JPS5915334B2 - ポリアセタ−ル重合体の製法 - Google Patents
ポリアセタ−ル重合体の製法Info
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- JPS5915334B2 JPS5915334B2 JP10709680A JP10709680A JPS5915334B2 JP S5915334 B2 JPS5915334 B2 JP S5915334B2 JP 10709680 A JP10709680 A JP 10709680A JP 10709680 A JP10709680 A JP 10709680A JP S5915334 B2 JPS5915334 B2 JP S5915334B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアセタール重合体の製法に関し、特に従
来になく優れた潤滑性能、帯電防止性能を有するポリア
セタール重合体の製法に関するものである。
来になく優れた潤滑性能、帯電防止性能を有するポリア
セタール重合体の製法に関するものである。
ポリアセタールは、通常ホルムアルデヒドもしくはトリ
オキサンを重合する事によつて得られる。
オキサンを重合する事によつて得られる。
特公昭４１−２１６３８号公報においては、トリオキサ
ンの重合反応時に，アセタール、アルコール、カルボン
酸、カルボン酸無水物を連鎖移動剤として加える事が開
示されている。また特開昭４８−２９８４３号公報にお
いては、ポリエーテルの存在下にトリオキサンを共重合
させる事が述べられている。本発明者らは、分子量調節
剤について広く検討した結果、ある特定の化合物が良好
な分子量調節剤として機能すると共に６生成したポリア
セタール１合体の潤滑性能、帯電防止性能が極めて優れ
ている事を見出し、本発明を完成するに至つた。
ンの重合反応時に，アセタール、アルコール、カルボン
酸、カルボン酸無水物を連鎖移動剤として加える事が開
示されている。また特開昭４８−２９８４３号公報にお
いては、ポリエーテルの存在下にトリオキサンを共重合
させる事が述べられている。本発明者らは、分子量調節
剤について広く検討した結果、ある特定の化合物が良好
な分子量調節剤として機能すると共に６生成したポリア
セタール１合体の潤滑性能、帯電防止性能が極めて優れ
ている事を見出し、本発明を完成するに至つた。
即ち、本発明は、一般式（ＲＯ：水素、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ
、各々同一で１あつても、異なつていても良い。
換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ
、各々同一で１あつても、異なつていても良い。
ｍ＝２〜６，ｎ＝１〜１，０００，Ｒ１：アルキル基、
置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、Ｒ２：
水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基）で表わされる構造を有するアルコールへの
アルキレンオキシド付加物及びカルボン酸へのアルキレ
ンオキシド付加物より成る群から選ばれた化合物の存在
下にトリオキサンもしくはポリオキシメチレンを反応さ
せる事を特徴とするポリアセタール重合体の製法に関す
るものである。本発明においては十分脱水精製されたト
リオキサン、ポリオキシメチレンをポリアセタール重合
体を合成する出発原料として用いる事が出来る。ここで
ポリオキシメチレンとは、オキシメチレン単位＋ＣＨ２
Ｏ÷の繰り返しよりなり、重合体の両末端にヒドロキシ
ル基もしくはアルコキシル基、カルボキシル基、ウレタ
ン基等の安定な基を有する線状重合体である。ポリオキ
シメチレンはホルムアルデヒド、トリオキサンを単独重
合する事により合成する事が出来る。またポリオキシメ
チレンの数平均分子量は、少なくとも１０，０００以上
である事が必要であるが、反応の結果生成するポリアセ
タール重合体の物性を向上させる観点より、３０，００
０から５００，０００の間である事がより好ましい。本
発明において分子量調節剤として用いる事の出来る化合
物は、一般式ＲｌＯＨ（Ｒ１：アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基）で表わされるアル
コール、もしくは一般式Ｒ２ＣＯＯＨ（Ｒ２：水素、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリーク基、置換アリール
基）で表わされるカルボン酸に、一般式（ＲＯ：水素、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基より選ばれ、各々同一であつても、異なつてい゛Ｃ
も良い。
置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、Ｒ２：
水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基）で表わされる構造を有するアルコールへの
アルキレンオキシド付加物及びカルボン酸へのアルキレ
ンオキシド付加物より成る群から選ばれた化合物の存在
下にトリオキサンもしくはポリオキシメチレンを反応さ
せる事を特徴とするポリアセタール重合体の製法に関す
るものである。本発明においては十分脱水精製されたト
リオキサン、ポリオキシメチレンをポリアセタール重合
体を合成する出発原料として用いる事が出来る。ここで
ポリオキシメチレンとは、オキシメチレン単位＋ＣＨ２
Ｏ÷の繰り返しよりなり、重合体の両末端にヒドロキシ
ル基もしくはアルコキシル基、カルボキシル基、ウレタ
ン基等の安定な基を有する線状重合体である。ポリオキ
シメチレンはホルムアルデヒド、トリオキサンを単独重
合する事により合成する事が出来る。またポリオキシメ
チレンの数平均分子量は、少なくとも１０，０００以上
である事が必要であるが、反応の結果生成するポリアセ
タール重合体の物性を向上させる観点より、３０，００
０から５００，０００の間である事がより好ましい。本
発明において分子量調節剤として用いる事の出来る化合
物は、一般式ＲｌＯＨ（Ｒ１：アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基）で表わされるアル
コール、もしくは一般式Ｒ２ＣＯＯＨ（Ｒ２：水素、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリーク基、置換アリール
基）で表わされるカルボン酸に、一般式（ＲＯ：水素、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基より選ばれ、各々同一であつても、異なつてい゛Ｃ
も良い。
ｍ＝２〜６で表わされるアルキレンオキシドを付加させ
た化合物である。アルコールとしては、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコｉル、Ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール
オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアル
コール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エ
イコサノール、セリルアルコール、ミリシルアルコール
、オレイルアルコール、３一エチル一６−ウンデカノー
ル、フエノール、ｐ一ブチルフエノール、ｐ−オクチル
フエノール、ｐ一ノニルフエノール、ベンジルアルコー
ル、ｐ−ブチルベンジルアルコール等がある。
た化合物である。アルコールとしては、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコｉル、Ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール
オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアル
コール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エ
イコサノール、セリルアルコール、ミリシルアルコール
、オレイルアルコール、３一エチル一６−ウンデカノー
ル、フエノール、ｐ一ブチルフエノール、ｐ−オクチル
フエノール、ｐ一ノニルフエノール、ベンジルアルコー
ル、ｐ−ブチルベンジルアルコール等がある。
これらのアルコールの中でもポリアセタール重合体の潤
滑性能を向土させる観点より、炭素数が８以上である長
鎖脂肪族アルコール及びｐ−アルキル置換フエノールが
好ましく、更には入手の容易さより、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エイコサノール、ｐ−オク
チルフエノール及びｐ−ノニルフエノールが特に好まし
い。カルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、
カプロン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リシノール酸、フエニル酢酸、桂皮酸、安息
香酸、ｐ−オクチル安息香酸、α−ナフタリン酸等があ
る。
滑性能を向土させる観点より、炭素数が８以上である長
鎖脂肪族アルコール及びｐ−アルキル置換フエノールが
好ましく、更には入手の容易さより、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エイコサノール、ｐ−オク
チルフエノール及びｐ−ノニルフエノールが特に好まし
い。カルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、
カプロン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リシノール酸、フエニル酢酸、桂皮酸、安息
香酸、ｐ−オクチル安息香酸、α−ナフタリン酸等があ
る。
これらのカルボン酸の中でも、ポリアセタール重合体の
潤滑性能を向上させる観点より、炭素数が８以上である
長鎖脂肪族カルボン酸が好ましく、更には入手の容易さ
より、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びリシ
ノール酸が特に好ましい。アルキレンオキシドとしては
、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド エピクロルヒドリン スチし・ンオキシ
ド オ）））キセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン テトラヒドロフラン ２−メチルテトラヒ
））ドロフラン、オキセパン等がある。
潤滑性能を向上させる観点より、炭素数が８以上である
長鎖脂肪族カルボン酸が好ましく、更には入手の容易さ
より、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びリシ
ノール酸が特に好ましい。アルキレンオキシドとしては
、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド エピクロルヒドリン スチし・ンオキシ
ド オ）））キセタン、３，３−ビス（クロロメチル）
オキセタン テトラヒドロフラン ２−メチルテトラヒ
））ドロフラン、オキセパン等がある。
これらのアルキレンオキシドの中でも、帯電防止性能を
向上させる観点より特にエチレンオキシドが好ましく、
入手の容易さの観点より特にエチレンオキシド及びプロ
ピレンオキシドが好ましい。これらのアルキレンオキシ
ドは、単独で用いる事もできるし、２種以上混合して用
いる事も可能である。
向上させる観点より特にエチレンオキシドが好ましく、
入手の容易さの観点より特にエチレンオキシド及びプロ
ピレンオキシドが好ましい。これらのアルキレンオキシ
ドは、単独で用いる事もできるし、２種以上混合して用
いる事も可能である。
或いは例えば、アルコール、カルボン酸にまずプロピレ
ンオキシドを付加させ、次いでこれにエチレンオキシド
を付加させ、更にプロピレンオキシドを付加させる事も
できる。アルコール、カルボン酸１モル当りのアルキレ
ンオキシドの付加モル数（ｒ］）は、１〜１，０００の
範囲にある事が必要である。
ンオキシドを付加させ、次いでこれにエチレンオキシド
を付加させ、更にプロピレンオキシドを付加させる事も
できる。アルコール、カルボン酸１モル当りのアルキレ
ンオキシドの付加モル数（ｒ］）は、１〜１，０００の
範囲にある事が必要である。
ポリアセタール重合体の潤滑性能、帯電防止性能を向上
させるには、ｎは大きい方が好ましく、一方製造及び精
製の容易さの観点より見れば、ｎは小さい方が好ましい
。この両方の制約よりｎの最も好ましい範囲は、２〜２
５０の間である。ここで本発明にて分子量調節剤として
用いられるアルコールへのアルキレンオキシド付加物、
カルボン酸へのアルキレンオキシド付加物を具体的に説
明する。
させるには、ｎは大きい方が好ましく、一方製造及び精
製の容易さの観点より見れば、ｎは小さい方が好ましい
。この両方の制約よりｎの最も好ましい範囲は、２〜２
５０の間である。ここで本発明にて分子量調節剤として
用いられるアルコールへのアルキレンオキシド付加物、
カルボン酸へのアルキレンオキシド付加物を具体的に説
明する。
で表わされるアルコールへのアルキレンオキシド付加物
の第１のグループは、一般式ｒ− − １ （Ｒ３：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基）で表わされる化合物である。
の第１のグループは、一般式ｒ− − １ （Ｒ３：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基）で表わされる化合物である。
例えばエチレングリコールモノステアリルエーテル、エ
チレングリコールジオレイルエーテル、ポリエチレング
リコールジラウリルエーテル ポリエチレングリコール
ジステアリルエ一〜テル、ポリプロピレングリコールモ
ノラウリエーテル等がある。
チレングリコールジオレイルエーテル、ポリエチレング
リコールジラウリルエーテル ポリエチレングリコール
ジステアリルエ一〜テル、ポリプロピレングリコールモ
ノラウリエーテル等がある。
第２のグループは、一般式
（Ｒ４：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリｉル基）で表わされる化合物である。
基、置換アリｉル基）で表わされる化合物である。
例えばジエチレングリコールモノステアリルエーテルモ
ノアセテート ポリエチレングリコールモノオレイルエ
ーテルモノプロピオネートポリブチレングリコールモノ
ステアリルエーテルモノカプロエート等がある。次にＲ
２♀０＋（｛）ＮｌＯ→ で表わされる構造を有する
カルボン酸へのアルキレンオキシド付加物の第１のグル
ープは、一般式で表わされる化合物である。
ノアセテート ポリエチレングリコールモノオレイルエ
ーテルモノプロピオネートポリブチレングリコールモノ
ステアリルエーテルモノカプロエート等がある。次にＲ
２♀０＋（｛）ＮｌＯ→ で表わされる構造を有する
カルボン酸へのアルキレンオキシド付加物の第１のグル
ープは、一般式で表わされる化合物である。
例えばテトラエチレングリコールモノラウレート、ポリ
エチレングリコールモノステアレート ポリテトラメチ
レングリコールモノオレート等がある。第２のグループ
は、一般式 （Ｒ５：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基）で表わされる化合物である。
エチレングリコールモノステアレート ポリテトラメチ
レングリコールモノオレート等がある。第２のグループ
は、一般式 （Ｒ５：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基）で表わされる化合物である。
例えばトリエチレングリロールジカプロエート、ポリエ
チレングリコールジラウレート、ポリプロピレングリコ
ールジステアレート等がある。アルコール、カルボン酸
へのアルキレンオキシド付加物は、分子量調節剤として
重合反応に供されるに先立つて、蒸溜、吸着、乾喋等の
手法によつて精製される事が望ましい。
チレングリコールジラウレート、ポリプロピレングリコ
ールジステアレート等がある。アルコール、カルボン酸
へのアルキレンオキシド付加物は、分子量調節剤として
重合反応に供されるに先立つて、蒸溜、吸着、乾喋等の
手法によつて精製される事が望ましい。
またこれらの化合物は単独で用いる事も出来るし、或い
は２種以上混合して重合反応に供する事も出来る。本発
明の反応には、カチオン重合触媒として知られた触媒が
用いられる。
は２種以上混合して重合反応に供する事も出来る。本発
明の反応には、カチオン重合触媒として知られた触媒が
用いられる。
例えば、四塩化錫、四臭化錫、四塩化チタン、三塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、三塩化バナジウム、五弗化アン
チモン、三弗化ホウ素、三弗化ホウ素ジエチルエーテレ
ート、三弗化ホウ素アセチツクアンハイドレート、三弗
化ホウ素トリエチルアミン錯化合物等の三弗化ホウ素配
位化合物等のいわゆるフリーデル・クラフト型化合物、
過塩素酸、アセチルパークロレート、ヒドロキシ酢酸、
トリクロル酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の無機酸及
び有機酸、トリエチルオキソニウムテトラフロロボレー
ト、トリフエニルメチルヘキサフロロアンチモネート、
アリルジアゾニウムヘキサフロロホスフエート、アリル
ジアゾニウムテトラフロロボレート等の複合塩化合物、
ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等のアルキル金属等があげられる。
カチオン重合触媒は、出発原料１００重量部に対し０，
０００５〜５重量部の範囲で用いられる。
ルミニウム、塩化亜鉛、三塩化バナジウム、五弗化アン
チモン、三弗化ホウ素、三弗化ホウ素ジエチルエーテレ
ート、三弗化ホウ素アセチツクアンハイドレート、三弗
化ホウ素トリエチルアミン錯化合物等の三弗化ホウ素配
位化合物等のいわゆるフリーデル・クラフト型化合物、
過塩素酸、アセチルパークロレート、ヒドロキシ酢酸、
トリクロル酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の無機酸及
び有機酸、トリエチルオキソニウムテトラフロロボレー
ト、トリフエニルメチルヘキサフロロアンチモネート、
アリルジアゾニウムヘキサフロロホスフエート、アリル
ジアゾニウムテトラフロロボレート等の複合塩化合物、
ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等のアルキル金属等があげられる。
カチオン重合触媒は、出発原料１００重量部に対し０，
０００５〜５重量部の範囲で用いられる。
本発明の反応は、無溶媒もしくは有機媒体中にて行なわ
れる。無溶媒の反応の場合には、出発原料を固体状態、
溶融状態もしくは気体状態に維持し、これに分子量調節
剤とカチオン重合触媒が添加されて反応が開始される。
有機媒体中での反応の場合には、出発原料、分子量調節
剤を含有する有機媒体に、カチオン重合触媒が添加され
て反応が開始される。本発明において用いる事のできる
有機媒体としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、シクロペン
タン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、塩化エチレン、トリタロルエチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素、クロルベンゼン、ｏ−ジクロ
ルベンゼン等のハロゲソ化芳香族炭化水素がある。
れる。無溶媒の反応の場合には、出発原料を固体状態、
溶融状態もしくは気体状態に維持し、これに分子量調節
剤とカチオン重合触媒が添加されて反応が開始される。
有機媒体中での反応の場合には、出発原料、分子量調節
剤を含有する有機媒体に、カチオン重合触媒が添加され
て反応が開始される。本発明において用いる事のできる
有機媒体としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、シクロペン
タン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、塩化エチレン、トリタロルエチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素、クロルベンゼン、ｏ−ジクロ
ルベンゼン等のハロゲソ化芳香族炭化水素がある。
これらの有機媒体は単独で用いても良く、或いは２種以
上混合して用いても差し支えない。分子量調節剤は反応
系中に均一に溶解もしくは分散されて用いられる。
上混合して用いても差し支えない。分子量調節剤は反応
系中に均一に溶解もしくは分散されて用いられる。
分子量調節剤の系中における濃度は、所望するポリアセ
タール重合体の分子量の要求に応じて、容易に実験によ
つて決定する事ができる。反応温度は通常−２０〜２３
０℃の間で設定されるが、無溶媒の場合には２０〜２１
０℃の間がより好ましく、有機媒体を使用する場合には
一１０〜１２０℃の間がより好ましい。
タール重合体の分子量の要求に応じて、容易に実験によ
つて決定する事ができる。反応温度は通常−２０〜２３
０℃の間で設定されるが、無溶媒の場合には２０〜２１
０℃の間がより好ましく、有機媒体を使用する場合には
一１０〜１２０℃の間がより好ましい。
反応時間については特に制限はないが、５秒〜３００分
の間で設定される。
の間で設定される。
所定時間の経過後、反応系中に塩基性物質が添加されて
反応は終了する。
反応は終了する。
得られた重合体は、不安定末端をエステル化等の方法で
封鎖する事によつて安定化される。安定化されたポリア
セタール重合体は、安定剤等が添加され実用に供される
。以上詳しく述べてきた本発明のポリアセタール重合体
の製法の特長を列記すると以下の如くである。（１）本
発明方法により製造されたポリアセタール重合体の潤滑
性能、帯電防止性能が特に優れている事。
封鎖する事によつて安定化される。安定化されたポリア
セタール重合体は、安定剤等が添加され実用に供される
。以上詳しく述べてきた本発明のポリアセタール重合体
の製法の特長を列記すると以下の如くである。（１）本
発明方法により製造されたポリアセタール重合体の潤滑
性能、帯電防止性能が特に優れている事。
（２）分子量調節剤を用いる事により、ポリアセタール
重合体に優れた性能を付与しうると同時に、ポリアセタ
ール重合体の分子量を任意に制御しうる事。
重合体に優れた性能を付与しうると同時に、ポリアセタ
ール重合体の分子量を任意に制御しうる事。
以下の実施例における測定項目は、次の通りである。
還元粘度：ｐ−クロロフエノールーテトラクロルエチレ
ン（１：１重量比）溶液中で、重合体濃度０．５ｇｒ／
ｄｌで６０℃での測定ｆ九Ｒｖ２２２：無水酢酸を用い
た末端安定化の終了した重合体を真空下２２２℃にて６
０分間加熱した際の加熱残量であり、重合体の熱安定性
の指標。
ン（１：１重量比）溶液中で、重合体濃度０．５ｇｒ／
ｄｌで６０℃での測定ｆ九Ｒｖ２２２：無水酢酸を用い
た末端安定化の終了した重合体を真空下２２２℃にて６
０分間加熱した際の加熱残量であり、重合体の熱安定性
の指標。
摩擦係数：無水酢酸を用いた末端安定化の終了した重合
体１００部に、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−
６−Ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）０．２５部、ポリカ
プロラクタム／ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘ
キサメチレンセバカミドのターポリマ一０．７５部を添
加し、５０ｍｍφ押出機を用いて混合後成形し、スラス
ト型摩擦摩耗試験機を用いて測定、相手材：金属（Ｓ４
５℃） 荷重：１０ｋ９／べ線歯１１２？／Ｓｅｃ摩擦係数は潤
滑性能の指標である。
体１００部に、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−
６−Ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）０．２５部、ポリカ
プロラクタム／ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘ
キサメチレンセバカミドのターポリマ一０．７５部を添
加し、５０ｍｍφ押出機を用いて混合後成形し、スラス
ト型摩擦摩耗試験機を用いて測定、相手材：金属（Ｓ４
５℃） 荷重：１０ｋ９／べ線歯１１２？／Ｓｅｃ摩擦係数は潤
滑性能の指標である。
表面電気抵抗：同上ポリマーの表面電気抵抗を２０℃，
５０％Ｒ．Ｈ．下で測定、帯電防止性能の指標である。
５０％Ｒ．Ｈ．下で測定、帯電防止性能の指標である。
実施例 １
２枚のΣ型攪拌羽根を有する二ーダ一に、十分精製され
たトリオキサン５００部（以下、部は重量部を示す。
たトリオキサン５００部（以下、部は重量部を示す。
）、Ｃ，８Ｈ３７Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０Ｃ１８Ｈ３
７（ポリエチレングリコールジステアリルエーテル、エ
チレンオキシドの平均付加モル数４０）２５．８部を仕
込み、７０℃に加熱した。
７（ポリエチレングリコールジステアリルエーテル、エ
チレンオキシドの平均付加モル数４０）２５．８部を仕
込み、７０℃に加熱した。
次いでこの二ーダ一に三弗化ホウ素ジブチルエーテレー
ト０．２５部を加え７０分間攪拌した。その後直ちに重
合を停止させるべく、トリブチルアミン８部を加えた。
ニーダ一より内容物を取り出し、アセトンで洗滌し、ポ
リアセタール重合体５０６部を得た。この重合体の還元
粘度は１．８３であり所望の値を有していムまたＲｖは
９９％であり優れた熱安定性を有していた。無水酢酸を
用いた末端安定化の終了した重合体に安定剤を加えて成
形したところ非常に強靭な成形品を得る事が出来た。こ
の成形品の摩擦係数は０．１６、表面電気抵抗は５×１
０１１Ωであり、潤滑性能、帯電防止性能に優れていた
。実施例 ２ 純度９９．９％のホルムアルデヒドガスを、１×１０−
４モル／ｌのジブチル錫ジラウレートを含含有するシク
ロヘキサン中に導入して２．３×１０５の数平均分子量
を有するポリオキシメチレンジハイドロキシドを得た。
ト０．２５部を加え７０分間攪拌した。その後直ちに重
合を停止させるべく、トリブチルアミン８部を加えた。
ニーダ一より内容物を取り出し、アセトンで洗滌し、ポ
リアセタール重合体５０６部を得た。この重合体の還元
粘度は１．８３であり所望の値を有していムまたＲｖは
９９％であり優れた熱安定性を有していた。無水酢酸を
用いた末端安定化の終了した重合体に安定剤を加えて成
形したところ非常に強靭な成形品を得る事が出来た。こ
の成形品の摩擦係数は０．１６、表面電気抵抗は５×１
０１１Ωであり、潤滑性能、帯電防止性能に優れていた
。実施例 ２ 純度９９．９％のホルムアルデヒドガスを、１×１０−
４モル／ｌのジブチル錫ジラウレートを含含有するシク
ロヘキサン中に導入して２．３×１０５の数平均分子量
を有するポリオキシメチレンジハイドロキシドを得た。
この様にして得られたポリオキシメチレンジハイドロキ
シド１５０部、ＣｌｌＨ２３ＣＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３
０Ｈ（ラウリン酸へのエチレンオキシド付加物、エチレ
ンオキシドの平均付加モル数３０）５．８部、トルエン
５００部を含むオートクレーブを７５゜Ｃに加熱した。
次いでこのオートクレーブに、０．１２部の三弗化ホウ
素ジエチルエーテレートを加え４０分間攪拌した。トリ
ブチルアミン１０部をオートクレーブに加えた後、内容
物を取出し、洗滌・乾燥を行なう事により、ポリアセタ
ール重合体１５２部を得た。この重合体の還元粘度は１
．７５，Ｒｖ９９％であり所望の分子量と優れた熱安定
性を有していた。またこのポリアセタール重合体の摩擦
係数は、０．２３、表面電気抵抗は、６Ｘ１０１１Ωで
あり、優れた性能を有していた。実施例 ３ 数平均分子量１．５×１０５のポリオキシメチレンジメ
トキシド１５００部、ニルフエノールへのプロピレンオ
キシド付加物、プロピレンオキシドの平均付加モル１５
）３５部を十分乾燥されたホツパ一内部で混合後、ベン
トロを備えたＬ／Ｄ＝３５の３０ｍ７１Ｌφ押出機を用
いて押出した。
シド１５０部、ＣｌｌＨ２３ＣＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３
０Ｈ（ラウリン酸へのエチレンオキシド付加物、エチレ
ンオキシドの平均付加モル数３０）５．８部、トルエン
５００部を含むオートクレーブを７５゜Ｃに加熱した。
次いでこのオートクレーブに、０．１２部の三弗化ホウ
素ジエチルエーテレートを加え４０分間攪拌した。トリ
ブチルアミン１０部をオートクレーブに加えた後、内容
物を取出し、洗滌・乾燥を行なう事により、ポリアセタ
ール重合体１５２部を得た。この重合体の還元粘度は１
．７５，Ｒｖ９９％であり所望の分子量と優れた熱安定
性を有していた。またこのポリアセタール重合体の摩擦
係数は、０．２３、表面電気抵抗は、６Ｘ１０１１Ωで
あり、優れた性能を有していた。実施例 ３ 数平均分子量１．５×１０５のポリオキシメチレンジメ
トキシド１５００部、ニルフエノールへのプロピレンオ
キシド付加物、プロピレンオキシドの平均付加モル１５
）３５部を十分乾燥されたホツパ一内部で混合後、ベン
トロを備えたＬ／Ｄ＝３５の３０ｍ７１Ｌφ押出機を用
いて押出した。
押出しに要した時間は２８分であり、ダイ出口での溶融
樹脂温度は、１９０℃であつた。三弗化ホウ素０．１２
部をトルエン１２０部に加え触媒溶液としｔらこの触媒
溶液を毎分２部の割合で、押出しに要した２８分にわた
つて、ベントロより強制的に定量ポンプを用いて添加し
た。なおベントロからダイ出口までの樹脂の平均滞留時
間は３０秒であつｂダイより出て来た溶融樹脂を１．１
重量％の炭酸カリウム水溶液中に導き、ストランドとし
て１４８１部のポリアセタール重合体を回収した。この
重合体の還元粘度は１．８３であり所望の値であつた。
またＲｖは９９％であり、摩擦係数は０．１８、表面電
気抵抗は４×１０１５Ωであつた。この重合体の潤滑性
能は優れているが、これは本発明の分子量調節剤の使用
に基づくものである。実施例 ４ トリオキサン３００部、 Ｃ，ｌＨ２３〒０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０ＣＣＨ３（ラ
ウリン酸へのエチレンオキシド付加物をアセチル化した
化合物、エチレンオキシドの平均付加モル数２０）１５
部、ベンゼン１８００部を含む反応槽を５５℃に加熱し
ｂ次いでこの反応槽に、０．３０部の四塩化錫を加え９
０分間攪拌した。
樹脂温度は、１９０℃であつた。三弗化ホウ素０．１２
部をトルエン１２０部に加え触媒溶液としｔらこの触媒
溶液を毎分２部の割合で、押出しに要した２８分にわた
つて、ベントロより強制的に定量ポンプを用いて添加し
た。なおベントロからダイ出口までの樹脂の平均滞留時
間は３０秒であつｂダイより出て来た溶融樹脂を１．１
重量％の炭酸カリウム水溶液中に導き、ストランドとし
て１４８１部のポリアセタール重合体を回収した。この
重合体の還元粘度は１．８３であり所望の値であつた。
またＲｖは９９％であり、摩擦係数は０．１８、表面電
気抵抗は４×１０１５Ωであつた。この重合体の潤滑性
能は優れているが、これは本発明の分子量調節剤の使用
に基づくものである。実施例 ４ トリオキサン３００部、 Ｃ，ｌＨ２３〒０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０ＣＣＨ３（ラ
ウリン酸へのエチレンオキシド付加物をアセチル化した
化合物、エチレンオキシドの平均付加モル数２０）１５
部、ベンゼン１８００部を含む反応槽を５５℃に加熱し
ｂ次いでこの反応槽に、０．３０部の四塩化錫を加え９
０分間攪拌した。
トリブチルアミン１５部を反応槽に加えた後、内容物を
取出し、洗滌・乾燥を行ない重合体２９８部を得た。こ
の重合体の還元粘度は、１．５８であり、摩擦係数０．
２４、表面電気抵抗８×１０１１Ωであり、優れた性能
を有する重合体が得られた。実施例 ５〜１０実施例１
で用いた試薬のうち、ポリエチレングリコールジステア
リルエーテルに代えて、第１表に示した分子量調節剤を
用いた他は全て実施例１と同じ試薬を用い、実施例１と
同様に操作した。
取出し、洗滌・乾燥を行ない重合体２９８部を得た。こ
の重合体の還元粘度は、１．５８であり、摩擦係数０．
２４、表面電気抵抗８×１０１１Ωであり、優れた性能
を有する重合体が得られた。実施例 ５〜１０実施例１
で用いた試薬のうち、ポリエチレングリコールジステア
リルエーテルに代えて、第１表に示した分子量調節剤を
用いた他は全て実施例１と同じ試薬を用い、実施例１と
同様に操作した。
得られた結果を第１表に示した。いづれの実施例におい
ても、潤滑性能、帯電防止性能に優れた重合体が得られ
ている。比較例 １ 実施例１で用いた試薬のうち、ポリエチレングリコール
ジステアリルエーテルに代えて、メチラールを用いた他
は全て実施例１と同じ試薬を用い、実施例１と同様に操
作した。
ても、潤滑性能、帯電防止性能に優れた重合体が得られ
ている。比較例 １ 実施例１で用いた試薬のうち、ポリエチレングリコール
ジステアリルエーテルに代えて、メチラールを用いた他
は全て実施例１と同じ試薬を用い、実施例１と同様に操
作した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿０：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基より選ばれ、各々同一であつても
、異なつていても良い。 ｍ＝２〜６、ｎ＝１〜１，０００、Ｒ＿１：アルキル基
、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、Ｒ＿
２：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基）で表わされる構造を有するアルコール
へのアルキレンオキシド付加物及びカルボン酸へのアル
キレンオキシド付加物より成る群から選ばれた化合物の
存在下に、トリオキサンもしくはポリオキシメチレンを
反応させる事を特徴とするポリアセタール重合体の製法
。２ アルコールが、炭素数８以上の長鎖脂肪族アルコ
ールである特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ アルコールが、ラウリルアルコール、ステアリルア
ルコールまたはエイコサノールである特許請求の範囲第
１項及び第２項記載の製法、４ アルコールが、ｐ−ア
ルキル置換フェノールである特許請求の範囲第１項記載
の製法。 ５ アルコールが、ｐ−オクチルフェノールまたはｐ−
ノニルフェノールである特許請求の範囲第１項及び第４
項記載の製法。 ６ カルボン酸が、炭素数８以上の長鎖脂肪族カルボン
酸である特許請求の範囲第１項記載の製法。 ７ カルボン酸が、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸またはリシノール酸である特許請求の範囲第１項及
び第６項記載の製法。 ８ アルキレンオキシドが、エチレンオキシドである特
許請求の範囲第１項記載の製法。 ９ アルキレンオキシドが、プロピレンオキシドである
特許請求の範囲第１項記載の製法。 １０ アルコール及びカルボン酸１モル当りのアルキレ
ンオキシドの付加モル数（ｎ）が、２〜２５０の範囲に
ある特許請求の範囲第１項ないし第９項のいづれかに記
載の製法。 １１ アルコールへのアルキレンオキシド付加物が、一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿３：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基）で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項記載の製法。 １２ アルコールへのアルキレンオキシド付加物が、一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基）で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項記載の製法。 １３ カルボン酸へのアルキレンオキシド付加物が、一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
製法。 １４ カルボン酸へのアルキレンオキシド付加物が、一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿５：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基）で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項記載の製法。 １５ 反応が、無溶媒で行なわれる特許請求の範囲第１
項記載の製法。 １６ 反応が、有機媒体中で行なわれる特許請求の範囲
第１項記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10709680A JPS5915334B2 (ja) | 1980-08-06 | 1980-08-06 | ポリアセタ−ル重合体の製法 |
| US06/270,555 US4377667A (en) | 1980-06-13 | 1981-06-04 | Polyacetal and process of producing same |
| DE19813123065 DE3123065A1 (de) | 1980-06-13 | 1981-06-11 | Polyacetal und verfahren zu seiner herstellung |
| NLAANVRAGE8102825,A NL188165C (nl) | 1980-06-13 | 1981-06-11 | Polyacetaal met ten minste een stabiliserende eindgroep. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10709680A JPS5915334B2 (ja) | 1980-08-06 | 1980-08-06 | ポリアセタ−ル重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5731918A JPS5731918A (en) | 1982-02-20 |
| JPS5915334B2 true JPS5915334B2 (ja) | 1984-04-09 |
Family
ID=14450349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10709680A Expired JPS5915334B2 (ja) | 1980-06-13 | 1980-08-06 | ポリアセタ−ル重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5915334B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7751150B2 (en) | 2004-05-31 | 2010-07-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Ramp for polyoxmethylene resin hard disk drive |
| JP4904189B2 (ja) * | 2007-04-11 | 2012-03-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物およびその成形体 |
| JP2017061644A (ja) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 旭化成株式会社 | 樹脂製ガイド部品、樹脂製ガイド部品用ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及び樹脂製ガイド部品の製造方法 |
| JP6353422B2 (ja) | 2015-09-25 | 2018-07-04 | 旭化成株式会社 | 樹脂製歯車、樹脂製歯車用ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及び樹脂製歯車の製造方法 |
| JP7725277B2 (ja) * | 2021-07-20 | 2025-08-19 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレンの製造方法 |
-
1980
- 1980-08-06 JP JP10709680A patent/JPS5915334B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5731918A (en) | 1982-02-20 |
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