JPS59155376A - 農薬活性ニトロメチレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明（−ｉ或種の３−アシルーノー二［・ロノチレン
ーテトラヒドロ−２Ｈ−／，３−チアノン、それらの製
造方法２よびそれらの特に有害昆虫に対するＩ３薬とし
ての使用に関する。

米国特許第乞０ｊ）、３ｇｇ号明細みは化合物３−アセ
チルーーーニトロメチレンーテトラヒドロ−、ｌＨ−７
．３−チアノンおよびその殺虫性を記載している。、２
−ニトロメチレン−テトラヒドロ−、２Ｈ−／，３−チ
アジンの他の３−アシル誘導体も興味ある農薬活性を示
すことがここに見出された。

従って本発明は、一般式゛ 〔式中Ｒは、場合によυ核置換されていてもよいベンジ
ル基；場合によりノ・ロケ゛ン寂よび／まだはアルキル
で置換されていてもよいンクロアルキル基；または場合
によジノ・ログン、場合により置換されていてもよいフ
ェニル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、
アルコキシアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、場合に
よりノ・ロケゝンおよび／またはアルキルで置換されて
いてもよい／クロアルキル、および式−ＣＯＲ”、−Ｘ
−Ｃｏ−Ｒ’または−ＣＯ−Ｘ・Ｒ１（式中Ｘは酸素ま
たは値黄を衣わし、そしてＲ１は水素、場合により置換
づれていてもよいフェニル、場合により）・ロケ゛ンお
よび／またはアルキルで置換されていてもよいシクロア
ルキル、および場合によジノ・ロケゞン、アルコキシ、
ノ・ロアルコキシおよび場合により置換されてイテモよ
いフェニルから選ばれた／またはそれより多い同−丑た
は異なる置換基で置換されていてもよいアルキルを表わ
す）の基から選ばれだ／またはそれより多い同−捷たは
異なる置換基で置換されていてもよい炭素原子数ノリ上
のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表わし；
そしてｎは０捷たは／でおる〕の３−アシル−２−ニト
ロメチレン−テトラヒドロ−２Ｈ−／、３−チアノンを
提供する。

本明細書および特許請求の範囲を通じて、別記されてい
る場合を除き、どのアルキル、アルケニルまたはアルキ
ニル部分も好ましくは６個１で、特に≠個までの炭素原
子を有する。場合により置換されていてもよいフェニル
部分において、随意の置換基は好ましくはハロゲン原子
およびアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアル
コキシ、／アノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシおよびア
ルコキンカルボニル基から選ばれる。どのシクロアルキ
ル基も好甘しくは３ないし６個の環炭素原子を有し、そ
して好ましくは未置換または≠個までの塩素原子および
／まだはメチル基で置換されている。好ましいハロゲン
原子は塩素原子である。

好ましくはＲは、ψ１合により／捷だはそれより多いハ
ロゲン原子および／またはＣ（／−≠）アルキル基で核
置換されていてもよいベンノル基；炭素原子数３ないし
乙の未置換シクロアルキル基；または場合によりハロケ
゛ン、場合により／またはそれより多いハロケ゛ン原子
および／捷たはＣ（／→）アルキル基で置換されていて
もよいフェニル、フタルイミド、　　Ｃ（／−≠）アル
コキシ、Ｃ（／−≠）ハロアルコキシ、ヒドロキシ、チ
オール、未置換Ｃ（３−乙）シクロアルキル またはーＣＯ・ＸＲ’　Ｃ式中Ｘは酸素また（１侶二黄
を表わし、そしてＲ１は水素、Ｃ（３−乙）ンクロアル
キル、騒１合によりノ・ロケ゛ンおよび／甘たはＣ（／
−ＩＩ−）アルキルで置換されていてもよいフェニル、
および場合によりハロケ゛ン、Ｃ（／−４Ｌ）アルコキ
シ、Ｃ（／−ｌｌ−）ハロアルコキシおよび／または場
合によりノ・ロケ゛ンおよび／またはＣ（／−４１）ア
ルキルで置換されていてもよいフェニルで置換されてい
てもよいＣ（／−乙）アルキルを表わす〕の基から選ば
れた／またはそれより多い同−捷たけ異なる置換基で置
換されていてもよい炭素原子数ノないし１０のアルキル
、アルケニルまたはアルキニル基を表わす。

より好ましくはＲは、ベンノルまたはハロベンノル基；
ンクロプロビル基；炭素原子数．２ないし乙のアルケニ
ルまたはアルキニル基；または場合によりハロゲン、フ
タルイミド、および式−ＣＯＲ　”、−〇・ＣＯＲ　１
または一ＣＯ・ＯＲ１〔式中Ｒ１は水素、Ｃ（Ｊ−乙）
シクロアルキル、または場合によりハロケ゛ンおよび／
ぽたはＣ（／−≠）アルコキシで置換されていてもよい
Ｃ（／−乙）アルキルを表わす〕の基から選ばれた／ま
たはそれより多い同−捷だに異なる置換基で置換されて
いてもよい炭素原子峨ノないしどのアルキル基を表わす
。

斯して典型的にはＲは、場合によりハロケ゛ン原子でお
よび／−１だは炭素原子数乙丑での（ハロ）アルカノイ
ルまたはアルコキシカルボニル基でまたはフタルイミド
基で置換されていてもよい炭素原子数２以上のアルキル
基；ベンノル基；または炭素原子数乙までのアルケニル
基を表わす。この型の好ましい化合物はＲが、場合によ
り塩素原子および／または炭素原子数、２ないし≠の（
クロロ）アルカノイルまたはアルコキシカルボニル基で
置換されていてもよい炭素原子数」ないしどのアルキル
基、例えはエチル、プロピル、イソブチル、ペンチル、
ヘプチル、クロロエチル、メトキシカルボニルエチル、
クロロプロピル、ブタノイルグロビルまたは（クロロブ
タノイル）クロロプロピル；ベンノル基；または炭素原
子数≠までのアルケニル基、例えばビニル基を表わすも
のである。

好ましくはｎは０である。

式■の化合物は種々の幾何異性体の形で存在しうること
は理解されるであろう。本発明は個々の異性体および異
性体混合物の両方を包含する。

本発明は式： の化合物を式： ｇ−ｃｏ−ｙ　　　　　　　　（呻 〔式中Ｒ［式Ｉに関して上記定義した通ｐであり、そし
てＹはハロゲン、好寸しくけ塩素原子まだは式−〇−Ｃ
ＯＲ（式中Ｒは式Ｉに関して定義した通りである〕の基
を表わす〕の化合物と、塩基の存在下に反応させてｎが
０である一般式Ｉの化合物を生成させ；そして所望なら
、この化合物を酸化して対応するｎが／である一般式Ｉ
の化合物を生成させることを含む式Ｉの３−アシルーー
ーニトロメチレンーテトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チア
ジンの製造方法をも含む。該塩基は好ましくは、第３Ｒ
アミン例えはトリアルキルアミンのような有機塩基であ
り、トリエチルアミンが特に好せしい。反応は好ましく
は０℃まだはそれ以下の温度、例えば−３０℃ないし一
７０℃の〃３度で実施する。反応は有機溶媒例えばジク
ロロメタンのような塩素化炭化水素またはツメチルホル
ムアミドのようなアミド中で実施するのが適当である。

ｎが／である式■の化合物はｎが０である対応する誘導
体を閂化することによりｉｎ造しうる。これは慣用の酸
化剤例えばｍ−クロロ過安息香酸のような過酸または過
硫酸水素カリウムを使用して実施しうる。

酢化すべき誘導体を適当な溶媒例えばクロロポルムまた
はジクロロメタンのような塩素化炭化水素溶媒またはエ
タノールのような液体アルカノール中に溶解するのが好
都合である。

前記のように、本発明の３−ア／ル一一一ニトロメチレ
ンーテトラヒドロー、２Ｈ−７，３−チアノンは、特に
有害昆虫に対する農薬として興味がある。

それらは例えば５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ＱおよびＨｅ１
ｉｏｔｈｉｓ　属の昆虫の幼生毛虫または芋虫のような
害虫に対し活性を示す。それらは稲作物中に見出される
害虫の防（余に特に有用である。或稀の適用には、本発
明の化合物の物理的および生物的の組合せ性質は、既知
殺虫剤３−アセチル−！−二トロメチレンーテトラヒド
口−２Ｈ−７，３−チアジンのそれよりも有利である。

従って本発明は本発明の３−アシル−！−にトロメチレ
ン）−テトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジンを担体と
一綿に含む農薬組成物を含む。

該組成物は本発明の７つの化合物を含んでも、捷たはい
くつかの化合物の混合物を含んでもよい。

異なる異性体または異性体混合物は異なる活性水準また
はス被りトルを有し得、斯して組成物は個個の異性体を
含んでも、または異性体混合物を含んでもよいことも意
図される。本発明は更に、或場所における害虫、特に有
害昆虫の防除方法において、本発明による化合物または
組成物の農薬有効量をその場所に適用することを含む前
記方法を提供する。特に好ましい場所は稲作物の生って
いる補出である。

本発明による組成物中の担体は、処理されるべき場所（
これは例えば植物、種子または土壌であり得る）への適
用を容易にするため、または貯蔵、杯送または取扱を容
易にするため活性成分と配合されるあらゆる物質である
。担体は固体でもまたは常態では気体だが圧縮して液化
した物質をも含めて液体でもよく、そして農薬組成物を
配合するのに通常用いられる担体のいずれも使用し得る
。

好１しくけ本発明による組成物は活性成分を０．夕ない
し９５重量％含有する。

適当な固体担体は天然および合成りノーおよび珪酸塩、
例えは珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシウム例
えばタルク；珪酸アルミニウムマグネ７ウム例エバアタ
パルジャイトおよび軽石；珪酸アルミニウム例えはカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウ
ム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水利珪素
酸化物および合成珪酸アルミニウムまたはカルシウム；
元累例えば炭素および硫黄；天然および合成樹血例えは
クマロン樹脂、ポリ塩化ビニル２よひスチレン重合体お
よび共重合体；固体ポリクロロフェノール；ビテユーメ
ン；蝋；および固体肥料例えば過燐酸石灰を含む。

適当な液体担体は水；アルコール例えばイソプロパツー
ルおよびグリコール；ケトン例えはアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキ
サノン；エーテル；芳香族および芳香−脂肪族炭化水素
例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；石油留分例
えは溶油および軽鉱油；塩素化炭化水累例えば四塩化炭
素、パークロロエチレンおよびトリクロロエタンを含む
。

異なる液体の混合物もしばしば適当である。

農業用組成物はしばしば漉厚な形で配合されそして輸送
され、後にユーザーによシ適用前に希釈される。表面活
性剤でちる担体の少量の存在はこの希釈プロセスを容易
にする。斯して好ましくは本発明による組成物中の少な
くとも７種の担体は表面活性剤である。例えは該組成物
は少なくとも２種の担体を含有し得、その少なくとも７
種は表面活性剤である。

表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であることが
できる；それは非イオン性でもまたはイオン性でもよい
。適当な表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグニ
ンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子中
に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪
族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドの縮合物；グリセリン；ンルビタ
ン、蔗糖またはペンタエリスリットの脂肪酸エステル；
これらとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノ
ール例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチル
クレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物のサルフェ
ートまたはスルホネート；分子中に少なくとも７０個の
炭素原子を含む硫酸またはスルホン酢エステルのアルカ
リまだはアルカリ土類金属塩好ましくはナトリウム塩、
例えはラウリル硫酸ナトリウム、第２アルキル硫酸ナト
リウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびド
デブルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキル
アリールスルホン酸ナトリウム；およびエチレンオキシ
ドの重合体およびエチレンオそシトとゾロピレンオキシ
ドの共重合体を含む。

本発明の組成物は例えば水利剤、粉剤、粒剤、溶液、乳
化性濃厚液、乳液、懸濁濃厚液およびエーロゾルとして
配合しうる。水利剤は通常活性成分を２夕、ｊＯまたは
７５係Ｗ含有し、そして通常固体不活性担体の他に、分
散剤を３−７０％Ｗおよび必恢な場合には安定剤および
／または浸透剤または固有剤といった他の添加剤を０−
７０％Ｗ含有する。粉剤は通常水利剤と同様の組成を有
するがしかし分散剤を含まない粉末礫厚物として配合さ
れ、そして農場で更に固体担体で希釈されて通常活性成
分を／／、２−　／　０％Ｗ含有する組成物とされる。

粉剤は通常１０ないし１００Ｂ８メッシ、　（／、ｂ７
乙−〇、　／　３．２　ｒｒｕｎ　）のサイズを有する
ように調製され、そして凝集または含浸技法により製造
し得る。一般に粒剤は活性成分を／／２−７３；％、ｗ
および安定剤、界ｌＪ］Ｉ活ト＋剤、徐放俊性剤および
結合剤のような添加剤ｆＯ−７０％Ｗ含有する。いわゆ
るパ乾燥流動性粉末（ｄｒｙ　ｆｌｏｗａｂｌｅ　ｐｏ
ｗｃｌｅｒｓ　）　”は比較的高い活件ＦＪＶ分ｐ度を
有する比較的小さな粒から成る。

乳化性濃厚液は通常溶剤および必少−な場合には補助溶
剤の他に、活性取分を１０−３０受ＸＮ／Ｖ　、乳化剤
をノー、２θ係ｗ／ｖおよび安定剤、浸透剤および暦両
防止剤といった他の添加剤を０−一０％ｗ／ｖ含有する
。息濁ヒ厚液は通常安定な非沈降性の流動性生成物を得
るように調合され、そして通常活性成分を１０−７３％
ｗ、分散剤を０．３−　／　、ｔ％Ｗ、保設コロイドお
よび揺変有１１のような沈澱防止剤を０、　／　−／　
０％Ｗ、消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、＆透剤および固
着剤のような他の添加剤を０−７０％ｗ、および水また
は活性ｆｒ’ｉ分を実′ｈ的に浴解しない有機液体を含
有する；沈降防止を助（げるためまたは水の凍結防止剤
として或；１ｊ）ｊの有機固体または無機塩を１顆合モ
／ｌ甲に浴角［して存在させてもよい。

水・回分散液および乳液、例えは本発明による水利剤−
または濃厚液を水で希釈して得られる糾、Ｄ゛、−吻も
本発明の絶）四日にある。該乳液は油中水滴型ても水中
油濶型でもよく、そしてｉ？’：厚なマヨ坏−ズ様稠度
を有してもよい。

本発明の組成物は他の成分例えは殺害虫、除葦１だは殺
菌性を有する／種せたはそれより多い他の化合物捷たは
毒朗およびわな配合物に使用する誘引剤Ｎえはフェロモ
ンまたは食品成分をも含有してもよい。

本発明の化合物および組成物の熱安定性は、安定化かつ
、通常核化合物を基準にして１０−１００％Ｗの、尿素
、ノアルキル尿素、チオ尿素捷たはグアニジン塩といっ
だ或種有機窒素化合物または弱酸のアルカリ金属塩例え
は重炭酸塩、酢酸塩または安息香酸塩の添加により改善
され得ることも見出された。

本発明を次の実施列において更に説明する・担（Ａ）　
　３−ブタノイル−！−ニトロメチレンーテトラヒドロ
−２Ｈ−／、３−チアノン（Ｂ）３−（、！−ブタノイ
ルブタノイル）−ノーニトロメチレン−テトラヒドロ−
２Ｈ−／、３−テアノン ノクロロメタン（／Ｑｍｌ）中の塩化ゲタノイル（０，
７３＆）を、ジクｏｏメタ７Ｃ１０ｒｒｖ）中のノー二
トロメチレンーテトラヒドロー、２Ｈ−７，３−チアジ
ン（７，０＆）およびトリエチルアミン（，２ｍｌ　）
の溶液に一２０℃で璧素下に７５分間にわたり滴加した
。反応混合物を２０分間にわたり周囲温度に温まらせ、
そして次に、２φ水性塩酸で洗滌した。有機相を乾燥さ
せそして溶媒を減圧で除去した。残渣を、ジクロロメタ
ン中の／、３係メタノールを溶離沖」として使用してシ
リカ上のクロマトグラフィにより精製した。

ノエチルエーテルですり砕いた後、生成１．力（Ａ）が
白色粍晶１牛固体（融点ｇ３−ｇ≠℃）として得られた
。

分析 Ｃ９Ｈ，４０２Ｎ２Ｓに対する言１算１直　Ｃ≠７０係
；Ｈろ、／係；Ｎ／１２％ 迎１定１直　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１１
−７，０％；　Ｎ／７カ；Ｎ／２．．２嗟 生成物（Ｂ）は少量生成物（融点７．７−Ａ９℃）とし
て得られた。

分析 Ｃ１３Ｈ，２００４Ｎ２Ｓに対する計算値　Ｃ３１０％
　；　Ｈ乙、７％；Ｎｌ係 街１］定値　　　　　　　　　Ｃ３，２，／飴；Ｈ衣７
％；ＮＺｊ係 例２３−Ｃフェニルアセチル）−！−ニトロメチレンー
テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアジン −，２０℃の乾燥ノクロロメクンＣ３０ｍ１）中の塩化
フェニルアセチル（久、ｆ＆）の溶液に、トリエチルア
ミンＣ，！；、２ｒｎｌ）を、２θ分間にわたり、次に
乾燥ノクロロメタンＣ３０ｍ１）中の！−にトロメチレ
ン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアジン（３，
，２，９）を２θ分間にゎた９、添加した。反応混合物
を３θ分間にゎたシ攪拌しつつ周囲温度に温１らせ、そ
して次に例／に記載したのと同様の仕方で精製してＱｉ
女主生成物白色結晶性固体（融点／２／−７，２２℃）
として得た。

分析 Ｃ，３Ｈ，４０３Ｎ２８　Ｋ対スル計ｎ霞Ｃ３乙、　／
％；Ｈ，，ｉθ％；Ｎ１０．７％ 測定値　　　　　　　　　　ｃ３左′？係；Ｈ久７係；
Ｎ１０．０係 秒１．１３　（Ａ）　　３−７′）ロピオニルー！−ニ
トロメチレンーテトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアノ
ン塩化ｆｏｔオニル（／９ｇ＆）を、ツメチルポルムア
ミド（ｇｍ６）中のノーにトロメチレン）−テトラヒド
ロ−，２Ｈ−７，３−チアノン（，２，θ＆）とトリエ
チルアミン（，２１Ａｇ）の混合物に一３０℃で窒素下
７５分間にわたり滴加した。反応混合物を更に３５分間
−，２Ｊ−℃で昂−拝し、そして次に２係塩酸中に注い
た。混合物をノクロロメタンで抽出しそして有機層を塩
化す）　ＩＪウム溶液で洗滌しそして乾燥した（　Ｎａ
２ＳＯ４）。次に溶媒を減圧で除去しセして残渣をジク
ロロメタン中の７％メタノールを溶離剤として使用して
シリカケ゛、ＩＬ上のクロマトグラフィにより精製して
所軟の生成物を黄色結晶性固体（融点と≠−と乙℃）と
して得た。

分ヅ［ Ｃ３Ｈｊ２０３Ｎ２Ｓに対する計算値　Ｃ４Ｌｌｌ≠％
；Ｈム乙％；Ｎ／３０係 測定値　　　　　　　　　Ｃ≠４’、、２係；Ｈり３係
；Ｎ／３０％ 例３　（Ｂ）　　３−プロピオニル−ノーニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアノン（代替手ハ
ｎ） 無水ゾロピオン酸（／、　０．９　）を、ノーニトロメ
チレン−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアノン（／
、θ＆）とトリエチルアミン（／、　ｔ　、１９　）の
溶液に一２０℃で窒素下７０分間にわたり滴加した。混
合物を周囲温１片に温まらせそして更に３時間搦拌した
。次に混合物を、２係塩酸で洗滌しそして有機相を乾燥
した（　Ｎａ２ＳＯ４）。次に溶媒を減圧で除去しそし
て得られた残渣を、ジクロロメタン中の／係メタノール
を浴ＮＷ剤として使用してシリカゲル上のクロマトグラ
フィにより精製して所要の生成物を黄色結晶性固体とし
て得た。

ｆり１）ＩＩ−−３−２ 前述の１９１１のそれらと同様の手順を用いて更に化合
物を製造した。これらの化合物はそれらの融点および分
析値と一緒に表Ａに示した。

（以下余白） 例３３　例どの化合物のＳ−オキシドの製造ジクロロメ
タン乙Ｑｍｌに溶解したｍ−クロロ過安息香酸、！、　
ｏ　ｇを、ソクロロメタン１００ｍ１中の医どの化合物
、２．０ｇの浴液に攪拌しつつ一／Ｊ−℃で３０分にわ
たシ滴加した。次に混合物を室温に温甘らせそして／／
／２時間攪拌した。次に炭酸ナトリウム乙ｇを添加し、
続いて更に２０分攪拌した。次に混合物を濾過し、溶媒
を減圧で除去し、そして残渣をシリカ上のカラムクロマ
トグラフィにより精製した。所望の化合物／、／　、９
が油として得られた。

分析　　　　　　　　　　　　ＣＨＮ Ｃ９Ｈ１５ＮＯ４Ｓに対する計算値　　３’ｊｂ　　　
４’−，７ｇ、を測定値　　　　　　　　　ＩＩ−／、
４ｔｌＡ、ｒ　　　７７例３≠　農薬活性 本発明の化合物の農薬活性を次の有害昆虫に対し評価し
た。

スポドプテラ・リトラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　
１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（Ｓ、１．）ネッタイシマカ（
Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）（Ａ、ａ、　）イエバ
エ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）　（Ｐｖ’ｉ
、　ｄ、　）アフィス・ファバエ（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂ
ａｅ　）　（Ａ、　ｆ、　）各々の種について用いた試
験法は下記の迫りである；各試バ″Ｐミにおいて、別記
しない限シ、　ＴｒｉｔｏｎＸ−，１００Ｃ商標）を０
．０≠係含有する水中の／乙、７係アセトン中の各試験
化合物の０，２φ溶液または懸濁液を試験種にスプレー
しだ；対照は、同じ割合での水、アセトンおよびＴｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ　−／　００（商標）の対照溶液でスプレー
した。試験′はすべて通常の昆虫実験室条件２３℃±２
℃（変動する光および湿度）で行なった。

（１）　　スポドプテラ・リトラリス（Ｓ、１．）この
試験では二令幼虫を使用した。各試験溶液および対照溶
液を、スポドプテラ・リトラリスの幼虫を飼養した栄養
食を含む別々のベトリ皿上にスプレーした。

スプレー沈着物が乾燥した時、容器に１０匹の二令幼虫
をたからせた。スプレーの／および７日後に死去評価を
行ない、そして死滅率を計算した。

（１１）　　ネッタイシマカ（Ａ、ａ、）この試験では
若い回合幼虫を使、用した。試験溶液を、Ｔｒｉｔｏｎ
　Ｘ　−／　００　（商標）を０．θＦ％含む水中の活
性成分３　ｐｐｍに調合した；アセトンは最初溶解を助
けるために存在したが、後に蒸気するにまかせた。

７０匹の若い回合幼虫を試験溶液７００麻中に置いた。

≠ｇ時時間区幼虫死滅（百分率として）を記録した。

次に生存幼虫があればこれを少量の動物飼料ペレットで
飼養しそしてすべての幼虫がさなぎになりそして成虫と
なるかまたは死んだ時、成虫およびてなぎの最終死滅百
分率を求めた。

（Ｉｌｌ）　　イエバエ（Ｍ、ｄ、） 二酸化炭素を用いて麻酔させた１０匹の２ないし３日令
のミルク飼養イエバエ雌成虫の数群を、濾紙で内張すし
たベトリ皿上に置いた。対数希釈原理で作動する噴霧機
を使用して試験配合物を皿にスプレーした。次にハエを
ベトリ皿中に保留し、そしてペトリ皿の側面をしたたり
落ちて濾紙上に吸収される希ミルク溶液で飼養した。２
≠時間後に死去評価を行なった。

（ｉｖ）　　アフィス・ファバエ（Δ、ｆ、）試験はブ
ラック・ビーン・アフィッＰ　（Ａｐｈｓｓｆａｂａｅ
　）の成虫で行なった。ベトリ皿中の濾紙上のソラマメ
の葉の対を並べて、／トさなガーゼで覆った容器中の無
数の該アブラムシをスプレーした。

スプレーを通った後アブラムシを葉の上に転けさせそし
てイ）　ＩＪ皿に爺をした。２≠時間後に死去評価を行
なった。

これら試りの結果を表８に示す。表中試験秤は上記かし
ら文字で示し、そして各化合物の活性は下記死滅百分率
区分により表わした： Ａ　　９０−７００％死滅率を示す Ｂ　　６０−ｇ０％死滅率を示す ｃ　　ｏ−１ｌｌｏ係死滅率を示す （以下余白： 表Ｂ 表６（θｌ・） 例３ｊ　毒性指数の決定 コーンイヤウオーム幼虫（Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ　ｚｅａ
　）に対する本発明による化合物の標準的殺虫剤パラチ
オンと比較した毒性を、ンラマメ植物に乳化剤を含む試
験化合物のアセトン溶液の水性希釈液をスプレーするこ
とにより試験した。スプレーの直後に５匹の幼虫を植物
に移し、そして≠クー≠乙時間保持し、その時点で死ん
だおよび死にかけた幼虫を数えた。各試験化合物に対し
いくつかの異なる投与量割合を用いて試験を行なった。

各場合に、本発明の化合物の毒性を標準的農薬パラチオ
ンのそれと比較し、次に相対毒性を試験昆虫の５０％死
滅率を生ずるに女する本発明の化合物の量と標準的農薬
の量の間の関係によって表わした。標準的農薬に任意の
毒性指数７００を与えた。斯して３０の毒性指数を有す
る試験化合物は標準的農薬の半分の活性を、また２００
の毒性指数を有するものは標準的農薬の２倍の活性を有
することになる。測定された毒性指数を表Ｃに示す０ 表Ｃ ！≠　　　　　　　　　　　　　　　　　！６７７比較
の目的で、先行技術の化合物３−アセチル特許第≠０．
３−．２３！？ｇ号）も試験した。そのパラチオンに対
する毒性指数は乙２２であった。

代理人の氏名　　川原１）−穂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中Ｒば、場合によシ核置換されていてもよいベンジ
   ル基；場合によυ）・ログンおよび／またはアルキルで
   置換されていてもよいシクロアルキル基；または場合に
   よジノ・Ｓケ゛ン、場合により置換されていてもよいフ
   ェニル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、
   アルコキシアルコキシ、ヒドロキン、チオール、場合に
   よりノ・ログンおよび／またはアルキルで置換されてい
   てもよいシクロアルキル、および式−ＣＯＲ　１、−Ｘ
   −Ｃｏ−Ｒ１または一ＣＯーＸーＲ１（式中Ｘは酸素ま
   たは硫黄を表わし，そしてＲ１は水素、場合により置換
   されていてもよいフェニル、場合により）・ロケ゛ンお
   よび／またはアルキルで置換されていてもよいシクロア
   ルキル、およヒ場合によりハロゲン、アルコキシ、ノ・
   ロアルコキシおよび場合により置換されていてもよいフ
   ェニルから選ばれた／またはそれよシ多い同一または異
   なる置換基で置換されていてもよいアルキルを表わす）
   の基から選ばれた／またはそれよシ多い同一または異な
   る置換基で買換されていてもよい炭素原子数２以上のア
   ルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表わし；そし
   て ｎは０または／である〕 の３−アシル−！ーニトロメチレンーテトラヒドロ−２
   に一／．３ーチアジン。 （２）Ｒが、場合により／またはそれより多いノパログ
   ン原子および／またはＣ（／−≠）アルキル基で核置換
   されていてもよいベンジル基；炭素原子数３ないし乙の
   未置換シクロアルキル基；または場合によジハロゲン、
   場合によシ／またはそれより多いハロゲン原子および／
   またはＣ（／−≠）アルキル基で置換されていてもよい
   フェニル、フタルイミド、Ｃ（／−≠）アルコキシ、Ｃ
   （／ｌ）ハロアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、未置
   換Ｃ（３−乙）シクロアルキル、および式−ＣＯＲ１、
   −Ｘ　−ＣＯＲ”または−ＣＯ−ＸＲ”　Ｃ式中Ｘは酸
   素または硫黄を表わし、そしてＲ１は水素、Ｃ（３−乙
   ）シクロアルキル、場合によりハロゲンおよび／または
   Ｃ（／−≠）アルキルで置換されていてもよいフェニル
   、および場合によりハロケ゛ン、Ｃ（／−４）アルコキ
   ン、Ｃ（／−４１−）ノ・ロアルコキシおよび／または
   蟻１合によりノ・ロケゞンおよび／またばＣ（／−≠）
   アルキルで置換されていてもよいフェニルで置換されて
   いてもよいＣ（／−乙）アルキルを表わす〕の基から選
   ばれた／址たばそれより多い同一または異なる置換基で
   １６換されていてもよい屡累＼子数！ないし１０のアル
   キル、アルク“ニルまたはアルキニル基を表わす特許請
   求の範囲第／項記載の化合物。 （３）　　Ｒ７）’　、ベンノルマタハノ・ロベンソル
   基；シクロゾロビル基；炭素原子数２ないし乙のアルキ
   ニル基またはアルキニル基：または場合によりノ・ログ
   ゛ン、フタルイミド、および式−ＣＯＲ、−０−ＣＯＲ
   ”または−Ｃｏ−ＯＲ”　Ｃ式中１（１は水素、Ｃ（３
   −乙）シクロアルキル、および場合によりノ・ロケゞン
   および／またはＣ（／−４）アルコキシで置換されてい
   てもよいＣ（／−乙）アルキルを衣わす〕の基から選ば
   れた／またはそれより多い同一まだは異なる置換基で置
   換されていてもよい炭素原子数ノないしどのアル痺ル基
   を表わす特許請求の範囲第７項記載の化合物。 （４）　　Ｒカ、場合によｐノ・ロケ゛ン原子でおよび
   ／−チたは炭素原子数６までの（）・口）アルカノイル
   ゛またはアルコキシカルボニル基で１だけフタルイミド
   基で置換されていてもよい炭素原子数ノリ上のアルキル
   基；ベンジル基；または炭素原子数６捷でのアルケニル
   基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （５）ｎが０である特許請求の範囲第１ないし≠項のい
   ずれか記載の化合物。 （６）例／ないし３３のいずれかに名を挙げた特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 （７）式： ］ の化合物を式 Ｒ−ＣＯ−Ｙ　　　　　　　　　Ｃｌｌｌ）（式中１ｄ
   ：特許請求の範囲弓／項に定義（−た通りであり、そし
   てＹはハロケゝン原子または式−０・ＣＯＲの基を表わ
   す）の化合物と、塩基の存在下に反応させてｎか０であ
   る一般式１の化合物を生成させ；そして所望なら、この
   化合物を酸化して対応するｎが／である一般式Ｉの化合
   物を生成させることを含む特許請求の範囲第１項記載の
   化合物の製造方法０ （８ン１寺許Ｂ青求の屈囲第／ないし６項のいずれかに
   記載の３−アシル−！ーニトロメチレンーテトラヒドロ
   −２Ｈ　−　／．３−チアジンを担体と一緒に含む農薬
   組成物。 （９）　　少なくとも２種の担体を含み、その少なくと
   も７種が赤面活性剤でおる特許言１１求の１１氾囲第ど
   項記載の組成物。 （ｌ（′Ｊ　　或場所における害虫の防除方法において
   、特許請求の範囲第１ないし５項のいずれかに記載の３
   −アンルーソーニトロメチレン−テトラヒドロ−、２Ｈ
   −７．３−チアノンまたは特許請求の範囲扼と甘たけ９
   ′項に記載の組成物の農薬有効量をその場所に適用する
   ことを含む前記方法。