JPH0784442B2 - イソインド−ル誘導体、その製造方法及び除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な化合物、その製造方法及び該化合物を有
効成分として含有する除草剤に関するものである。

〔従来の技術〕

農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてき
た雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってき
た。しかし作物に薬害を生じたり、環境に残留し、汚染
したりすることから、より低い薬量で効果が確実でしか
も安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なイソインドール誘導体を工業的
に有利に製造し、作物−雑草間の選択性巾の広い、より
低い薬量で効果の確実な安全性の高い除草剤を提供する
ことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は一般式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒは式−COOR₁で表わさ
れる基（式中、R₁は水素原子又はシアノ基もしくは低級
アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい低級ア
ルキル基を示す。）又は式−Ｙ−R₂｛式中、Ｙは０又は
Ｓを、R₂は水素原子又はシアノ基、フェノキシ基、低級
アルコキシ基もしくは式−COOR₃で表わされる基（式
中、R₃はシクロアルキル基又は低級アルコキシカルボニ
ル基で置換されていてもよい低級アルキル基を示す。）
で置換されていてもよい脂肪族低級炭化水素基を示
す。｝で表される基を示す。］で表される化合物、その
製造方法及び該化合物の１種又は２種以上を有効成分と
して含有する除草剤である。

本発明化合物は畑作条件で土壌処理、茎葉処理のいずれ
の処理方法においてもイヌビユ、アカザ、スゲリヒユ、
カヤツリグサ等の各種の雑草に高い除草活性を示し、ト
ウモロコシ、小麦、大豆、落花生等の作物に薬害が軽
く、なかでも大豆は本発明化合物に対し高い選択性を示
す。

また水稲に対しても高い選択性を示し、水田雑草のノビ
エ、タマガヤツリ、オモダカ等の雑草の発生前又は発生
後の処理で優れた殺草作用を示す。

また本化合物は果樹園、芝生、線路端、空き地等の雑草
の防除にも適用することができる。

本発明化合物は以下に示す方法により製造することがで
きる。

反応は有機溶媒中、もしくは無溶媒で縮合触媒の存在
下、70℃から200℃で１時間から数10時間行う。

有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等通常
の溶媒が使用できる。縮合触媒としてはＰ−トルエンス
ルホン酸等のスルホン酸類、ジメチルアミノピリジン等
の３級アミン類等が使用できる。

一般式［II］で表わされる化合物は例えば下記反応式に
従って製造することができる。

また本発明化合物は一般式［Ｉ］におけるＲの種類によ
って下記反応式に従って製造することができる。

Ｒが−COOR₁の場合： （式中、Halはハロゲン原子を示す。） Ｒが−Ｙ−R₂の場合： さらに本発明化合物は下記反応式に従って製造すること
もできる。

いずれの方法で製造した場合も、反応終了後は通常の後
処理を行うことにより目的物を得ることができる。

本発明化合物の構造は、IR、NMR、MASS等から決定し
た。

〔実施例〕 次に実施例を挙げ、本発明化合物を更に詳細に説明す
る。

実施例1.2−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロ
キシフェニル）−３−メチレン−4,5,6,7−テトラヒド
ロイソインドール−１（2H）−オン（化合物番号８）： ３−ヒドロキシ−３−メチル−4,5,6,7−テトラヒドロ
イソンベンゾフラン−１（3H）−オン4.50gと２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−アミノフェノール4.33gをキシ
レン30mlに懸濁させた。これにｐ−トルエンスルホン酸
0.5gを加え、加熱して20時間共沸脱水した。

冷却後、反応混合物に2NNaOH水溶液30mlを加え、アルカ
リ可溶物とキシレンを分離し、アルカリ溶液を塩酸で中
和後析出する結晶を濾取、乾燥後酢酸エチルで再結晶
し、目的物6.9gを得た。

収率 88％ m.p. 205〜206℃ 実施例2.2−［４−エトキシ−２−フルオロ−５−（２
−プロピニルオキシ）フェニル］−３−メチレン−4,5,
6,7−テトラヒドロイソインドール−１（2H）−オン
（化合物番号19）： ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェ
ニル）−３−メチレン−4,5,6,7−テトラヒドロイソイ
ンドール−１（2H）−オン1gをアセトニトリル30ml炭酸
カリウム0.47gの懸濁液に加えた。この懸濁液にプロパ
ギルブロマイド0.41gを加え、１時間環流させた。

反応終了後固型物を濾別し、濾液のアセトニトリルを減
圧下留去し、残渣をエーテルにとかし、1N-NaOHで洗浄
し、エーテル層を水洗、乾燥（MgSO₄）し、MgSO₄を濾別
後、エーテルを減圧留去して、目的物1.07gを得た。

収率 95％ m.p. 125〜126℃ 実施例3.2−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−
メトキシカルボニルエチルチオ）フェニル］−３−メチ
レン−4,5,6,7−テトラヒドロイソインドール−１（2
H）−オン（化合物番号23）： ３−ヒドロキシ−３−メチル−4,5,6,7−テトラヒドロ
イソベンゾフラン−１（3H）−オン1gと４−クロロ−２
−フルオロ−５−（１−メトキシカルボニルエチルチ
オ）アニリン1.57gを混合し、これにＰ−トルエンスル
ホン酸0.3gを加え、130℃で２時間反応させた。冷却
後、反応混合物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
淡黄色、油状物として目的物20gを得た。収率 85％
▲ｎ²⁰ _D▼1.5880 参考例.3−ヒドロキシ−３−メチル−4,5,6,7−テトラ
ヒドロイソベンゾフラン１−（3H）の合成： 3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物10gをピリジン10
mlに溶解し、これにマロン酸10.3gを室温で加えた後、6
0〜70℃で24時間反応させた。反応終了後、反応混合物
をピリジンと等モルの塩酸を含む氷水中にあけ、析出す
る結晶を濾取した。母液をクロロホルムで抽出し、水
洗、乾燥後クロロホルムを留去し、残渣を前述の結晶と
いっしょにし、トルエンより再結した。

収量 8.90g 収率 80％ m.p. 110〜111℃ 次に本発明化合物の代表例を第１表に示す。

〔問題点を解決するための手段−除草剤〕 本発明除草剤は、前記一般式［Ｉ］で示される化合物の
１又は２以上を有効成分として含有し、通常の農薬と同
様の形態を有する。即ち、有効成分化合物は一般に適当
な量を担体と混合して水和剤、乳剤、粒剤、水溶剤、フ
ロアブル剤等の形に製剤して使用される。固体担体とし
てはタルク、ホワイトカーボン、ベントナイト、クレ
イ、ケイソウ土等が挙げられ、液体担体としては水、ア
ルコール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シン
クロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミ
ド等が用いられる。これらの製剤において均一且つ安定
な形態をとるために必要ならば界面活性剤を添加するこ
ともできる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜70％、好ましくは10〜30％：乳剤に
おいては３〜70％好ましくは５〜20％：粒剤においては
0.01〜30％、好ましくは0.05〜10％の濃度が用いられ
る。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液或るいは乳濁液として、粒剤はそのまま
雑草の発芽前または発芽後に土壌に散布処理若しくは混
和処理される。実際に本発明除草剤を適用するにあたっ
ては10アール当り有効成分1g以上の適当量が施用され
る。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤等と混合して使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、混合薬剤
の相乗作用による一層高い効果も期待できる。その場合
複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。本発明
除草剤と混合使用するにふさわしい薬剤としては、ベン
チオカーブ、モリネート、MY-93〔Ｓ−（2,2−ジメチル
ベンジル）１−ピペリジンカルボチオエート〕等のカー
バメイト系除草剤、チオカーバメイト系除草剤、ブタク
ロール、プレチラクロール等の酸アミド系除草剤、クロ
メトキシニル、ビフェノックス等のジフェニルエーテル
系除草剤、ピラゾレート、ピラゾキシフェン等のピラゾ
ール系除草剤、クロルスルフロン、スルホメチュロン−
メチル等のスルホニルウレア系除草剤、MCP、MCPB等の
フェノキシアルカンカルボン酸系除草剤、ジクロホップ
−メチル等のフェノキシフェノキシプロピオン酸系除草
剤、フルアジホップブチル等のピリジルオキシフェノキ
シプロピオン酸系除草剤、その他としてピペロホス、ダ
イムロン、ベンタゾン、オキサジアゾン、NTN-801（２
−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセ
トアニリド）、ナプロアニリド、HW-52（４−エトキシ
メトキシベンズ−２′,3′−ジクロルアニライド）、KN
W-242〔１−（３−メチルフェニル）−５−フェニル−1
H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボキサミド〕、Ｓ−
47〔Ｎ−2,2−ジメチルベンジル）−ｄ−ブロモタ−シ
ャリ−ブチルアセトアミド、セトキシジム、アロキシジ
ム−ソディウム等のシクロヘキサンジオン系の除草剤等
があげられる。またこれらの組合せたものに植物油及び
油濃縮物を添加することもできる。

〔実施例−除草剤〕

次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることなく広い範囲で変更可能である。

実施例４ 水和剤 本発明化合物１ 20部 ホワイトカーボン 20部 ケイソウ土 52部 アルキル硫酸ソーダ ８部 以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分20％の水
和剤を得た。

実施例５ 乳剤 本発明化合物23 20部 キシレン 55部 ジメチルホルムアミド 15部 ポリオキシエチレンフェニルエーテル 10部 以上を混合、溶解して有効成分20％の乳剤を得た。

実施例６ 水和剤 本発明化合物19 ５部 タルク 40部 クレー 38部 ベントナイト 10部 アルキル硫酸ソーダ ７部 以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径0.5〜1.0mmの
粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。

〔発明の効果〕

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例１ 150cm²のポットに水田土壌を詰め、ノビエ、タマガヤツ
リ、オモダカ、ホタルイの種子を播き、マツバイは幼植
物を移植し、軽く覆土し、２〜３葉期のイネ（品種：日
本晴）１株（２本）を移植した。翌日２〜3cmの水深を
保ち、各化合物の粒剤を所定の薬量処理し、温室内で生
育させた。葉剤処理後３週間目にイネと各雑草の生育状
況を下記の基準に従って調査し、第２表に示す結果を得
た。

調査基準 殺草率 指数 ０％ ０ 20〜29％ ２ 40〜49％ ４ 60〜69％ ６ 80〜89％ ８ 100％ 10 また1,3,5,7,9の数値は、各々０と２、２と４と６、６
と８、８と10の中間の値を示す。

試験例２ 250cm²ポットに土壌を充填し、表層にイチビ、アカザ、
イヌビユ、スベリヒユ、大豆の種子を播き、種子が見え
ない程度に覆土した。直ちに各供試化合物の乳剤を水で
希釈して調整した所定濃度の薬液を100l/10aの割合で小
型噴霧器で土壌表面に散布処理し、温室内で生育させ
た。毎日土壌表面が湿る程度に如露で散水した。薬剤散
布後３週間目に各雑草の生育状況を試験例１と同様の基
準で調査し、その結果を第３表に示す。

試験例３ 200cm²ポットに土壌を充填し、表層にメヒシバ、カヤツ
リグサ、イチビ、イヌビユの各種子を播き、軽く覆土後
温室内で生育させた。各雑草が３〜15cmの草丈に生育し
た時点で各供試化合物の乳剤を水で希釈して調整した薬
液を100l/10aの割合で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散
布した。３週間後に雑草の生育状況を試験例１と同様の
基準で調査し、その結果を第４表に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒは式−COOR₁で表わさ
   れる基（式中、R₁は水素原子又はシアノ基もしくは低級
   アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい低級ア
   ルキル基を示す。）又は式−Ｙ−R₂｛式中、ＹはＯ又は
   Ｓを、R₂は水素原子又はシアノ基、フェノキシ基、低級
   アルコキシ基もしくは式−COOR₃で表わされる基（式
   中、R₃はシクロアルキル基又は低級アルコキシカルボニ
   ル基で置換されていてもよい低級アルキル基を示す。）
   で置換されていてもよい脂肪族低級炭化水素基を示
   す。｝で表される基を示す。］で表わされる化合物。
2. 【請求項２】式 で表される−３−ヒドロキシ−３−メチル−4,5,6,7−
   テトラヒドロイソベンゾフラン−１（3H）−オンと一般
   式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒは式−COOR₁で表され
   る基（式中、R₁は水素原子又はシアノ基もしくは低級ア
   ルコキシカルボニル基で置換されていてもよい低級アル
   キル基を示す。）又は式−Ｙ−R₂｛式中、ＹはＯ又はＳ
   をR₂は水素原子又はシアノ基、フェノキシ基、低級アル
   コキシ基もしくは式−COOR₃で表わされる基（式中、R₃
   はシクロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基で
   置換されていてもよい低級アルキル基を示す。）で置換
   されていてもよい脂肪族低級炭化水素基を示す。｝で表
   わされる基を示す。］で表わされる化合物とを反応され
   ることを特徴とする一般式 （式中、ＸおよびＲは前記と同じ意味を示す。）で表わ
   される化合物の製造方法。
3. 【請求項３】一般式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒは式−COOR₁で表され
   る基（式中、R₁は水素原子又はシアノ基もしくは低級ア
   ルコキシカルボニル基で置換されていてもよい低級アル
   キル基を示す。）又は式−Ｙ−R₂｛式中、ＹはＯ又はＳ
   を、R₂は水素原子又はシアノ基、フェノキシ基、低級ア
   ルコキシ基もしくは式−COOR₃で表わされる基（式中、R
   ₃はシクロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基
   で置換されていてもよい低級アルキル基を示す。）で置
   換されていてもよい脂肪族低級炭化水素基を示す。｝で
   表わされる基を示す。］で表わされる化合物の１種又は
   ２種以上を有効成分として含有することを特徴とする除
   草剤。