JPS59155353A

JPS59155353A - シクロヘキセノン誘導体その製造方法及び除草剤

Info

Publication number: JPS59155353A
Application number: JP2764983A
Authority: JP
Inventors: Isao Iwataki; 功岩滝; Akira Nakayama; 章中山; Minoru Kaeriyama; 帰山　稔; Hisao Ishikawa; 石川　尚雄; Hideo Hosaka; 保坂　秀夫; Kenichi Obara; 小原　健一
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1983-02-23
Filing date: 1983-02-23
Publication date: 1984-09-04
Also published as: JPH0313228B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な化合物、その製造方法及びその使用に関
し、詳しくは一般式（式中、Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ１はメチル基、メ
チルチオ基又はメタンスルホンアミド基を示す。）で表わされる化合物及びその金属塩、その製造方法及び
該化合物類を有効成分として含有する選択的除草剤であ
る。

本発明化合物に類似の５−フェニルシクロヘキセノン系
化合物がイネ科雑草に対し殺草効力を有することは既に
特公昭５５−２００１号及び特開昭５１−１３７５６号
に記載され℃いる。又これらの化合物の中で特に２−１
：（１−エトキシイミノ）プロピル）−ｓ−（［換−フ
ェニル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−
オンが小麦に対し薬害が比較的軽いことが知られて（・
る。（Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　５
ｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　２．２３５　（１９７９）”
Ｉ。

しかしながらこの化合物はイネ科雑草力（発芽後間もな
い比較的小さい時期には高〜・殺草効力を示すが、雑草
の生育が進むにつれて効果カー不十分となり、完全に殺
滅するにはかなり高（１薬量力く必要となる。

しかしながら、２位に１−（３−クロロア１ノルオキシ
イミノ）アルキル基を有する本発明化合物は、公知化合
物に比し、イネ科雑草に対し極めて優れた殺草力を有し
ていることを発見した。にもかへわらず、小麦に対する
安全性の点で＆まお〜むね前記化合物に比べ同程度であ
る。それ故既知化合物に比べ小麦用除草剤とし℃低薬量
でしカ・も大きく生育した雑草に対しても高い活性を示
すことを特徴としている。

本化合物は雑草の発生前に処理する方法と発生後にそれ
らの茎葉部に散布する方法等力１考えられるが、殺草活
性の面で後者の処理方法カーより望ましいといえる。

本発明化合物は一般式（式中、Ｒ３及びＲ１は前記と同一の意味を示す。）で
表わされる化合物と３−クロロアリルオキシアミンとを
不活性溶媒中で反応させる。

反応温度は、室温から使用する溶媒の沸点までの温度、
好ましくは室温もしくは穏やかな加熱条件下で行われる
。反応溶媒としてはアルコール、エーテル、ベンゼン、
トルエン、クロロホルム等一般の不活性溶媒が用いられ
る。３０分〜数時間の反応後、必要ならば溶媒を置き換
えて、アルカリ抽出し、アルカリ層を塩酸酸性にして、
析出した結晶を分離して本発明化合物を得る。

本発明化合物の金属塩の製造にあたっては、水又は、ア
セトン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド等の有機溶媒中で、前記一般式＜１）で表わされる化
合物と、カセイソーダ又はカセイカリなとのカセイアル
カリとを混和、必要ならば加熱して反応させることによ
りナトリウム塩又はカリウム塩を得る。次いで、該ナト
リウム塩又はカリウム塩と、目的とする金属の塩類とを
同様にして反応させることＫより目的の金属塩を得るこ
とができる。金属塩は多くの場合、上述の溶媒中で沈澱
又は結晶として析出する。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と金属塩を形成す
る金属の塩類としては、Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｂａ、　Ｎｉ
、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｇ、Ｎａ、に等の１価、
２価又は３価の金属の塩類、たとえば塩化物、水酸化物
、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の水又は前記有機溶媒に可
溶な金属塩類が使用される。

なお、Ｃａ”＋塩は前記一般式（１）で表わされる化合
物と水酸化カルシウムを反応させることによつ又も得る
ことができる。

このようにして製造された本発明金属塩のあるものは高
温時に一部化学変化または分解を起こして明確な融点を
示さないものであるが、原料および生成物の赤外線スペ
クトルにおいて吸収帯の移行あるいは吸収強度の変化に
より金属塩の生成を知ることができる。すなわち一般式
（ＩＩ）で表わされる原料化合物は波数１６５５．１６
０５　ｍ−’にカルボニル基の吸収を示すのに対して金
属塩はこれより長波長側にその吸収を示す。

なお得られた金洟塩において結晶水を保持していたり、
金鵬原子に０１−１のようなアニオンが同時に配位し℃
いることもある。

尚本発明化合物ｔま、必要ならば適当な有機溶媒から再
結晶してｒｉ製し、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトル
、ＭＡＳＳスペク［・ル等の測定結果から構造を決定し
た。

前記一般式（１）で表わされる本発明化合物は下記に示
す互変異性構造をとりうるものである。

次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１２−（１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル
クー３−ヒドロキシ−５−（４−メタンスルホンアミド
フェニル）−２−シクロヘキセン−１−オン（化合物番
号５）３−ヒドロキシ−５−（４−メタンスルホンアミドフェ
ニル）−２−プロピオニル−２−シクロヘキセン−】−
オン（ｚｙ）をエタノール、クロロホルム１：１の混合
溶液（４Ｑｍｌ）　　に溶解し、室温で３−クロロアリ
ルオキシアミンの１０％−エタノール溶液（ｌＱｍｌ）
を加え、３時間放置した。

反応液を氷水傾注いで塩酸々性とし遊離した油状物質を
クロロホルムで抽出した。クロロホルム溶液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後溶媒を減圧で溜去して１．５ｇの
粗目的物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィで
精製する事により目的物のシス、トランス混合物が淡桃
色の結晶として得られた。　ｍｐ　１２５−１２７℃ 実施例２２−（ｔ−（トランス−３−クロロ了りルオキシイミノ
）プロピルクー３−ヒドロキシ−５−（４−メチルチオ
フエニ／Ｉ／）　−２−シクロヘキセン−１−オン（化
合物番号１０）３−ヒドロキシ−５−（’４−メチルチオフェニル）−
２−プロピオニル−２−シクロヘキセン−１−オン（１
５ｇ）をエタノ−＃（１０Ｔｎｌ）　　に溶解し、２５
％−トランス−３−クロロアリルオキシアミンのエタノ
ール溶液（４Ｍ）を室温で加えた。

２時間放置した後反応液を氷水に注（・で塩酸々性とし
、遊離した油状物質をクロロホルムで抽出した。クロロ
ホルム溶液を無水硫酸マグネシラムチ乾燥後溶媒を減圧
で溜去して、白色の目的物の結晶１．２ｇを得た。　ｍ
ｐ　５７−５９℃本発明化合物の代表例を第１表に示す
。

第　　　１　　　表本発明除草剤は、前記一般式（１）で示される化合物の
１又は２以上を有効成分として含有し、通常の農薬と同
様の形態を有する。即ち、有効成分化合物は一般に適当
な量を担体と混合して水和剤、水溶剤、乳剤、フロアブ
ル剤等の形に製剤して使用される。固体担体としてはタ
ルク、ホワイトカーボン、ベントナイト、クレイ、ケイ
ソウ土等が挙げられ、液体担体とし又は、水、アルコー
ル、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用
いられる。これらの製剤において、均−且つ安定な形態
をとるために必要ならば界面活性剤を添加することもで
きる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜８０％、好ましくは３０〜６０％：
水溶剤におい又は７０〜９５％、好ましくは８０〜９０
％：乳剤においては５〜７０％、好まシクハ２０〜４０
％＝フロアブルにおいては１０〜７０％、好ましくは２
０〜５０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、水溶剤、乳剤は水で所定
の濃度に希釈して懸濁液酸るいは乳濁液として、フロア
ブル剤はそのまま又は水で所定濃度に希釈して懸濁液と
して雑草の発芽前又は発芽後に処理される。実際に本発
明除草剤を適用するにあたっては１０アール当り有効成
分５ｇ以上の適当量が施用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤等と混合し℃使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用するととＫより、使用薬量
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の
相乗作用圧よる一層高い効果も期待できる。本発明除草
剤と混合使用するにふされしい薬剤としては、アトラジ
ン剤、ターブトリン剤等のトリアジン系除草剤、イブロ
ン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ペンタシン剤等
の複素環系除草剤２．４−　Ｄ、ＭＣＰ埒のフェノキシ
アルカンカルボン酸系除草剤、アイオキシニル等のペン
ゾニ６トリル系除草剤及びグリーン等のスルフォンアミ
ド系除草剤等が挙げられる。

次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることなく広い範囲で変更可能である。

製剤例１．水　和　剤化合物番号１　　　　　　　　　５０部ホワイトカーボ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２　部ケイソウ士　　　　　　　　３０部ｐ磯ル硫酸ツーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　
８部以上を均一に混合、微細に粉砕しＬ有効成分５０％
の水和剤を得た。

製剤例２．乳　　　剤化合物番号６　　　　　　　　　２０部キ　　／　　し
　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
　部ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０部ホリオキシエチレンフェニルエーテル　
　　　　　　　　　　１０部以上を混合、溶解し℃有効
成分２０％の乳剤を得た。

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例１１００ｄボツトに土壌を充填し、表層に野性エンバクと
小麦を別々に播種し、温室内で生育させた。各植物が各
々３〜５葉期になった時点で、製剤例２の処方に順じて
作製した各供試化合物の乳剤を水で希釈して調整した所
定濃度の薬液（この場合４００．２００．１００　ｐｐ
ｍ　）を１００４／１０ａの割合で各植物の茎葉部に噴
霧処理し、温室内に静置した。

薬剤処理後２８日巨匠各植物の生育状況を下記の基準に
従つ又視察で行ない、第２表に示す結果を得た。

調査基準　　　　　　損傷率指数０　：　　　　　０　　％２　：　　　２０〜２９　Ｉ４　：　　　４０〜４９＃６　：　　　６０〜６９＃８　：　　　８０〜８９１１０　　：　　　　　　１００　　　＃また１、３．５
．７．９の数値は各々０と２．２と４．４と６．６と８
．８と１０の中間の値を示す。

第　　　　　２　　　　　表Ａ二　２−（１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−
ヒドロキシー５−（４−メチルフェニル）−２−シクロ
ヘキセン−１−オン

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（式中、鳥は低級アルキル基を、鳥はメチル基メチルチ
オ基又はメタンスルホンアミド基を示す。）で表わされ
る化合物及びその金属塩。
（２）一般式（式中、川は低級アルキル基を、鳥はメチル基、メチル
チオ基、又はメタンスルホンアミド基を系ス。）で表わ
される化合物と、３−クロルアリルオキシアミンとを反
応させることを特徴とする一般式（式中、瓜及びＲ１は前記と同一の意味を示す。）で表
わされる化合物の製造方法。
（３）一般式（式中、Ｒ，は低級アルキル基を、Ｒ，はメチル基、メ
チルチオ基、又はメタンスルホンアミド基を示す。）で表わされる化合物又はその金属塩を有効成分として含
有する選択的除草剤。