JPS59139130A - 磁気記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合体結合剤を有機浴媒甲に溶解した溶液ま
たは重合体結合剤の水性分散体において微粒子異方性磁
気材料と通常の添加物の分散体全作り、この分散体を磁
化不可能な支持材料上にノ扮状に塗り、続いて磁界中で
異方性磁気材料の配向全行い、かつ塗られた層を乾燥す
る。特にオーディオ、ビデオまたは計算機用のテープと
して使用するのに刺した磁気記録担体の製造方法に関す
る。

現任Ωオーディオおよびビデオ記球再生襞誼に使用する
磁気層には、多様な観点から請求が課される。常に改善
されるオーディオテープ、ビデオテープおよびｈＪ撓デ
ータ抗体の用途に対して記録再生′＃牲に課される高度
な要求以外にも、とりわけ記録担体の機械的特性に関し
て常に格付およびｒ！Ｘ嵜が必要である。磁気層は、極
めて可撓性であり、大きな弾牲全有し、かつ大きなＭ摩
耗性を持っていなければ耽らない。さらにレベル低下を
防ぐため、ますます摩擦係数の減少、耐賑耗性の増加お
よび耐熱性の改善が必要になる。さらに磁気記録担体は
電気音＠効果の改善のため必然的にますます滑らかにな
るので、やわらかい黙町撓性磁気層は、すでに２０ない
し３０℃で、特に湿度の局い際および湿度の高い際に接
着する傾向を有することがある。それによりテープは固
層し、かつ使用できなくなる。磁気層かいくらか粗い場
合これら困餘は、電気音壱特性を＠牲にするだけで一部
解消できる。

これら欠陥全防ぐため、２酸化クロム、コバルトドーピ
ング酸化鉄および強磁性金蜆粒子のような特にａ切な磁
気ビグメン１４−便用する以外に。

磁気層が記録方向に特に大きな残留磁気を督するように
、全体として磁気層に含まれる材料全選定し、かつ必要
な滑らかな表面において機械的特性を改善することが必
要である。このような磁気増□は、磁気層内に大きな割
合で磁化可能な材料を含まなければならず、かつこれら
磁化可能な針状粒子は、磁気層中において所定の記録方
向に沿って極めて強力に配向できなければならない。同
時に優れた機械的特性を有し表面凹凸、残留磁気および
配向度のような前記の特性を改善することは。

同一の磁気材料においては磁気層の製造に使われる結合
剤と添加物におおいに依存する。添加剤としては、第１
にいわゆる滑剤、疎水剤および分散剤が挙げられ、これ
らを使用することによりテープの電気音響的、磁気的お
よび機械的な特性に影智が及Ｆｆ、される。

磁気層の表面凹凸の減少は、尚級な磁気記録担体におい
ては符にｌ要である。なぜなら最短波長の分解には特に
蕾なテープ／ヘッド接触が必要だからである。それによ
り層の損傷はすぐにレベル低下につながるので、テープ
の耐賑耗性に高度な要求が課されることは明らかである
。

従来これらの問題を解決するためには極めて多くの権々
の解法法が試みられてきた。例えばａ）磁気分散体製造
の際または後で磁気テープに塗る際に疎水剤を添加する
。

ｂ）全く特殊の滑剤を使用する。その際できるだけ親水
性のでないまたは水の作用により釉層する傾向全持たな
いようなものを使用するとよい。

Ｃ）例えばポリイソシアネートによる網状化によりまた
は照射硬化を介して表面硬さを増加する。

特にその際ポリウレタンをベースにした糸、および／ま
たは熱可塑性をわずかにしかつ機械的に安定にするポリ
イソシアネートとの反応により硬化した層を生じる一層
硬い重合体とこれらポリウレタンの混合物をベースにし
た系は、ひんばんに説明されかつ使用されている。

従来提案された多くの処置は、かなりの処理技術的また
は製造技術的な欠陥を有するものであり。

または課された要求を不十分にしかまたは部分的にしか
満たさない。このようにして例えば疎水剤と滑剤は、し
けしけ付加的な作來行楠により後から塗られる。これら
の薬剤が磁気層に含まれている場合、これら薬剤はしば
しば軟化剤として作用し、かつ担体フィルムへの固看を
態化する。この時これら欠点は、付加的な処直によって
解消しなければならない。しかしテープ表器の便ざｔ−
増しかつ熱安定性を減少するポリイソシアネートによる
網状化によって、耐摩耗性の増加および耐熱性の減少を
行う場合、このことは、所定の結合剤および溶媒系でし
か可能でない。さらにこのような細状化には１例えば貯
蔵時間と共に増加する粘度。

ピグメント溶媒中の水含有量および空気、または使用物
質の塩基または酸、金属塩等の影−のような２次分ポリ
ウレタン反応のあらゆる不確実性が伴う。

特に重要なことは、乾燥温間およびカレンダ温度の上昇
によりブロックまたは原料巻体に一部極めて大きな巻付
は圧カ；生じることがあるということであり、それによ
り層は互いに粘場する。このことは、特にポリイソシア
ネートによる網状化だけを介して機械的強度の数置−（
ｊｉ行われかつこれら作業段階における反応がまた十分
に辿んでいない場合に危険である。ポリイソシアネート
による網状化の際再現可能なテープ特性を確実に得られ
るようにするため、使用物質の品質に極めて７ｇ４度な
要求を課し、かつ反１心パラメータの正憾なり、持に注
意しがけれはならない。それ故に特に磁気テープ製造の
際、ポリイソシアネートによる紬状化金すべてまたは一
部省略でき、または別の添加物により同じテープ特性を
再現できることは有利である。

従って従来周知の系を選択する際それぞれ次のような目
的があった。すなわち単一処置または複数の処置または
処理ステップの組合わせによって。

例えば熱可塑性ｔｔ大きすぎる。耐熱性が小ざすぎる。

耐摩耗性が低すぎる。粗悪な連続運転特性によるレベル
低下が早すぎる等のような欠点を除去し、または一方ま
たは他方の場合に望ましい影榔全及ぼすようにする。そ
れ故に特に祭った結合剤系を使用した際の最適化のため
、これまでに提案された解決策は不十分でしかなかった
。

それ故に本発明の課題は、簡単かつ確実な手まで磁気記
録担体を提供し、その際過当なが加物の使用により耐摩
耗性、硬さおよび耐熱性を改善し。

かつその際同時に熱可塑性と摩擦係数を減少し。

この時磁気的および電気的特性に不利な作用を及はすこ
とはなく、ｔたそれにより別の処理ステップ、例えばポ
リイソシアネートのか加または照射硬化を全くまたは一
部省略でき、またはこれら処理ステップをさらに確実に
することにある。これらの改善によりレベルの低下を防
ぎ、かつ極端な条件におけるテープの固層を防ぐように
する。

おどろくべきことに次のようにすれば、磁気記録担体は
課された要求を満たすこと炒ｉわかった。

すなわち磁気層に使用する分散体に重合体を添加し、こ
の１合体は１次のものから成り。

Ａ）２５ないし８０頁量％の式（１）ｔｔこは徂）のポ
リエーテルアクリレートまたはその屁合物。

式中Ｒ１は、水素、工ないし２５のＣ原子を有するアル
キル基または０１−ないしａｎ−アルキル置換したフェ
ニル基、評は、水素またはＣ１基、ｎ＝１ないし３０．
およびｍ＝０ないし２５であり。

Ｂ）７５ないし２０％ｉ％のエチレン不飽和ｃ３−ない
しＣｌ０−カルボンｒＩＲまたはこのような酢の腿付物
、および Ｃ）　　Ｏ’／ｚ　ｌ／ｉ　Ｌ４０ｍ針％の次式のアク
リレート。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００Ｒ３（１） ｃ３＝ｃ−ｃｏｏｆ　−ＯＨ（ＩＶＪ 貸 Ｃ鵬＝Ｃ−Ｃｏｏ−貸一〇−評　　　ＣＶ）式中評は、
１ないし２０のＣ原子を有するアルキル基、評は、′ｆ
Ｐと向じ妙）またはｎ　＝　１ないし２ｏの（ＣＨ−Ｃ
八−０）ｎ−であり、かつ評と評は目Ｉ己のもので評 ある。

結合剤１Ｍｉ気材料およびその他の補助物質系に応じて
、１合体を塩の形で使用すると有利とわかった。その際
１００℃以下の非点を有するアンモニアまたはアミンか
ら成る対イオンは特に有利とゎかった。これら共重合体
の製造は島知のように。

例えば遊離基のまたはレドックス１合を介して浴液中で
行われる。

不発明方法によって得られた改善は予見できないもので
あった。なぜなら添加した重合体は、大部分または全く
極めて親水性の基から成り、その上機械的に低級な腺を
生じるからである。これら重合体は、構造に基いて水溶
性であり、または少なくとも極めて親水性である。一般
に多くの酸基またはエーテル基を含む１合体が良好なぬ
れおよ１び分散剤であることは周知であるか、これらを
使用することにより耐水性が着しく悪化し、ｆなわち耐
熱性が減少し、摩擦が積用し、かつテープはＮ層し易く
なる。それ故にこのようにして水性系における非常に糸
った結合剤および磁気材料によってテープ特性が改善さ
れるとは予期され得なかった。その際分散作用はＮｐで
はなく、このことは１重合体が必要なものより前に分散
を妨げる糸において明らかである。

耐吠耗性と耐熱性を改善する重合体の添加は。

（１１） 結合剤に対して２ないし２０１（量％、なるべく３欧い
し１５貫性％の量にして行う。皮糸の特性ヅ哲のため１
分散の削または後に添加が行われる。しかし分散ｎ↑Ｊ
に添加する方が有利である。それにより付加的に分散作
用が利用でき、かつ良好で均一な分布か得られる。磁気
層の幇り父のため、すべり待牲および油過の数置のよう
な別の効果の他に分散も改善するそれ目体通常の別の１
が加物を利用した場合、１会体の添加によるイイ利な改
善はそのまｌ軸持される。

浴胎、または分散したＭ合俸結台剤中の磁気材料分散体
の構成および製造は、それ口座１ＪＭ冨の方法と同じで
ある。

倣粒子碩気拐科の分散体のため軸付剤として。

通常の浴媒甲に俗解するコポリアミド、ポリビこルホル
マル、ポリウレタンエラストマー、ポリイソシアネート
と高分子ポリヒドロキシル化合物の毘付物、または６０
％以上の塩化ビニル分子ブロックを有する塩化ビニル１
（合体１例えは１つまたは複数のコモノマーを有する塩
化ビニル共重合体。

（１２） 例えは２ないし９のＣ−原子を含むモノカルボンばのビ
ニルエステル、または１ないし９のＣ−原子を含む脂肪
族アルコールおよび３ないし５のＣ−原子を含むエチレ
ン不飽和カルボン酸のエステル、例えはアクリル岐、メ
タクリル酸またはマレイン酸のエステル、ｌたはコモノ
マーとして１つまたは襞数のこれらカルボン岐全含む塩
化ビニルの共重合体またはヒドロキシル基を含む塩化ビ
ニル共重合体のように、磁気層の製造に関して周知の結
合剤か使用でき、これら結合剤は、塩化ビニル−ビニル
エステル−共重合体の鮨）分的けん化により、またはア
リルアルコールまたは４−ヒドロキシブチル−または２
−ヒドロキシエチル−（メタ）アクリレートのようなヒ
ドロキシル基ヲ含むモノマーと塩化ビニルの直接の共重
合によって作ることができる。

剛体の磁気記録ディスクを作るため特に通した磁気分散
体は、エポキシド樹脂、フェノキシ樹脂。

アミノプラスト−初期紛合物、ポリエステル樹Ｉ凱ポリ
ウレタンまたはポリウレタン形成剤のような結合剤、お
よびこのような結合剤相互の混合物を。

ポリカルボナートまたはビニル１合体９例えば塩化ビニ
ル−または塩化ビニリデン−共皇合俸または熱硬化可能
なアクリレート−またはメタクリレート−共Ｎｅ一体の
ような別の結合剤と共に含むと有利である。

不発明方法による１合体の添加は、ｅＫの結合剤糸にお
いて特に有利である。

１、水性または溶媒を含むポリウレタンイオノマー、特
に隆イオンポリウレタンイオノマー、例えばドイツ連邦
共和国特許出願公開第２９２０３３４号および％　３０
０５００９号明細贅によるもの。

２、浴ａｌｌ含むポリウレタンエラストマー、例えばド
イツ連邦共８１国特肝出願公告’＄　１１０６９５９号
または第２７５３６９４号明細誉に記載されたようなも
の。

その際ポリウレタンは、単独の結付剤として使用しても
よく、または有利にも別の結合剤（例えはポリビニルホ
ルマル、フェノキシｍＪＪｍ、　　ＰＶＣ−来夏合体の
ようなもの）と混合して使用してもよい。

そのうち第２の結合剤成分はなるべく１０ないし４０％
協加する。これら結合剤において付加的な分散助剤を全
くまたは一部省略できることは特に有利である。一般に
助剤は、さもないと不利な特性カＩ優勢・なので、でき
るだけ少量しか使用しないが。

一方このことは１本発明方法にょる亘＠体では恐れる必
要はなく、それどころが添加量を増加することによりｒ
Ｊｒ（のテープ特性が改善される。それによりテープタ
イプおよび結合剤系に応じてさもなければ場合によって
は付加的に必要なポリイソシアネート網状化を全くまた
は一部省略できる。

３、ポリオール／ポリイソシアネートのタイプの溶媒を
含んだポリウレタンプレポリマー。ドイツ連邦共和国特
肝出願第３２２７１６１　、１号、第３舒７１６３．８
号および第３２２’７１６４．６号明＃ＩＩ膏による東
会体は良好に適している。その際磁気層の′６Ｍ械的特
牲がポリイソシアネートを介して調節すれるだけではな
いので、糸に応じた反応の相違または欠陥カミ部分的に
しか生じることρｆなくまたは抑圧されることは特に有
利である。

結合剤糸とテープ特性にｌ；ｉｔじて場合によっては（
１５） 必要な磁気記録担体網状化は、ポリイソシアネートとポ
リウレタンまたはポリウレタン結合剤混合物の反応であ
る。細状化のため、多数の有様ジー。

トリーまたはポリイソシアネートまたは］、ＯＯＯＯま
での、特に５００ないし３０００の分子ｉ（７’）イソ
シアネートルボリマーが使用できる。１分子あたり２つ
より多くのＮＣＯ−基金性するポリイソシアネートは有
利である。ジーまたはトリオールの夏付加またはビユレ
ット−およびインシアヌレート形成・により生じるトル
イレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートまたはインホロンジイソシアネートヲヘースにした
ポリイソシアネート力特に遇しているとわかった。トリ
メチロールプロパンおよびジエチレングリコールにおけ
るトルイレンジイソシアネートの句加生成物は特に有利
である。その際ポリイソシアネートの量は、結合剤糸に
応じて大幅に相違することがある。

溶媒として水、塀状エーテル、例えばテトラヒドロフラ
ンおよびジオキサン、および板状ケトン。

（１６） 用途に応じてポリウレタンを別の強力に有極性の溶媒１
例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシドまたはエチルグリコールアセテー
トに溶解できることは明らかである。前記溶媒を芳香族
化合物１例えはドルオールまたはキジロール、およびエ
ステル、例えばエチル−またはブチルアセテートと屁合
することも同様に可口目である。

磁気材料として、０．１ないし２μｍ、特に０．１Ｙｘ
。

いし０．９μｍの平均粒度を有する針状倣粒子のγ酸化
鉄１．または酸化鉄において示したものと同じ粒子構造
の針状２酸化クロムを使用すると有利である。その１世
の過当な材料は１皿金属１例えばコバルト全ドーピング
したγ酸化鉄（２）、および鉄。

コバルトおよび／−！たはニラチルの微粒子合蛍である
。

磁気層の改善のため別のが加物を分散悴に加えてもよい
。例えばこのような添加物は、脂肪販。

ポリカルボン嘔、モノ−、ジーまたはホ”リスルホン酸
またはりん酸、これらの７Ｍ合物、エステルま鴫！ たは周期系■ないし１■族の金属による塩、およびワッ
クス、レシチン、シリコン油、フルオルカーボン、その
他に充填剤１例えばすす、グラファイト、石英粉末およ
び／またはシリケートベースの磁化不可能な粉末である
。一般にこのような協加物は、全体で磁気層に対して１
０皿童％以下である。

磁気層の製造は周知のように行われる。そのたため使わ
れた結合剤に含む磁気材料および十分な溶媒を１分散機
１例えはつば形ボールミルまたは［１’ボールミルにお
いて共夏合俸全添加しかつ場合によっては別の協加物を
添加しながら分散する。

目的に合った結合剤−ピグメント比’ｔ　Ｂ、Ｊ　ＷＩ
するためこれら物實は、固体状態でまたは１０ないし６
０％溶液の形または２０ないし６０％の分散体の形で混
付物に加えてもよい。磁気材料の極めて軸かい分散カＩ
行われるまで分散を続けることが有利と解った。このこ
とは１ないし５日同全要することがある。続いてくり返
しフィルタ全通すことにより。

光全に均一な磁気分散体が得られる。場合によっては必
要な網状化剤は、Ｖ億加工の前に分散体に加える。

この時磁気分散体は１通常の板波機１例えば直線縁注入
器によって磁化不可能な支持体上に塗られる。非磁性お
よび磁化不可能な支持体として通常の支持体材料が使わ
れ、特に線状ポリエステル。

例えばポリエチレンテレフタラートから成るフィルム、
一般に４ないし２００μｍ、特に６ないし３６μｍの厚
さのフィルムが使われる。目的に会うように２ないし５
分間、５０ないし９０℃の１Ｍ度で、支持体上のまだ液
状の仮撒混付物を乾腑させる前に。

磁界の作用により典方性磁気粒子を所定の記録方向に沿
って配向する。続いて磁気層は１通常の機械において場
合によっては圧力と４ｏないしｌｏｏ’ｃ。

なるべく６０ないし８０℃の温度金加え、加熱され研摩
されたローラの聞全通すことによって平滑化されかつ圧
縮される。磁気層の厚みは、一般に３ないし２０μｍ＋
−’ｘるべく４ないし１５μｍにする。

本発明により作られた記録坦体は、耐賭耗性と耐熱性全
改簑した点で愛れている。衣囲憫ざは増大し、熱可塑性
と貼擦係数は減少している。レベ（１９） ル低下は防止され、かつテープの固層は生じない。

本発明の方法を以下例によって説明し、その利点を比較
テストによって示す。

１合体Ａ 撹拌容器内に、温度計、戻り流冷却器、塞累導管および
加熱ジャチットを設け。

４０都のメタクリル酸。

６０部のＣＩ（！＝ＣＨ−Ｃｏ−（０−ＣＨ２−Ｃ）４
）　−０−ＣＨ，ｎ　＝　８ないし１４（モノマーは、
ｎ＝１０ないし１２に１心を有するｎ＝８ないし１４の
ものから成る売付物である。） １８０都のインプロパツール、および １２０部の水を計量供給した。

九合物は、攪拌しながら５０℃に加熱し、それから３．
２部のアゾイソブチロニトリルを加え、かつ続いて加熱
し濃脂させる。３時間冷却した後に。

１合は終了する。貢ばんだ透明な電合体溶液は。

２５％の固体含有量と４２．１のに値金有する。Ｋ値は
、フイーナンチャーのセルロースヒエミー１３　。

５８−６５および７１−７４　（１９３２）に従ってジ
メチ（２０） ルホルムアミド甲において３％で測定され、その除に＝
ｋＸ１０８ｔ−表わす。

重合体Ｂ 装備一式はＡと同じである一ｔｔｒ、ただし耐圧性のも
のである。

材料Ｉ ３４部のメタクリル酸 ６６部のＣＨ！＝ＣＨ−Ｃ’０−（０−ＣＢ２−ＣＨｅ
鮎−０−Ｃ）（ａ、　ｎ　＝　８ないし１４ ２５０　都のテトラヒドロフラン 材料■ ５０部のテトラヒドロフラン ３．２ｆｉノアゾイソブチロニ）　ＩＪ　／ｌ／城で洗
浄した後に７０部の材料１を反応容器に入れ、５０℃に
加熱した。この湿ｉで２０％の材料■全加え、８０℃に
加熱した。８０℃に達した１５分後に、材料１とＨを７
５分間均一に辿行させる。その後さらに９０分間８０℃
で撹拌した。冷却後２５，８重量％の固体含有量とジメ
チルホルムアミド甲において３％で１８．３のに値とを
有する■合体溶液が測定された。

重合体Ｃ 装備と動作方法はＢと同じであるが、材料は次のように
合成した。

材料ｌ ５ｌｓのメタクリル酸 ５８都のＣｌ１４　＝Ｃ’Ｈ−Ｇｏ−（０−ＣＢ、−Ｃ
Ｈｇ鮎−〇−ＣＨ６，ｎ　＝　８ないし１４ ６部のＣへ＝　ＣＨ−Ｃｏ−（０−ＣＨ４１−Ｃ八）。

−〇−（Ｃ烏〕、−Ｃ八。

ｎ＝ａないし１４ ５都のＣ為＝Ｃ）１−Ｃｏ−０−（ＣＨ２）じ０Ｈ２５
０部のテトラヒドロフラン 材料■ ５０都のテトラヒドロフラン ３．２部のアゾイソブチロニトリル 得られた重合体溶液は、　２５．６頁倉％の固体含有量
およびジメチルホルムアミドにおいて３％で測定して１
９．１のに憧全１°する。

例　　１ ８０００ｇの球を充填した６００谷童都の内容積を荷す
る鋼ボールミルにおいて、２６ｋＡ／ｍの保磁力磁界強
度と２０ゴ／ｇの表面積比を有する磁性酸化鉄１２００
　ｇ　、　Ｍ合体Ａによるが加物１２０ｇ、１０％アン
モニア浴液２４ｇ、ポリリン酸ナトリウムの２０％溶液
３０ｇ、および５　：　１０　：　２．５の比でステア
リン瞭亜鉛、オルガノポリシロキサンおよびトリエタノ
ールアミンジオレエートから成る？ｔｔ剤８４ｇを加え
、かつ水７６０ｇと共に２０時聞分散した。続いてここ
にヒドロキシル基を含んだポリエステル。

４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ブタン
ジオール−１，４，エピコート−ジアクリレート、メル
カプト酢酸およびトリエチルアミンをベースにした４０
％のポリウレタンイオノマー分ｉ俸７５０ｇを供給した
。

このようにして得られた磁気分散体を、フィルタに通し
た後に直線紘注入器によって１２μｍの厚さのポリエチ
レンテレフタラートフィルムに競った。

７０ないし９０℃で乾燥する罰に、笠られたフィルム全
１層内磁気粒子の配向のため均一磁界に辿（２３） し、かつそれからさらにカレンダにより７０℃で胎平滑
化と圧縮を行った。乾燥した層さは４．７μｍであった
。このように堕られたフィルム′？ｔ３．８１＋１ｔａ
　ｌ＋’Ｍのテープになるように切断した。

電気音會的な僧はＩＥＣ］規俗に従うものである。

以下のテストによる鶴械的測定の結朱は表１に示した。

テスト１ 永擦係数　ｊ普／輌、長時間１四川の前／後・　林斃係
数の測定はＤＩＮ　４５５２２シート１に従って行う。

摩擦係数は、未使用テープと長時間使用したテープにつ
いて測定した。

テスト２ 準靜的麻擦 ′　鴇ｔｍｍ数は、定源の測定ドラム全弁して案内され
た磁気チー１にＭ擦により生じる張力を測定することに
よって測定された。測定ドラムｔＩ′ｉ、はぼ１５μｍ
の表面凹凸と７０７購の直径を有する鋼ドラムである。

テープ片は、　２５ｃＩＩｌの長さを有し、かつ１２〃
？π／ｓｅｅの速度およびドラム上１８００の巻付＠角
（２４） により２０　ｃＮのテープ張力で案内された。測定かテ
スト３ たい積テスト テープレコーダにおいて、４０℃、相対湿度５５％で２
０時間にわたってテープｋｍたしたそれぞれ４つのカセ
ットを再生動作させた。その後消去ヘッド、鯨丹ヘッド
およびキャプスタンにおけるた・い桓を視覚的に評価す
る。たい柚の童は点数評価１（点数１：たい槓がない、
から点数６：毬めて大幅にたい柚した。まで）により記
録し、かつ平均１＠全形成する。

テスト４ ＩＮＤテスト 磁気テープを元損したカセットを、４週間にわたって４
０℃、相対湿度９３％で貯蔵し、続いて３０℃、相対湿
度９３％で丹生動作させた。たい慎の判定はテスト３と
同様に行った。

テスト５ テユプリテータテスト それぞれ１０ケのカセットの貯蔵および動作の際の気候
条件はテスト４のものと同じである。その後それぞれの
カセットを８倍’Ｍ　（３８ｃＩｒＬ／　ｓｅ、ｃ　）
　Ｔはじからはじまで動かした。記録されたテープ送り
障簀と固着全評価に利用し、かつ測定値として故障のあ
ったカセットの割合？パーセントで表示した。

テストロ 長時間動作の消耗 Ｃの測定によりテープ消耗特性を評価した。テーブル−
１の車量損失の形の７１１耗全■で測定した。

その際ループ艮は９５に、テープ速度は４ｍ／ｓｅｃ。

テープ張力は３５ｃＮ、かつ動作時間は１時間であり、
その際周ｖ５湿度は２３℃、かつ相対湿度は５０□％で
あった。

テスト７ 釉層テスト 磁気テープの粘漸（唄同のテストはＭＩＬ−Ｔ−２１−
０２９Ａに従って行い、その際積層と層はく朧の間で区
別を行った。

テスト８ 耐水性 耐水性の測定のため、２重２ｃｍの大きさの水を含ませ
た細かい白いフェルトを１０　Ｘ　３０回以上磁気層に
押伺けて引張った。その際押付は圧は１００ｇ　／　ｃ
ｒｌである。フェルトにおけるたい槓の程腿と磁気層の
消耗は１点数評価（点数１：フェルトの層化なし、から
点数６＝磁気層はフィルムから全く消えた。壕で）によ
り判定した。

テスト９ レベル追跡 レベル低下か２ｄＢ以上になる１での連続動作の回数を
測定した。

比較テストＡ 例１に示したように処理したが１重合体Ａの代りに、ア
ンモニウムポリアクリレートの２５％溶液１２０ｇを使
用し、４８時間分散した。結果は衣ｌに示す。

（２′ｌ） 例１に示したように処理したカ、貞合体Ａの代りに１次
式 から成る重合体の２５％水溶液１２０　ｇ　ｆ使用し。

４８時間分散した。結果は表１に示す。

表　１ 例／　　　　　Ｉｔ較テスト 層厚（μｍ）　　　５．１　　　５．４　　　５．５テ
スト１　０．３４１０．３５　０．４０１０．５９　０
．３８／）０．９０テスト２　　０．１４　　　０．３
１　　　０．２８、テスト３　　１．５　　　１．７　
　　３．３テスト４　　１．６　　　２．４　　　３．
２テスト５　　０　　　１００　　　１００テストロ　
　　０．２０　　　１．’７　　　１．４テスト７　　
なし　　　粘漸　　　積層テスト８　２　　　４　　　
４ （２８） テスト９　５００　　　　６０　　　　＜２０？１１２ Ｉｋ径４ないし６１πｍの鋼球８０００　ｇを充填した
内容積６ｔの一ボールミルにおいて、２８ｋＡ／ｍの保
磁力磁界強度と２０＠’／ｇの辰ＵＭＪ楢比を有するγ
酸化鉄９００ｇを１重合体Ｂによる淳加？ｉｌｌ’７２
　ｇ　、テトラヒドロフラン４００ｇ、ジオキサン４０
０ｇ、８０：１０　：　１０の割合で塩化ビニル、ジメ
チルマレイネ−トから成りかつこの溶媒混合物中で６０
のＫ　１！を有−する共亘合俸の２０％テトラヒドロ７
ラン／ジオキサン溶液３００ｇと共に充填し、３０時間
にわたって分散した。その後上記の共電合体、塩化ビニ
ル／ジメチルマレイ不−ト／ジエチルマレイネートの溶
液９１ｇ、同地のテトラヒドロフランとジオキサンの混
合物中におけるブタンジオールおよびアジピン酸から成
るポリエステル（０，４２モル）、ブタンジオール（０
，５５モル）、トリメチロールプロパン（０，０３モル
）およびジフェニルメタンジイソシアネート（１，ｏ５
モル）から−作られたに７６ｏのボリエステルポリウレ
タンの１３％浴１８ｇ５ｇ、シリコンｍｏ、９ｇ、ヒド
ロキノン０．９ｇ、ｎステアリン酸ブチル１．８ｇ：ｌ
−ｒよぴイソステアリン酸９．０ｇ全加え、引続き２Ｈ
谷ｍ］分散した。

拘られた分散体は、圧力をかけ５μｍの細孔を有するフ
ィルタによって鱒鐘し、がつ皿常の直線縁注入器によっ
て１２μｍの厚ざのポリエチレンテレフタラートフィル
ム上に駕った。塗られたフィルムは、＆ｉｉ気粒子粒子
向する磁界に通した後５０ないし９０℃の湿度で＃Ｌ燥
した。帖勲仮磁気層は、２００に１１／ｃｍの線圧で７
０℃に加照されたローラの間に皿すことにより圧縮しか
つ平ｒｕ化し、それにより磁気層の厚さは４．５μｍＫ
７１１．す、かつその後オーディオ用の３　、８１７ｚ
７１％８のテープにするように切断した。

磁気特性の測距は、　　１００　ｋＡ／ｍの磁界中で行
った。

電気音９的な憧は、　ＤＩＮ　４５４０１　、　ＤＩＮ
　４５４０３およびＤＩＮ　４５５１２　Ｂｌ　、シー
ト１２に従って標準チー１１ＥＣＩに対してテストし、
この規格に通合していた。

機械的な値は表２に示す。

（３１） 例２に示したように処理したが１電合体Ｂの代りに、長
鎖ポリアミンアミドと高分子エステルから成る塩をベー
スにした通常市販の重合体？トルエン、テトラヒドロフ
ラン甲で２５％にして使用した。電気せ響的な値は例２
のものと同じであり。

機械的な値は衣２に示す。

比較テストＤ 例２に示したように処理したが、亜合体Ｂの代りに、エ
トキシル化したリン酸エステルとスルホこはく酸のアル
キルアミドから成る混合物６３ｇ全トルエン中で５０％
にして使用する。電気−ｔｉ響的な値は例２のものと同
じであり９機械的な値は表２に示す。

例　　３ 例２に示したように処理したが、皇合俸Ｂの姫加量を２
倍にした。機械的な値は辰２に示す。

比較テストＥ このテストは比軟アストＣと同じであるが、ここに示し
た添加物のｉを２倍にして使用した。結果は表２に示す
。

（ｇ９Ａ このテストは比較テストＤと同じであるが、ここに示し
た添加物の鞭を２４Ｖｊにして使用した。結果は表２に
示す。

表　２ 例　　　　　比較テスト テスト９　　＞１００＞１００　　２０　　２０　　　
、ｓ　　　　５テスト３　１−２１−２　　３−４　　
４　　　４　　　４ミクロ硬さ　９．５　　９．８　　
　Ｂ、５　　８．２　　　’７．８　　６．９テスト４
　　１．’／　　　１．６　　２．８　　３．２　　３
．２　　３．６例　　４ 直往益ないし６　ＭＩＮの鋼球ｓｋｔを充填した内容積
６ｔの鋼ボールミルにおいて、　　２６．ＯｋＡ／ｍの
保持力磁界強度と１ｓ、６ｍ／ｇの表面積比を有するγ
−Ｆｅ２Ｏ，９００ｇ　、回部のテトラヒドロフランと
ジオキサンから成る溶媒混合物８００ｇを含む重合体Ｂ
７２ｇ、前記溶媒混合物中におけるブタンジオールおよ
びアジピン酸から成るポリエステル（０，４２モ（１）
ｔ＋ノ ル）、ブタンジオール（０，５５モル）、トリメチロー
ルプロパン（Ｃ１，０３モル）およびジフェニルメタン
ジイソシアネー）（１，０５モル）から作られたに値６
０のポリエステルポリウレタンの１３％溶液２’７６．
９ｇ、および前記溶媒混合物中におりてに１ヒ６０を有
しかつ８０　：　１０　：　１０の割合で塩化ビニル。

ジメチルマレイネートおよびジエチルマレイネートから
成る共１合体の２０％溶液１２０．１　ｇ　’？充填し
。

かつ３０時間にわたって分散した。それから次の坂階に
おいてポリウレタン溶液６４６ｇ、共皿合体浴液２８０
　ｇ　、シリコン油０．９ｇ、　ヒドロキノン０．９ｇ
、ｎ−ステアリン酸ブチル１．８ｇおよびイソステアリ
ンば９．Ｏｇを加えた。さらに２時間の分散時開の仮に
１分散体をミルから取出し、かつ圧力をかけて５μｍの
細孔を封するフィルタによって濾過した。濾過の後にポ
リイソシアネートを加えずに分散体は１通常の直線縁注
入器によって１２μｍの厚さのポリエチレンテレフタラ
ートフィルム上に塗った。塗られたフィルムは、磁気粒
子を配向する磁界に通した後に５０ないし９０°の湿度
で乾腑した。乾燥後磁気層は、７０°Ｃに加熱したロー
ラの間に辿し２００　ｋｙ　／　ｃｍの脳圧で圧動しか
つ平滑化し、それにより磁気層の厚ざは４．５μｍＫな
り、かつその後オーディオ用の３　、８１　ｔｎｒｎの
幅のテープにするようにゆＪ〜ｒした。電気曾響的な憧
はＩＥＣｌ−規俗に通合していた。示すべき機械的な憧
は表３にまとめた。

例５ 例４に示したように処理したか１次の段階においてホ゛
リウレタン浴赦５７８ｇと共電合体浴液２５０ｇたけ？
加え、かつ濾過した後に強力にかくはんしながら、エチ
ルアセテートにおける３モルのトリイレンジイソシアネ
ートと１モルのトリメチロール１０パンから成るトリイ
ソシアネートの７５％溶液？分散悴ｌ　ｋｙあたｐ６．
７ｇ２１１１えた。その氾の処理は例４と同僚に行った
。結果は表３に示す。

例６ 例５に示したように処理したが１次の段階においてポリ
ウレタン溶液５１０ｇと共亘合俸浴液ｆ２２１′ｇを加
え、かつｌ　ｋｙの分散体あたり１３．８　ｇのポリ（
３５） イソシアネートによって網、軟化全行った。結果は辰３
に示す。

例６に示したように処理したが１重合体Ｂの代りに、比
軟テストＣによる１合体を使用した。結果は８３に示す
。

表３ 例　　　　　　　　比軟テスト ４　　５　　６　　　　　　Ｇ 分散悴１ｋｙあたり　　−６，’７　　１３．８　　　
　１３．８のトリイソシアネ ート添加賞（ｇ） ポリウレタン中の　−３０％　　６０％　　　　６０％
宿性Ｈに対する架 偏度 テスト９　　　　　）１ｏｏ　　ン１００　〉１００　
　　８０回以俊レしル低ト テスト３　　　　　１．６　　１．３　　１．３　　　
　２．８ミクロ硬さ　　　　８．６　　９．７　　１Ｌ
２　　　　　９．２ψｊ７ ３６１ 直径４ないし６簡の鋼球６００　ｋｇを充填した内容積
６００容ｆ都の鋼ボールミルにおいて、テトラヒドロ７
ラン１０２ｋｙ、ポリ尿紫ウレタンの５０％ｍ液３６ｋ
Ｐ、　　０．５μｍの平均針状長さを有する強磁性２醪
化クロムｌｏｏｇ、オレイン酸亜鉛２．５ｋｙ、通常市
販のシリコン油０．２５ｋｙ、、夏合俸Ｃ４にノおよび
ｎ−ステアリン酸ブチル１　ｋｙ　ｋ充填し、かつ沈殿
物を３６時間にわたって分散した。それから分散体は。

圧力をかけて刻過し、かつ１５μｍの厚さのポリエチレ
ンテレ７タラートフイルムに塗る直前に、かくはんしな
がら３モルのトルイレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールプロパンカラ成るトリイソシアネートの７
５％溶液全分散俸１部に対して０．０３５部加えた。塗
られたフィルムは、磁界、に通して磁気粒子を配向した
後に５０ないし８０℃の渇ｉで乾燥し、かつ圧力を加え
加熱されたローラの間に通して（６０℃と、練圧２００
　ｋｙ　／　ｃｍ　）平滑化した。

磁気特性の測定は１６０　ｋＡ／ｍの測定磁界中で行っ
た。残留磁気は１’ｙａｍ’ｒ、かつ磁気粒子の配向度
。

（Ｑｕ） すなわち縦対佃の残留磁気の比は３．１であった。

３　、８１１μｍ幅のテープに切断した後に電気音響的
な値は、　ＤＩＮ　４５４０１　、　４５４０３および
４５５１２　（シート１２）に従って標準テープＩＥＣ
３１に対してテストした。

電気音響的な値は明らかにＩＥＣ規格を越えていた。

機械的な値は表４に示す。

比較テストＨ 例６に示したように処理したが１Ｍ合俸Ｃは添加してい
ない。磁気的および電気−Ｗ−的な値は例６のものと同
じである。機械的な値は衣４に示す。

比較テストエ 例６に示したように処理したが、オレインＭ亜鉛は添加
していない。磁気層は完全な集塊状になったので（非常
に粗く、多くの注入不良を生じた）、評価はできなかっ
た。

比較テストに 比較テス）Ｉに示したように処理したｙＤ：、Ｍ合体Ｃ
ｌ０ｋｙを加えて処理した。層は、ちょうど比較テス）
Ｉの場合と同じに使用できなかった。

衣　４ 例７　　比軟テストＨ １ψｊｌ＃ｃμｍ）　　　５．３　　　　５．４テスｌ
−１０，２０１０，３００，３２１０，４６テスト２　
　　０．１８　　　０．３２テスト３　　　１．６　　
　　２．２ テスト４　　　１．５　　　　２．３ テスト５０５０ テスト９　　１００　　　　５０ 符許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　　　１）代　＆　治 （３９） ０発　明　者　ノルベルト・シュナイダードイツ連邦共
和国６７０１アルトリ ップ・マーデンブルクシュトラ ーセ５７ ０発　明　者　ニーバーハルト・ケスタードイツ連邦共
和国６７１０フランケ ンタール・マクスースレーフォ ークトーシュトラーセ２３ ０発　明　者　アウグスト・レーナー ドイツ連邦共和国６７０ルデルス ハイムーグロナウ・ヴアヘンハ イマー・シュトラーセ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）Ｘ合体結合剤を有機浴媒に溶解した溶液また（は
   重合体結合剤の水性分散体に、微粒子異方性磁気材料と
   通常の添加物を分散し、この分散１仝を磁化不可能な支
   持材料上に層状に＊す、続いて磁界により兵力性磁気材
   料の配向を行い、かつ塗られた層を乾燥する。磁気記録
   材料の製造方法において。 分散体に重合体をか加し、この重合体は１次のものから
   成り。 Ａ）２５ないし８０厘女％の式（１）または■）のポリ
   エーテルアクリレートｌだほぞの腿合物。 式中Ｒ１は、水素、１ないし２５のＣ原子を有するアル
   キル基またはＣＩ−ないしＣ１２−アルキル協挾したフ
   ェニル基、貸は、水素またはＣ４恭、ｎ＝１ないし３０
   ．およびｍ＝ｏないし２５であり。 Ｂ）７５ないし２０東量％のエチレン不１ｋｌｌ！Ｉ相
   ｃ３−ないしＣＩ。−カルボン酸またはこのような酸の
   混合物、および Ｃ〕０ないし４０厘量％の次式のアクリレート。 ＣＨＱ＝　Ｃ−ＣＯＯ評　　　　　ω］）ＣＨＩ２＝Ｃ
   −ＣＯＯＦＰ　−ＯＨ（ＩＶ）貸 ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ−貸−Ｏ−貸　　　（Ｖ）貸 式中貸は、１ないし２０のＣ原子全儒するアルキル基、
   貸は、賛と同じかまたはｎ−１ないし２０の（Ｃ）（−
   ＣＩ（２−０）ｎ−であり、かつ評と評はｎｕ記のもの
   でゾ あることを特徴とする。磁気記録材料の製造方法。 −）成分Ｂ）が、アクリルばおよび／またはメタクリル
   酸である。特許請求の範囲第１項記載の方法。 （Ｊ）ｂｙ、分Ｃ）が、全体的または部分的に２ないし
   ２０のＣ原子全角する別のエチレン不飽和上ツマ−に置
   換えられる。特許請求の範囲第／項記載の方法。 （り成分Ｂ）ＴＩＥ塩の形で存在する。特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 け）対イオンとして１００℃以下の沸点全角するアンモ
   ニアおよび／またはアミンを特徴する特許請求の範囲第
   １１項記載の方法。 、（コ）結合剤として水性陰イオンポリウレタンイオノ
   マー全使用する。特許請求の範囲第１項ないし第５項の
   １つに記載の方法。 （７）１８　合剤として、ポリイソシアネートとに１合
   した５００ないし３００００の分子量全角するヒドロキ
   シル基金含んだポリウレタン原票を使用する。符肝ａＮ
   求の範囲第１項ないし第５項の１つに記載の方法０ （ｒ）結合剤の少なくとも一部カ、ポリウレタンエラス
   トマーから成る。特ｉｆｆ請求の範囲第１項ないし第５
   項の１つに記載の方法。