JPS59145232A - 加硫用スルホハロゲン化ポリオレフインラテツクス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スルホハロゲン化ポリオレフィンラテックス
組成物およびスルホハロゲン化ポリオレフィンラテック
スから得られた被１戻の加ｌｕｔｅ方法に関する。

スルホハロゲン化ポリオレフイノ（以下ｓＨＰとＣ各す
）、持に市販され【いるスルホクロル化ポリエチレンは
耐候゛注，＊ｔオゾン′は，膚色安定往。

朗炎性など柚々のすぐれた゛性質を・口し，谷柚ホース
類，屯線り１イｌＩ＋　引布，ペイント、エスカレータ
−の手（Ｎなど、柚々の用途に使用され〔いる。これら
の用途に用い６Ｉこは、ｓＨＰｖ生ゴム配合による場合
もあるが、ＳｔｉＰを・η＠溶ｆ１こ俗解した俊、浸漬
．塗布，吹付などの方法で処理する場合もある。ところ
がこのようなイ１１級溶故溶剤の状態で１史用すると、
中ＩＪ．火災，公害など柚々の問題があり、それらの碓
点を同寸するため、ラテックスＧＥＬ（使用することが
要望さ」ｔｏ〔いる。Ｓｆｉ　Ｐに＋ＪＪらず、−１役
にゴム力１はその→男性開力）ら使用ＩＪυに／Ｊｌｌ
硫ｒる心安があるが，８に４Ｆラテツクスの）Ｊ１１崎
」二つい（はこれまで殆んど知られていない。竹、（こ
成形後に加硫用油なＳＨＰラテックスならびをこそれか
ら得られたｆ＆膜を加硫する方法は全く知られていない
。

本発明者らは、ＳｔｆＰラテックスの加硫を二ついＣ　
Ｉｌｌ々杖ｔｔ・ｒの結果、Ｓｔ（Ｐの有懺溶剤浴液を
乳化剤の存在ト°ボ中に分散させ、ｉ’ｉ　ｅａｔ　Ｊ
ｔＦ刑を留去し〔イミＩたＳｔ（Ｐラテックスを二特定
の加硫剤を配合して被膜形成俊をこ加（直ＬＩＪ−　＋
ｒ目／：Ｃ　Ｓ　Ｍ　Ｐラテックス組成物および該ラテ
ックスから得られたｆＪｎ　Ｉ漠の〃ｌ卸ｉＥ　）ｊ法
を見出した。

叩ち本発明のＳｉ（Ｐラテックス組成物は、ｓｉｔＰの
有機ポカリ溶液を乳化剤のイｆー在Ｆ水中舎こ分散させ
、その後有機溶剤を留去して得たＳ　Ｈ　Ｐラテックス
Ｇこ加硫剤とＬで少鼠の金属酸化物必要ならば加硫促進
剤の水分散液を添加した組成物であり、該液状組成物を
混合熟成し、６０℃以上の温度で乾燥して被膜を形成し
、その後加熱することを９ｑ畝とする被膜の加統方法で
ある。

ＳＨｋ’のラテックス化は、一般にＳ　ｌＩ　Ｐの有機
としてポリオキシエチレノンルビタン・モノラウレート
，ポリオキシエチレノソルビタノモノオレ主゛ート，ド
デシルフェニルポリグリコールエーテル。

Ｑ−１９−Ｊレークーエチルウノデ刀ノーＩレー４．−
１ｒｆｒＷエステルｌ／２ソーダー塩，高分子カルホノ
甑エステルアル＋Ｉレアリルボリエーテルアル」−ル，
４６よび長鎖スルホン化アルコールならびをこ４６分子
力ルホノ「稜やそれらＪ）盆属８Ａなどが便用でさるが
、とりＤけ、ポリオキシエチレ／アルキルフェニルエー
テル艙酸エステル塩を用い〔乳化した場合には良好ノよ
ラテックスがイ：ｊしれる。

ポリオキシエテレンアルキルフエニｌレエーテル硫＋ｉ
グエステル塩とは一般式 〔ただＬ式中のＲ＝＝炭、ｇ数２〜２０の炭化水素基、
ｎ＝ｌ〜９９（フェノール４１モル１こ対するＥＯｌの
」１ξ均付加セル数を表わす）、Ｘ＝ナトリウム。

カリウムまたはアンモニウム）で表わされるポリオキシ
エチレンアｌレキＩレフエニｌレエーテル争ｄ酸エステ
ル塙であり、これらの単独、あるいは２曲以−Ｅを使用
することがでさり。

ポリエテレンオキシドを構成するＮｏの１１加モル数は
通常１〜９９のものが便用できるが、好ましくは８〜５
０モル付加のものを使用すると灯結呆が得られることが
多い。

乳化剤の便用縫は、スルホハロゲン化ポリオレフィン１
００爪琺ｒｉｂ　Ｇこ刈Ｌ　ＣＯ，１〜２０重瀧都であ
る。便用敞がそれ以Ｆであると光分な乳化ができず、逆
にそれ以上使用し〔も経済上不利であるはかりでなく、
被Ｉ艮：１７Ｊ性に悪影稀を及ぼす場合もあるなど有利
とはいえない。

不発明に使用する金属酸化物とは、酸化マダイ・シウム
、酸化亜鉛、−酸化鉛などの位属酸化物であり、これら
を単独または２４々Ｕ以上混合して使用することができ
る。便用触はラテックス中の８１４Ｐ１００重量都に対
しく、０．旧〜１））重は都、好ましくは０．１〜５重
量部、さらに好ましくは０．１〜２恵緘都である。

使用酸がこれ以上多くなると被１摸の形成が難しくなる
池、本来のＳＨＰの特性を→Ｉ」うので好ましくなく、
辿をここれ以Ｆの少萌では光分な加硫を行なうことが難
しい。

加硫を行なう場合、通常、加硫促進剤を併用−１−るが
、５ｉｔｐラテツクスの場合にも併用するのが好まＬ＜
、例えばテトラメチルヂウラムモノスルフイド（’Ｉ’
ＳＪ、テトラメチルチウフムジスルフィド（ＴＭＴｉＪ
Ｓハ　ジペンタスチレンチウラムテトラスルフイド（Ｔ
ＲＡＪ等のチウラム系促進剤。

ジエチルチオウレア、ジフェニルチオウレア。

エチレンチ第１クレア等のチオウレア系促運剤カ使用で
きるが、ジチオカルバミン１投塩力１．チアゾール系等
の促進剤の併用もｉＪ　能である。

加硫促進剤の使用量は、Ｓ　）Ｉ　Ｐ　１００嵐縫部に
対し　’［１１、旧〜５　爪Ｆ！ｃ都、好ましくは０−
１〜２７ｋｉ＆やである。これより多いと製品が１１１
色しやすく、とれより少ないと効果が現われない。

不発明で使用すａｓｎＰとは、エチレン、プロピレン、
ｍ−ブチレノ、イソブチレン、ブタジェン、イソグレン
弄の単独重合体、これらと任意の２４１１以上の４４１
互共屯台体および、これらとエチリデンノルボーイ・ン
、５−メチルー２−ノルボーイ、ン、ｌ、４−へ午サジ
エン、ジシクロペンタジェン。

１．５−シクロオクタジェノ、ジビニルベンゼンへ争の
非共役ジェノ類や、スチレン、塩化ビニル、酢ｆｌｌｅ
ビニル、７クリル１投、メタクリル１イ＊、各ｔ＋ｒｉ
アクリル酸エステル類、各押メタクリル市エステル類等
との共重合体をハロゲンと二硫化硫黄または７Ｎロゲン
化スルフリルで処理し゛【生成したと考えられる（再漬
を口するポリマーであり、通常は適当なポリマーをスル
ホハＵゲン化して製逍されたものを単独あるいは混合し
Ｃ使用する。ハロゲンとし調合方法としく５ｔｌＰＧこ
対し０ｏ０１〜ｔ　ｏ　ＪＩＣｍ　ｓの加硫剤および心
安により０．Ｏ１〜５１〜５恵緘都ｌ硫促進剤を、加硫
剤または／ＪＩＪ　（ｍ促進創二水を、１５〜４０静二
８５〜６０部の調合で混合Ｌ’［水分散液にした俊、５
ｆ（Ｐラテックスと混合する。水分散液の調製にはボー
ルミルなとを曲用−畳るっ水分散液は加硫剤、ｍ硫促進
剤それぞれ単独に＋ｉ１４裂した後、ｔｙｓ　疋績をＳ
ＨＰラテックスと混合しても良（・Ｌ、加硫ｊＩＩＩの
水分散液と〃１１硫促進剤の水分散液とをあらかじめＢ
ｄ合したものをＳＵＰラテックスとｊ９ｔにの割合にな
るよう（こ混片しでもさしつかえ　゛ない。

本発明組成物の加硫方法はＳ　ｒｉ　、Ｐラテックスに
を加ん、攪拌しながら２４時間熟成する。攪拌方法は従
来公知の方法をいずれも使用でき勾。熟成完了後組成物
をガラス板上に流延し、６０℃以、Ｌの雰囲気トで被膜
を形成し、さら（こ形成したＳＨＰ未加硫被膜を７０“
０〜２５０℃の温度で数分〜３０分程度加硫するが、７
０℃〜２５０℃の温度で破ＬＩ’ｉ”、形成と／１１１
硫、を同時に付なうこともできる。

本発明による８１（ｔ’ラテックス組成物は梃来公却の
方法でゴム引布剤、繊維加工剤、コーディング剤、ｊｇ
冶剤等をこ使用でき、すぐれた製品と／ｊ　Ｌ得る。

不発す」のＳＨＰラテックス徂Ｊ＆物を二Ｊ９Ｉ宅によ
り父１１ｉ１’刑、補強ハ１１．加工助剤、凹料寺従来
公知の配合聚晶を６１Ｓ９１１することはＩｌｌ　＆さ
しつかんない。

以ト、不発明の実施例を示すが、不発明はこれら（こ限
定されるものではない。

なお、実施例中の部数はいずれも重敏部を表わすつ実施
ＶＡ＆こおける各拙試我は以ｌこの如く行なった。

引張り！１１さ、伸び、モジュラス・・・ＪＩＳＫ　−
６：３０１に惺；拠し、シ３ツバ一式試躾４３を用いて
、引張速度５　ｇ　６　ｒｏｍ　、／分で行／ヨッタ。

１［・・ＪＩＳ　Ｋ　−６３０１に準拠して行ない、Ｊ
ＩＳ−Ａタイプの硬度計を使用した。

実施例１ （スルホクロル化ポリエチレンラテックスの調製） ポリエチレン（密度０．９６　ｇ／ｃ＋ｎ’　）より袈
逍したスルホクロル化ポリエチレン（塩ｇ’Ｓ　’！Ｊ
ｔ　８５％。

碇黄含世１％）１２■をトルエフロ８鞄に溶解した。

一刀、水＋、ｏｉｗ＋こポリオキシエテレン（Ｅ、０゜
４モル付加ノオクチルフェニルエーテル硫酸エステ・レ
ソーダ鹿〔日本油ＪＪ１ｊ　（体〕製、商品名トラック
スｔ（−４５Ｊ　］、、２２ｋｇ純分８０％）と、ポリ
オキシエチレン（ａ、ｏ、ｓｏモル付加ノノニルフエニ
・レエーテル硫酸エステルソーダー塩〔日本油Ｊｌｔｉ
■装、商品名トラックスＩ”Ｊ−３００）６９０ｇ（純
が８５％）と苛性カリ８４ｇを１’４’ｆ　：；）＞　
したちのを用意し、二つの溶液を乳化セー（特殊機化工
ｉ佳硬′■゛、ベホモミ午す−ノで充分乳化した。

このよう瘉こして＋ｒｔられた乳化液を２００１のステ
アＬ／ス装の容器に移送Ｌ　１５０〜１００＋ｎｏ＋）
ｉｇ　　の減圧ド、ジャ・ｆット部分蚤こ７０Ｃの温ボ
をネ島環することをこより加熱し、トルエンノよどを留
去した。

Ｃ賃却Ｉく、製品３０ｋｇ＋得た。製品の同形分は４０
％であった。（以１；Ｃ８Ｍラテックスと帝すう（ｔｙ
Ｗ化マダマダイワム水分散液の調製〕”ｇυ（Ｍｌ　）
　　　　　　　　　　　　１００ｆニオン系界面活ＬＥ
剤（註２）３ アンモニアカゼイン　　　　　　　　　　　８硅順ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　０．５九屯　　　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５６０．２（ｎＩ化唾鉛水分散液の
調装」 ｌｎＯ（註８）　　　　　　１００ アニオン系界面活性剤　　　　　８ アンモニアカゼイン　　　　　　　　３硅酸ナトリウム
　　　　　　　　０．５純　　水　　　　　　　　　　
　　　　１４８．５（加硫促進剤水分散液の調装） 加硫促進ｊＴ１１００ アニオン系界面活性剤　　　　　８ １ンモニ７カゼイノ　　　　　　　　８ｓＩＸ　　　水
　　　　　　　　　　　　　　１４４−ワマグ１５０〕 （註２）　アニオン系界面活性剤〔花王アトラス社製１
曲品名：テモールＩ”Ｊ　） （註Ｂ）ＺｎＵ（正向化学■装、商品名：ＡＺＯ）上記
組成で、Ｚｌｌｌｌｌｌ硫性促進剤の水分欣液をυ゛４
製し、衣−１の固形分組成でＣ８Ｍラテックスと混合し
２０時間熟成し、組成物とした。これをガラス板上をこ
流姑した俊加熱乾燥し、さらに加熱加硫し被ｊ漢形我後
、物性測定を行なった。

七の結果を下衣−２，および３Ｇこ承す。なお、表−２
は被膜乾燥条件７０°Ｃ×３時間、加硫条［＋１４０℃
Ｘ２０分であり、表−８は被膜乾燥条件７０℃×３時間
、加蝋条件２００℃×３分である。

表　−１ 衣　　−２ 表−８ 実施例２ （−酸化縮水分散液の調製〕 ｐｂｕ　　（註４　）　　　　　　　１００デモールＮ
３ アンモニアカゼイン　　　　　３ 硅Ｃｆｉナトリウム　　　　０．５ 純　　　　　　　　水　　　　１９８．５−（酸化マグ
ネシウム水分散液のＫＱＪＭ）・・・・・・実施例１と
同じ （加艙促進／ｌｌ水分１枚液の調製）・・・・・・実施
例１と同じ（吐４．）ＰｂＵ（市川化工■製、商品名：
リサージ〕フロピレン（ＳＣ）’Ｐノラテックス、スＩ
レホクロル化エチレンプロピレンジエン共重合物（５Ｃ
ＥＰＩＩＶＩ）ラテックスと混合し、２０時間熟成した
秋ガラス板上に流媛し、７０℃で３７１守１ｉｉＪ　を
陀ｋｌ俊１４　ｆ）　’Ｃで２０分〃１１硫し、物′往
ｎ１１１定を行なった。・Ｃの結果を表−５に示響−０ 表　−５ 出顧人製鉄化学上末体式会社 代表番　佐々木　　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＪ　　スルホハロゲン化ポリオレフィンの有機溶剤
   溶液を乳化剤の存在Ｆ水中に分散させ、その後Ｍ機浴剤
   を置去Ｌ−Ｃ得たスルホ／’％ログン化ポリオレフィン
   ラテックスに、金属酸化物の少なくともｌ柚を該ラテッ
   クス中のスルホハロゲン化ポリオレフィン１００車社都
   をこ対し０．Ｏ１〜１０車量都添加混合しくなるスルホ
   ハロゲン化ポリオレフイノラテックス＃１１戊物。 （２）　　スルホハロゲン化ポリオレフ１ンフテツクス
   がスルホクロル る待１１ｆ　ｉ＋＃求の範囲（１）記載の組成物。 （８）　　スルホハロゲン化ポリオレフィンラテックス
   がスｌレホクロル化ボリフ゛口とレンラテックスである
   特許請求の範囲（１）記載の組成物。 （４）　　スルホハロゲン化ポリオレフィンラテックス
   がスルホクロル化エチレンプロとレンジエンコポリマー
   である符ｉｆ請求の範囲（１）記載の組成物つ（５）　
   　乳化剤としＣポリオキシエチレンアル午ルフェニルエ
   ーテルｉ１Ｍエステル塩の少なくと６１便を用いる特．
   ｆ［請求の範囲（１）記載の組成物。 （６７　　ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
   ル硫酸エステル塩をスルホハロゲン化ポリオレフィン１
   ００嵐量都（二対して０．１〜ｗｏＩｉｉ仕都使用する
   特許請求の範囲（９記載の嬉欧 （７）　　金属ｖ貨化物が酸化マダイ・シウムである将
   ａ’ｆ請求の範囲（１１記載の組成物。 （８）　　金属酸化物が酸化亜鉛である特許請求の範囲
   （１）−俄の組成物。 （９）　　スルホハロゲン化ポリオレフィンの有機浴剤
   浴液を乳化剤の存在ド水中に分散させ、その後ホハロゲ
   ン化ポリオレフインラテツクＭＯ’ｃ、以上の温度で乾
   燥して得られた被膜を加熱することを特徴とＶるスｌレ
   ホハロゲン化ポリオレフィンラテックスから肖られた被
   膜の加硫方法。 （１０）スＪレホハロゲン化ポリオレフィンラテックス
   がスルホクロル化ポリエチレンラテックスである竹計ｒ
   ｊｌ’Ｊ求１．Ｑ範囲（９）記載の方法。 （ｌｌ）スルホハロゲン化ポリオレフィンラテックスが
   スルホクロル化ポリフロピレンラテックスである特許請
   求の範囲（９）記載の井硫方法。 （１２）スルホハロゲン化ポリオレフィンラテックスが
   スルホクロル ポリマーラテックスである特許請求の範囲（９）記載方
   法。 （１８）乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルフェ
   ニルエーテル４Ｊｆｆ．、Ｗエステル塩の少なくとモｌ
   ｆ４＋を用いる待１汗請求の範囲（９）記載の方法。 （１４）ポリオキシエテレンアルキルフエニルエーテｌ
   し疎目ｉエステルフｊｉをスルホハロゲン化ポリスレフ
   イノｉｏｏ屯１１こ対し’［０．１〜２０　Ｊｆ軟軟便
   使用る特許請求の範囲（Ｉ３）記載の方法つ（１５）金
   ／，ｎ＃化゛吻が酸化マグネシウムである待ｒ「請求の
   範囲（９）記載の方法。 （１６）被腐酸化物が酸化所飴であ６待♂［請求の範囲
   （９）記載の方法。