JPH0267249A - ２‐クロロ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルエステルの製造法 - Google Patents
２‐クロロ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルエステルの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は医農薬合成の中間体等として有用な２−クロロ
−３，３，３−トリフルオロプロパツールの合成等に使
用する２−クロロ−３，３，３−）リフルオロプロピル
エステルの製造法に関するものである。
−３，３，３−トリフルオロプロパツールの合成等に使
用する２−クロロ−３，３，３−）リフルオロプロピル
エステルの製造法に関するものである。
［従来技術］
１ｚｖｅｓｔ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ Ｓ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，
，０ｔｄｅ１．Ｋｈｉｓ、Ｎａｕｋ。
，０ｔｄｅ１．Ｋｈｉｓ、Ｎａｕｋ。
８４３（１９５６）および８８（１９６１）によれば硝
酸第二水銀あるいは酢酸第二水銀の酢酸溶液にハロゲン
の存在下に３．３．３−トリフルオロプロペンを通じる
ことにより２−ハロゲノ−３，３，３）リフルオロプロ
ピルアセテートを得ているが、毒性の強い水銀を等モル
使用する反応であって工業的実施には問題のあるもので
ある。また、このエステルを加水分解して得られる２−
ハロゲノ−３，３，３−）リフルオロプロパツールの合
成法として米国特許第２７００６８６号明細書において
は酸化水銀を用いて得られる２５％濃度の次亜塩素酸水
溶液に３．３．３−トリフルオロプロペンを通じること
により得ているが、この場合にも同様に水銀塩を用いる
ものであり、工業的な方法とはいえないものである。
酸第二水銀あるいは酢酸第二水銀の酢酸溶液にハロゲン
の存在下に３．３．３−トリフルオロプロペンを通じる
ことにより２−ハロゲノ−３，３，３）リフルオロプロ
ピルアセテートを得ているが、毒性の強い水銀を等モル
使用する反応であって工業的実施には問題のあるもので
ある。また、このエステルを加水分解して得られる２−
ハロゲノ−３，３，３−）リフルオロプロパツールの合
成法として米国特許第２７００６８６号明細書において
は酸化水銀を用いて得られる２５％濃度の次亜塩素酸水
溶液に３．３．３−トリフルオロプロペンを通じること
により得ているが、この場合にも同様に水銀塩を用いる
ものであり、工業的な方法とはいえないものである。
［問題点を解決するための具体的手段］本発明者らはか
かる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、塩素と脂
肪酸金属塩との反応により得られるアルカノイルハイポ
クロライドを３．３゜３−トリフルオロプロペンに付加
させることにより２−クロロ−３，３，３−トリフルオ
ロプロピルエステルが得られることを見いだし本発明に
到達したものである。
かる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、塩素と脂
肪酸金属塩との反応により得られるアルカノイルハイポ
クロライドを３．３゜３−トリフルオロプロペンに付加
させることにより２−クロロ−３，３，３−トリフルオ
ロプロピルエステルが得られることを見いだし本発明に
到達したものである。
すなわち本発明は３，３．３−トリフルオロプロペンを
塩素の存在下に一般式 ％式％（１） （Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属を
表わす）で示される脂肪酸金属塩と反応させることを特
徴とする一般式 ％式％（） （Ｒは前記と同じ） で示される２−クロロ−３，３，３−）リフルオロプロ
ピルエステルの製造法である。
塩素の存在下に一般式 ％式％（１） （Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属を
表わす）で示される脂肪酸金属塩と反応させることを特
徴とする一般式 ％式％（） （Ｒは前記と同じ） で示される２−クロロ−３，３，３−）リフルオロプロ
ピルエステルの製造法である。
本発明においては脂肪酸金属塩と塩素との反応によりア
ルカノイルハイポクロライドが生成し、３．３．３−ト
リフルオロプロペンに付加するものであるが、このアル
カノイルハイポクロライドの生成は完全なものではなく
、塩素の３．３．３−トリフルオロプロペンへの付加反
応が競争的に進行するものであり、遷移金属塩例えば塩
化パラジウムや塩化第二銅、あるいは塩化リチウム、酢
酸リチウム等を触媒量添加することで塩素の付加反応を
抑えることができ、目的とするエステルを満足すべき収
率で得ることができるものである。
ルカノイルハイポクロライドが生成し、３．３．３−ト
リフルオロプロペンに付加するものであるが、このアル
カノイルハイポクロライドの生成は完全なものではなく
、塩素の３．３．３−トリフルオロプロペンへの付加反
応が競争的に進行するものであり、遷移金属塩例えば塩
化パラジウムや塩化第二銅、あるいは塩化リチウム、酢
酸リチウム等を触媒量添加することで塩素の付加反応を
抑えることができ、目的とするエステルを満足すべき収
率で得ることができるものである。
本発明において用いる脂肪酸金属塩としては一般式（１
）においてＲが炭素数１〜５のアルキル基のものを用い
ることができ、金属としてはナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属が好ましく、他の条件が同一であれば、カ
リウムの方が目的エステルの選択率を高くすることがで
きる。 ３，３．３−トリフルオロプロペンに対する塩
素のモル比は１〜３の範囲が選ばれる。また、塩素に対
する脂肪酸金属塩のモル比は１〜３、好ましくは１〜１
．５の範囲である。
）においてＲが炭素数１〜５のアルキル基のものを用い
ることができ、金属としてはナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属が好ましく、他の条件が同一であれば、カ
リウムの方が目的エステルの選択率を高くすることがで
きる。 ３，３．３−トリフルオロプロペンに対する塩
素のモル比は１〜３の範囲が選ばれる。また、塩素に対
する脂肪酸金属塩のモル比は１〜３、好ましくは１〜１
．５の範囲である。
本発明においては反応を溶媒中でおこなうことが好まし
く、酢酸が最も好ましく、その量は原料の脂肪酸金属塩
に対して２〜１０倍量の範囲が選ばれる。また、溶媒と
してさらに水を添加した系での反応においては、生成エ
ステルが加水分解され２−クロロ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパツールが生成するものであり、このものを
直接得たい場合には水を添加した系で反応をおこなえば
よい。
く、酢酸が最も好ましく、その量は原料の脂肪酸金属塩
に対して２〜１０倍量の範囲が選ばれる。また、溶媒と
してさらに水を添加した系での反応においては、生成エ
ステルが加水分解され２−クロロ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパツールが生成するものであり、このものを
直接得たい場合には水を添加した系で反応をおこなえば
よい。
本発明における反応温度としては、反応温度が高いほど
反応速度は大となるが、選択率が低下するため、常温で
の反応が好ましい０反応圧力は特に限定されず、原料ガ
スの装入圧力でおこなわれる。
反応速度は大となるが、選択率が低下するため、常温で
の反応が好ましい０反応圧力は特に限定されず、原料ガ
スの装入圧力でおこなわれる。
反応形式は特に限定されないが、酢酸等の有機溶媒およ
び脂肪酸金属塩を仕込んだ反応容器に塩素、３．３．３
− ）リフルオロプロペンを装入し、反応をおこなう。
び脂肪酸金属塩を仕込んだ反応容器に塩素、３．３．３
− ）リフルオロプロペンを装入し、反応をおこなう。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
１００ｍ ｌ耐圧ガラス反応器に酢酸５０■１、酢酸ナ
トリウム８．６ ｇ （０，１モル）を仕込み、塩素７
．１ｇを圧入し、３０分間室温で加温したのち、３．３
．３−トリフルオロプロペン９．７ ｇ （０，１０１
モル）を圧入し、１０時間室温で撹拌した。水冷下に未
反応ガスを放出し、反応液をガスクロ分析したところ３
゜３．３−トリフルオロプロペンの転化率は８４．９モ
ル％、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル
アセテートの選択率は２０゜５モル％であった。
トリウム８．６ ｇ （０，１モル）を仕込み、塩素７
．１ｇを圧入し、３０分間室温で加温したのち、３．３
．３−トリフルオロプロペン９．７ ｇ （０，１０１
モル）を圧入し、１０時間室温で撹拌した。水冷下に未
反応ガスを放出し、反応液をガスクロ分析したところ３
゜３．３−トリフルオロプロペンの転化率は８４．９モ
ル％、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル
アセテートの選択率は２０゜５モル％であった。
実施Ｎ２〜８
実施例１と同様にして各条件をかえ、室温にて反応をお
こなった。この結果を第１表に示した。
こなった。この結果を第１表に示した。
［発明の効果］
本発明によれば医ａ東合成の中間体等として有用な２−
クロロ−３，３，３−トリフルオロプロパツールの合成
原料等として使用できる２−クロロ−３，３，３−トリ
フルオロプロピルエステルを毒性の強い試剤を用いるこ
となく、工業的容易に得ることができるものである。
クロロ−３，３，３−トリフルオロプロパツールの合成
原料等として使用できる２−クロロ−３，３，３−トリ
フルオロプロピルエステルを毒性の強い試剤を用いるこ
となく、工業的容易に得ることができるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ３，３，３−トリフルオロプロペンを塩素の存在下に一
般式 ＲＣＯ＿２Ｍ（ I ） （Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属を
表わす）で示される脂肪酸金属塩と反応させることを特
徴とする一般式 ＣＦ＿３ＣＨＣｌＣＨ＿２ＯＣＯＲ（II） （Ｒは前記と同じ） で示される２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロ
ピルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21614488A JPH0267249A (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ２‐クロロ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21614488A JPH0267249A (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ２‐クロロ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0267249A true JPH0267249A (ja) | 1990-03-07 |
Family
ID=16683965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21614488A Pending JPH0267249A (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ２‐クロロ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0267249A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007143154A1 (en) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Purdue Research Foundation | Methods for preparing halohydrins and methods for preparing epoxides |
-
1988
- 1988-08-30 JP JP21614488A patent/JPH0267249A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007143154A1 (en) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Purdue Research Foundation | Methods for preparing halohydrins and methods for preparing epoxides |
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