル“ア、ミドー１−メチルグロバンスルホン峡、ビニル
スルホン瞭、アクリルスルホン（ｔＲ，６るいはそれら
のア）Ｖカリ塩などのスルホン基含有単量体、あるいは
３−メタクリルアミド−３−メチルブタンリン６６るい
はそのアルカリ塩Ａどのリン酸基含有単量体を挙げるこ
とかできる。これらのうちカルボキシル基変性ＰＶＡ＝
ｉ与えるエチレン性不飽和単量体としてはマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸が特に優れている。またスルホン基変性ＰＶＡを与
える単量体としては２−アクリルアミド−２−メチルグ
ロバンスルホン酸ナトリウム塙が特によい結果を与え好
ましい。
これらのカルボキシルｉｆるいはスルホン基はその塩基
、たとえはナトリウム塩基、カリウム塩基、アンモニウ
ム塩基などのアルカリ塩基であることが好適である揚台
がある。このうちナトリウム塩基が好結果を与える。
、たとえはナトリウム塩基、カリウム塩基、アンモニウ
ム塩基などのアルカリ塩基であることが好適である揚台
がある。このうちナトリウム塩基が好結果を与える。
本発明において用いられるアニオン基変性ＰｖＡ中のア
ニオン基の含有量、ケン化度あるいは重合度は適宜選択
されるが性能のすぐれた組成物をえるためにはこｎらの
三つの安素を上手に組合わせることが重要でを・る。
ニオン基の含有量、ケン化度あるいは重合度は適宜選択
されるが性能のすぐれた組成物をえるためにはこｎらの
三つの安素を上手に組合わせることが重要でを・る。
本発明の目的に対してはアニオン基の含有量は０．０１
〜３０モルチが適当な範囲でめる。０．０１モルチ以下
では感ブ０性、密着性、水現像性などが未変性ＰＶＡと
大差なくなり、一方３０モルチ以上にするとジアゾニウ
ム塩との相溶性が悪くなり、放置安定性、均−塗工性が
悪くなり微細で鮮明な画像形奴全璧求する分野には適用
出来ない０なお実用面金考慮すると、変性度は０１〜２
０モルチ、クン化跣は６０〜１００モル楚、重合度は１
００〜６０００の範囲が好ましい。さらにはアニオン基
の含有量０．１〜５モルチ、ケン化度７０〜９８七ル係
、重合度２００〜５０００が感光ン俟の調製、準工性、
感光膜の感光性、水現像性、露光膜の＠層性、耐水性、
耐薬品性の諸点からバランスのとれた最良の感光性樹脂
組成物をつくる０ また本発明に用いられるジアゾニラＪ化合物とはテトラ
ゾニウム塩、ジアジド化合−物、ジアゾ樹脂等である。
〜３０モルチが適当な範囲でめる。０．０１モルチ以下
では感ブ０性、密着性、水現像性などが未変性ＰＶＡと
大差なくなり、一方３０モルチ以上にするとジアゾニウ
ム塩との相溶性が悪くなり、放置安定性、均−塗工性が
悪くなり微細で鮮明な画像形奴全璧求する分野には適用
出来ない０なお実用面金考慮すると、変性度は０１〜２
０モルチ、クン化跣は６０〜１００モル楚、重合度は１
００〜６０００の範囲が好ましい。さらにはアニオン基
の含有量０．１〜５モルチ、ケン化度７０〜９８七ル係
、重合度２００〜５０００が感光ン俟の調製、準工性、
感光膜の感光性、水現像性、露光膜の＠層性、耐水性、
耐薬品性の諸点からバランスのとれた最良の感光性樹脂
組成物をつくる０ また本発明に用いられるジアゾニラＪ化合物とはテトラ
ゾニウム塩、ジアジド化合−物、ジアゾ樹脂等である。
例えはジフェニルアミン−４−ジアゾニウムクロリド・
ホルマリン縮合Ｉｔ ｉ悄、ジメチルアニリン−４−ジ
アゾニウムクロリド・ホルマリン８合樹脂、２．５−ジ
メトキシフェニルモルホリン−４−ジアゾニウム塩化亜
鉛複塩・ホルマリン縮合仙脂などのジアゾ樹脂、３．３
’−ジメトキシジフェニル−４，４′−とスジアゾニウ
ムクロリド塩化亜ａｍ塩、３．３’−ジエチルジフェニ
ル−４，４’ −ビスジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複
塩、ジフェニル−４，４′−ビスジアゾニウムタロリド
塩化亜鉛ｆＪ１塩ｓ ”−エテル−Ｎ−ペンジルアニｌ
） ７−４−ジアノニクムクロリド塩化亜鉛複項、Ｌ’
Ｊ−ジノナルアニリン−４−ジアゾニウムクロリド、３
．３’−ジメトキシジフェニル−４，４′−ビスジアゾ
ニワムクロリド、３．３’−ジメトキシジフェニル−４
，４’ −ビスジアゾニウムザルフェート等のテトラゾ
ニウム塩、シアゾニウム塩、６−アジド−２−（４’−
アジドスチリル）ペンズイミタゾール、４．４’−ジア
ジドスチルベン−２，２′−ジスルホンアミド号のジア
ジド化合物があげられる。これらのジアゾ化合物のうち
、好ましいものはジフェニルアミン−４−ジアソ゛ニウ
ムクロリドホルマリン縮合樹月旨、３、ｓ’−ジエチル
ジフェニル−４，４′−ビスジアゾニウムクロリド塩化
亜鉛複塩、３．３’−ジメトキシジフェニル−４，４′
−ビスジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩、４，４′−
ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホンアミドなど
が好ましい。
ホルマリン縮合Ｉｔ ｉ悄、ジメチルアニリン−４−ジ
アゾニウムクロリド・ホルマリン８合樹脂、２．５−ジ
メトキシフェニルモルホリン−４−ジアゾニウム塩化亜
鉛複塩・ホルマリン縮合仙脂などのジアゾ樹脂、３．３
’−ジメトキシジフェニル−４，４′−とスジアゾニウ
ムクロリド塩化亜ａｍ塩、３．３’−ジエチルジフェニ
ル−４，４’ −ビスジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複
塩、ジフェニル−４，４′−ビスジアゾニウムタロリド
塩化亜鉛ｆＪ１塩ｓ ”−エテル−Ｎ−ペンジルアニｌ
） ７−４−ジアノニクムクロリド塩化亜鉛複項、Ｌ’
Ｊ−ジノナルアニリン−４−ジアゾニウムクロリド、３
．３’−ジメトキシジフェニル−４，４′−ビスジアゾ
ニワムクロリド、３．３’−ジメトキシジフェニル−４
，４’ −ビスジアゾニウムザルフェート等のテトラゾ
ニウム塩、シアゾニウム塩、６−アジド−２−（４’−
アジドスチリル）ペンズイミタゾール、４．４’−ジア
ジドスチルベン−２，２′−ジスルホンアミド号のジア
ジド化合物があげられる。これらのジアゾ化合物のうち
、好ましいものはジフェニルアミン−４−ジアソ゛ニウ
ムクロリドホルマリン縮合樹月旨、３、ｓ’−ジエチル
ジフェニル−４，４′−ビスジアゾニウムクロリド塩化
亜鉛複塩、３．３’−ジメトキシジフェニル−４，４′
−ビスジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩、４，４′−
ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホンアミドなど
が好ましい。
こ扛らの光分解性のジアゾニウム塙以外に公知の増感剤
例えば酢酸クラニル化付物などを適宜併用することがで
きる。また必要に応じｃｊＪｍ剤、分散剤、消泡剤等の
添加剤るるいはテレビブラウン管の螢光面作製の場合に
は螢光体粒子、光硬化性塗料の場合の顔料等が添〃ｎさ
れる。
例えば酢酸クラニル化付物などを適宜併用することがで
きる。また必要に応じｃｊＪｍ剤、分散剤、消泡剤等の
添加剤るるいはテレビブラウン管の螢光面作製の場合に
は螢光体粒子、光硬化性塗料の場合の顔料等が添〃ｎさ
れる。
本発明に用いる分子内にアニオン基を有する変性ＰＶＡ
のジアゾニウム化合物に対する配合量は、ジアゾニウム
化合物の種類、あるいは感光性樹脂組成物の用途などに
よって一概に次わらｔ′Ｌないが、２〜２０（Ｍ量比）
８度に配合するのがよい。
のジアゾニウム化合物に対する配合量は、ジアゾニウム
化合物の種類、あるいは感光性樹脂組成物の用途などに
よって一概に次わらｔ′Ｌないが、２〜２０（Ｍ量比）
８度に配合するのがよい。
本発明の感光性組成物は、凸版おるいはスクリーンＭ、
などの印刷版材の作成において特にその効果を発現でき
る。
などの印刷版材の作成において特にその効果を発現でき
る。
以下本発明の感光性組成物について紫外線による光不溶
化の感光性及び七の膜の特性に関する実施例について説
明するがこれに限定されるものではない。なふ・都およ
び％は特に指定しないかき゛シ重量部、Ｍ’ｉｋチを慧
味する。
化の感光性及び七の膜の特性に関する実施例について説
明するがこれに限定されるものではない。なふ・都およ
び％は特に指定しないかき゛シ重量部、Ｍ’ｉｋチを慧
味する。
実施例１
マレインばと酢酸ビニルの共逼曾ｆｋアルカリケン化し
て得た、マレイン酸単位倉３モル％ｆ有し、ケン化度が
８９モルチ、４チ水溶液の２０℃におけるＢ型粘度が４
０Ｃｐのアニオン基質性ＰＶＡのｌＯ％水溶液１００部
にジフェニルアミン−４−ジアゾニウムクロリド・ホル
マリン縮合樹脂１部を加え、混合してＶ＠製した感光液
を亜鉛板に回転塗布器を用いて均一に重布乾燥した後、
線画を真空規枠中で密着させて２０００ルツクスのケミ
カルランフを光源として３分間露光し、そして水洗現像
した。えら扛る画像板を５チクロム酸水溶液中に３０分
間浸漬し、硬膜処理を２こなった後、１２０℃で１０分
間バーニングすることによシ耐酸画像レジストかでさた
。これを常法に従い１０チ硫酸でこすって脱出した後、
ダウ腐−することにより凸版用印刷画像をえた。えらｎ
た感光性組成物の性能を表１に示した。
て得た、マレイン酸単位倉３モル％ｆ有し、ケン化度が
８９モルチ、４チ水溶液の２０℃におけるＢ型粘度が４
０Ｃｐのアニオン基質性ＰＶＡのｌＯ％水溶液１００部
にジフェニルアミン−４−ジアゾニウムクロリド・ホル
マリン縮合樹脂１部を加え、混合してＶ＠製した感光液
を亜鉛板に回転塗布器を用いて均一に重布乾燥した後、
線画を真空規枠中で密着させて２０００ルツクスのケミ
カルランフを光源として３分間露光し、そして水洗現像
した。えら扛る画像板を５チクロム酸水溶液中に３０分
間浸漬し、硬膜処理を２こなった後、１２０℃で１０分
間バーニングすることによシ耐酸画像レジストかでさた
。これを常法に従い１０チ硫酸でこすって脱出した後、
ダウ腐−することにより凸版用印刷画像をえた。えらｎ
た感光性組成物の性能を表１に示した。
また比較のために上述のアニオン基質性ＰＶＡの代シに
未変性ＰＶＡ（ケン化度ｓｒ７，４％水湛液の２０℃に
おける浴液粘度が３９ｃｐ）を則いる以外は上述の実施
例と同様にして感光液を調製し、凸版用印刷画１＃！を
つくシ、性能を評価し、表１に比較例１としで示した。
未変性ＰＶＡ（ケン化度ｓｒ７，４％水湛液の２０℃に
おける浴液粘度が３９ｃｐ）を則いる以外は上述の実施
例と同様にして感光液を調製し、凸版用印刷画１＃！を
つくシ、性能を評価し、表１に比較例１としで示した。
表の実施例と比較例の性能比較から不光明のアニオン九
便性ＰＶＡ？！：含む感光住糺成吻は感光性に丁ぐｎよ
り鮮明な画像がえらオすることか２ノかる。
便性ＰＶＡ？！：含む感光住糺成吻は感光性に丁ぐｎよ
り鮮明な画像がえらオすることか２ノかる。
未露光後見られるポジ画像の印刷可能な線画数実施例
実施例１の７ニオン基変性ｐ Ｖ Ａ （Ｌ代えて表−
２に示す種々のアニオン基変性ＰＶＡ１用いる以外は実
施例１と同一条件で感光液を調製し、凸版用印刷画像を
つくシ性能を評価しｆｃｏその結果表−３に示すごとく
すぐ扛た感光性を示し鮮明な１慮がえらｎた〇 表 −２ 表 −３ 次に本実施例によシ得られた感光性樹脂組成物の未露光
部の水除去性、および露光部の密着性、耐楽品性、耐水
性、起泡性について表＝４に示す。
２に示す種々のアニオン基変性ＰＶＡ１用いる以外は実
施例１と同一条件で感光液を調製し、凸版用印刷画像を
つくシ性能を評価しｆｃｏその結果表−３に示すごとく
すぐ扛た感光性を示し鮮明な１慮がえらｎた〇 表 −２ 表 −３ 次に本実施例によシ得られた感光性樹脂組成物の未露光
部の水除去性、および露光部の密着性、耐楽品性、耐水
性、起泡性について表＝４に示す。
以下／：・−１
表−４
比較例２・・・ケ／化度８８モル％、４％の粘ｔｘ ９
ｃｐｓの未変性１’ＶＡを用いて得た感光性樹脂組成
物各ＰＶＡに３，３′−ジエチルジフェニル−４４′−
ビスジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩をＰＶＡに対し
５％添加した感光液をつく勺、固形分濃度１０％に調整
し、こｎを２５０メツシユのストレーナ−を通したのり
、そｎぞ扛の基板に塗布時の泡の状態を見やすいように
するため、ロール−コーターで１回塗シ奮行ない、５０
℃で乾燥した。
ｃｐｓの未変性１’ＶＡを用いて得た感光性樹脂組成
物各ＰＶＡに３，３′−ジエチルジフェニル−４４′−
ビスジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩をＰＶＡに対し
５％添加した感光液をつく勺、固形分濃度１０％に調整
し、こｎを２５０メツシユのストレーナ−を通したのり
、そｎぞ扛の基板に塗布時の泡の状態を見やすいように
するため、ロール−コーターで１回塗シ奮行ない、５０
℃で乾燥した。
未露光塗膜の水除去性・・・基板塗膜を４０℃の水に２
時間浸漬し、氷表面をゆるく攪拌した時の溶解性を観察
した。
時間浸漬し、氷表面をゆるく攪拌した時の溶解性を観察
した。
露光塗膜の密着性・・・五板目テスト（タテ、ヨコＩＷ
間隔に１１本づつ１１本づつクロスカットラインをＮ
Ｔカッターで入れたのち、事務用セロテープを付着させ
て一定の速度で剥離させ、残った１ｒＩａ角のパーセン
テージを求める。）で測定した。なお露光は光源に３Ｏ
Ａアーク灯１基を距離３０αで２分照射した。
間隔に１１本づつ１１本づつクロスカットラインをＮ
Ｔカッターで入れたのち、事務用セロテープを付着させ
て一定の速度で剥離させ、残った１ｒＩａ角のパーセン
テージを求める。）で測定した。なお露光は光源に３Ｏ
Ａアーク灯１基を距離３０αで２分照射した。
耐水性・・・８０℃の水に１時間浸漬後の露光塗膜の残
存状況な肉眼観察した。
存状況な肉眼観察した。
耐アルカリ−性・・・８０℃の２％ＮａＯＨ水溶液に１
時間浸漬後の露光塗膜の残存状況を肉眼観察した。
時間浸漬後の露光塗膜の残存状況を肉眼観察した。
耐酸性・・・８０℃の５チＨ０１水溶液に１時間浸漬後
の露光塗膜の残存状況を肉眼観察した。
の露光塗膜の残存状況を肉眼観察した。
実施例１１
イタコン酸を共重合単位として３モルチ含有し、ケン化
度が８７モルチ、４％水溶液の２０ｃにおけるＢ型粘度
が２９ Ｃｐのアニオン基変性ＰＶＡを５チ、３，３′
−ジメトキシジフェニル−４，４′−ビスジアゾニウム
クロリド塩化亜鉛複塩を該ＰＶＡに対し１５チとなるよ
うに調製した水溶液をガラス板上に厚さ１２μの皮膜状
に塗布後乾燥した。その後イーストマン、コダック社製
のニュートラルデンシティ−フィルターを密着さぞ、２
５ｃｒｎの距離に保った２ ＫＷメタルハライドランプ
を用いて３０秒間紫外線照射し、その後一定水量で１分
間洗浄した。この時の感光度を残存した感光硬膜に対応
する露光量の相対値で表−５に示した。
度が８７モルチ、４％水溶液の２０ｃにおけるＢ型粘度
が２９ Ｃｐのアニオン基変性ＰＶＡを５チ、３，３′
−ジメトキシジフェニル−４，４′−ビスジアゾニウム
クロリド塩化亜鉛複塩を該ＰＶＡに対し１５チとなるよ
うに調製した水溶液をガラス板上に厚さ１２μの皮膜状
に塗布後乾燥した。その後イーストマン、コダック社製
のニュートラルデンシティ−フィルターを密着さぞ、２
５ｃｒｎの距離に保った２ ＫＷメタルハライドランプ
を用いて３０秒間紫外線照射し、その後一定水量で１分
間洗浄した。この時の感光度を残存した感光硬膜に対応
する露光量の相対値で表−５に示した。
なお比較のために従来の未変性ＰＶＡ（平均重合度２，
０００、ケン化度８８モル％ｓ ４％水ｆｙｆＵ。
０００、ケン化度８８モル％ｓ ４％水ｆｙｆＵ。
粘度（２０℃）２９．５ｃｐ）を用いて実施例と同様に
感光度を測定し比較例−３として示し７こ。
感光度を測定し比較例−３として示し７こ。
表−５
すな２）ち従来のＰＶＡからなる感光組成物に比し感光
度は約１．５倍高いことがわかる。
度は約１．５倍高いことがわかる。
また感光膜の基材に対する密着性を次の方法で評価した
。実施例１１のアニオン基変性ＰＶＡと比較例２の従来
ＰＶＡの感光液を各々ガラス板上に厚さ１５μの皮膜状
に塗布し５０℃で５分間乾燥した。内径１關の円形の穴
が１００ ｃｐｌ当り６２５個めいた黒色のプレートラ
密着きせ２５ｃｒｎの距離に保った２ＫＷメタルハライ
ドランプを用いて３０秒間紫外線照射し、その後一定水
量で３分間洗浄した。この時に残任した円形の感光膜ド
ツトについて観察し、欠落しているドツト数をもとめた
ところ衣−６のようになった。
。実施例１１のアニオン基変性ＰＶＡと比較例２の従来
ＰＶＡの感光液を各々ガラス板上に厚さ１５μの皮膜状
に塗布し５０℃で５分間乾燥した。内径１關の円形の穴
が１００ ｃｐｌ当り６２５個めいた黒色のプレートラ
密着きせ２５ｃｒｎの距離に保った２ＫＷメタルハライ
ドランプを用いて３０秒間紫外線照射し、その後一定水
量で３分間洗浄した。この時に残任した円形の感光膜ド
ツトについて観察し、欠落しているドツト数をもとめた
ところ衣−６のようになった。
本発明のアニオン基変性ＰＶＡによる感光膜が従来のＰ
ＶＡによるものよシも基材に対する密着性が良好である
ことがわかる。また実施例の感光膜ドツトの円はきｎい
な形状でめるのに対し、比較例のそ扛は端が欠けている
ものが目立ち、不鮮明で本発明の組成ｖ！Ｊは鮮明な感
光像かえられることが認めら扛た。
ＶＡによるものよシも基材に対する密着性が良好である
ことがわかる。また実施例の感光膜ドツトの円はきｎい
な形状でめるのに対し、比較例のそ扛は端が欠けている
ものが目立ち、不鮮明で本発明の組成ｖ！Ｊは鮮明な感
光像かえられることが認めら扛た。
表 −６
実施例１２
イタコン酸を共重合単位として３モルチ含むイタコン教
−酢鈑ビニル共重合体をクン化して得た、ケン化度８６
モルチ、４％水溶液の２０℃におけるＢ型粘度が２６Ｃ
ｐのアニオン変性ＰＶＡの１０チ水溶液１００部、ポリ
酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度５０％）２０部、
４，４′−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン
アミド（１０％水溶液）２０部、を混合して感光性組成
物分散数を得た。この分散液をバーコーターにてポリエ
ステルスクリーン版（１５０メツシユ）に塗布し、通風
乾燥して感光性スクリーンを得た。次にポジ原図を密着
させて３ｆ（ｖＶの超高圧水銀灯によシ距離１ｍで３分
間露光を行い、常温のシャワーにより水洗現像し、乾燥
してエッジシャープ不スに優扛、１００μの細線まで再
現したスクリーン印刷版を得た。この印刷版を用いて印
刷したところ非常に鮮明な印刷物が１０，０００枚以上
得らｎ１画像の再現性も良好でめった。
−酢鈑ビニル共重合体をクン化して得た、ケン化度８６
モルチ、４％水溶液の２０℃におけるＢ型粘度が２６Ｃ
ｐのアニオン変性ＰＶＡの１０チ水溶液１００部、ポリ
酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度５０％）２０部、
４，４′−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン
アミド（１０％水溶液）２０部、を混合して感光性組成
物分散数を得た。この分散液をバーコーターにてポリエ
ステルスクリーン版（１５０メツシユ）に塗布し、通風
乾燥して感光性スクリーンを得た。次にポジ原図を密着
させて３ｆ（ｖＶの超高圧水銀灯によシ距離１ｍで３分
間露光を行い、常温のシャワーにより水洗現像し、乾燥
してエッジシャープ不スに優扛、１００μの細線まで再
現したスクリーン印刷版を得た。この印刷版を用いて印
刷したところ非常に鮮明な印刷物が１０，０００枚以上
得らｎ１画像の再現性も良好でめった。
な２比較のために未変性のＰＶＡ （ケン化度８６モル
係、４チ水溶液の２０℃におけるＢ型精度２７Ｃｐ）を
アニオン変性ＰＶＡの代わりに用いる以外は実施例１２
と同様にして感光性組ｈＺ物およびスクリーン印刷版を
作製した。アニオン変性ＰＶＡの場合と比較して密着性
、現像性が不良で乾燥した版のンヤーブネスが劣ってし
へた。
係、４チ水溶液の２０℃におけるＢ型精度２７Ｃｐ）を
アニオン変性ＰＶＡの代わりに用いる以外は実施例１２
と同様にして感光性組ｈＺ物およびスクリーン印刷版を
作製した。アニオン変性ＰＶＡの場合と比較して密着性
、現像性が不良で乾燥した版のンヤーブネスが劣ってし
へた。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代理人 弁理士本多 堅
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （υ 分子内にアニオン基をゼする変性ポリビニルアル
コールＨよびジアゾニウム化合物金倉む゛感光性４＋！
１脂組成物。 （２）アニオン基がカルボキシル基またはその塩基であ
る時Ｉ？Ｆ請求の範囲第１項記載の感光性樹脂組成物。 （８） アニオン＆がスルホン基または七の塩基であ
る特訂ｉｔｊ求の範囲第１項記載の感光性樹脂組成物。 （４）アニオン基の含有量が０．１〜３０モルチでめる
特許請求の範囲第１〜第３項記載の感光性樹Ｂ’ｆｌ“
組成物。 （６） アニ大２基の含有量が０．１〜５モルチでめ
る特許請求の範囲第１〜第３項記載の感光性樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1192583A JPS59136731A (ja) | 1983-01-26 | 1983-01-26 | 感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1192583A JPS59136731A (ja) | 1983-01-26 | 1983-01-26 | 感光性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59136731A true JPS59136731A (ja) | 1984-08-06 |
Family
ID=11791256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1192583A Pending JPS59136731A (ja) | 1983-01-26 | 1983-01-26 | 感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59136731A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61267042A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS6381421A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2007072152A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 感光性樹脂組成物ならびにその用途 |
-
1983
- 1983-01-26 JP JP1192583A patent/JPS59136731A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61267042A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS6381421A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2007072152A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 感光性樹脂組成物ならびにその用途 |
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