JPS59160152A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はｈ電写真用液体視傷剤、特に分散安定性、転写
性の優れた転写型複写機用の高電荷型液体現像剤に関す
る。

従来技術 一般に静電写真用液体現１象剤は、（１）分散媒体中に
分散し像ｉ！場の影響下に電気泳動により静電潜像面へ
移動し可視画像を形成する顔料、（２）分散媒体として
、顔料粒子を像電場の有効範囲内にくるように潜像面近
くまで運ぶ低導電性の担体液、’　（３）　ｔｉＪｉ料
粒子の凝集、沈降及び粗大化を防止し、解像力の高い画
像を得るために添加される分散安定剤、（４）顔料粒子
の表面に吸着もしくは被覆して該粒子の帯電性を変化さ
せたり、現像後の顔料粒子の支持体への定着性を付与す
る顔料被覆剤および（５〉顔料粒子の帯電を調整するた
めの荷電制御剤で構成されている。

従来、この種の液体現像剤としては、カーボンブランク
その他の顔料に梨料、熱可塑性樹脂類やゴム類等の顔料
被法剤を被覆し、これに分散安定剤としてアルキッド樹
脂、アクリル系共重合４剥脂等の高分子化合物を添加し
、更に稍電制御剤としてナフテン醒コノ々ルト等の有機
酸金属塩そ祭加して得られるトナーを担体液に分散しｋ
ものか知られている。

しかしながら、従来の液体現像剤は、（、）分散安定住
が良好でもｈ分散性か悪く、現像液タンク内にトナー沈
殿物が１稙し斑点状の異常画像の原因となる、（ｂ）高
速機においてはトナー粒子の電荷が低いため、感光体ド
ラム上のトナー付活量が不足して画像μ度及びぽ−パー
フリー性の低下を招く他、カブリやニジミを生ずる、（
ｃ）担体液の導電率は樹脂の導電率により規制されるが
、導電率が大きい場合は画像濃度が低下し、逆に小さい
場合はり・々−スローラー（過剰現像トナーを除去する
装置）とそれに接するスクレーパー間にｊＨＩ？Ｊ電を
生じトナー粒子が影響を受けるため異常画像の原因とな
る等の欠点を有していた。（ｂ）に関してはトナー粒径
を大きくする手段も考えられるが、反面、良好な解像力
、階調性は得られない。

目　　　　　　的 本開明の目的は、担体液の導電率を適正な範囲に制御し
得、かつ高電荷を発生するトナー粒子によって、高濃度
、高品質の画像の得られる液体現像剤を提供する所にあ
る。

構　　　成 高絶縁性、低訪電率の担体液中に顔料及び樹脂を主成分
とするトナーを分散してなる静電写真用液体現像剤にお
いて、前記樹脂として下記一般式（Ａ）と（Ｂ）のモノ
マーｏｏａ （式中、ＸはＨ、−ＣＨ３を表わし、Ｒは０ｎＨ２ｎ＋
１　（６≦ｎ≦２０）８表わす。）Ｃ）（、＝　ｃ ＯＯ ＨＯ−Ｐ＝Ｏ Ｈ （式中、ＸはＨ、−ＣＨ，を表わし、Ｙは−ＣＬ１−Ｏ
Ｈを表わす。） と全重合して得られる共重合体を用い、トナー中に塩基
を含有せしめることを特徴とするものである。

モノマーＡは、無極性溶媒（担体液）に可溶で、モノマ
ーＢを溶解可能なビニルモノマ、　−である。このモノ
マーとしてはｎ−へキシルアクリレート、ｎ−へキシル
メタクリレート、ｎ−へブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ドデ
シルアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート等が挙げられる。

モノマーＢ（酸モノマー）としては、３−クロロアシド
ホスフォキシプロビルメタクリレート、３−クロロアシ
ドホスフォキシゾロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
アシドホスフォキシプロぎルアクリレート、３−ヒドロ
キシアシドホスフォキシプロピルメタクリレート等が挙
げられる。

これらの七ツマ−によって樹脂を得るには、モノマーＡ
及びＢを過酸化ラウロイル、過酸化ラウロイル等の重合
開始剤等の存在下で加熱重合させれば良い。樹脂中のモ
ノマー人の含有量は、樹脂の溶解性の点で３０　ｍｏｔ
％以上とすることが望才しい。

トナーは、上記の樹脂と後述する顔料を主成分とするも
のであるが、本発明ではトナーの電荷発生量を十分なら
しめるためにトナーに塩基を添加する。液体現像剤にお
いてはＳｅ感光体ドラム上に正の電位を帯電するのでト
ナー粒子は負帯電にする必要があるが、酸モノマーは非
水溶媒中においては電離しにくいため十分な電荷を発生
することはできない。

そこで、プロトン受容体として働らく塩基を添加すれば
電離が促進されてトナー粒子の電荷量は大きくなる。

このようにトナーが発生する電荷量は、樹脂の誘電率及
び量、酸モノマーの解離定数及び量、塩基の解離定数及
び量により大きく左右されるが、液体現像剤の導電率は
２Ｘ１０−１１〜２　Ｘ　１０−”　５−ｃｒｎ−’で
あることが好ましいので、塩基を添加したトナーの導電
率は１×１０１１〜ｌＸｌ０−’Ｓ−の−１とすること
が望丈しい。塩基の添加量は、この条件を満足するよう
に決定すれば良く、通常、樹脂１００２当り０．０５　
ｆ〜ＬＯＷの範囲である。量が少ないとトナーに必要な
導電率か得られず、多いと画像濃度の低下やランニング
特性の悪化を招く。

塩基としては、２−アミノエタノール、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、シクロ
ヘキシルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）メチルア
ミン、ブチルアミン、１．６−ヘキサンジアミン、ヘキ
シルアミン、ジエチルアミン、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、アニリン、クロロアニリン
、ジニトロアニリン、ジメチルアニリン、ニトロアニリ
ン、メチルアニリン、ベンジルアミン、メチルベンジル
アミン、グリシン、イミダゾール、ビピリジル、ピリジ
ン、アミノピリジン、ジメチルピリジン、トリメチルピ
リジン、メチルビリジン、ピリドキシン、ピロリジン、
ピペラジン、ピペリジン、ベンゾイミダゾール、プリン
、システィン等が挙げられる。

本発明で使用されるカーボンブラック、有機顔料には次
のようなものを例示することができる。カーボンブラッ
クとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック
、チャンネルブラックなどいずれも使用でき、市販品と
してプリンテックスＧ１スペシャルブラック１５、スペ
シャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上テ
グサ社製）、三菱≠４４、＋３０、ＭＡ−１１、ＭＡ−
１００（以上三菱カーボン社製）、シーベン３ｏ、ラー
ベン４０、コンダクテックスＳＣ（以上コロンビアカー
ホン社製）、リーガル８００゜４００．６６０．ブラッ
クノぞ一ルＬ（以上キャポット社製）が知られている。

有機顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンクリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、メチルノ々イオレットレーキ、
ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ１ナフ
トールグリーンＹ１ナフトールイエロー８．リノールフ
ァーストイエロー２Ｇ１ノぐ一マネントレッド４Ｒ１、
ブリリアントファストスカーレット、ハンザイエロー、
ベンジジンイエロー、リソールレツド、レーキレッドＣ
１レーキレ−）’Ｄ、ブ１１リアントカーミン６Ｂ、ノ
々−マネントレッドＦ５Ｒ，ビグメントスカーレット３
Ｂおよびボルドー１０Ｂなどがあげられる。

本発明ではポリオレフィン、ポリオレフィンとの共重合
樹脂又はワックス等を用いることも出来、市販品には下
記のようなものがある。

ユニオンカーフ９ド（＠　　ＤＹＮＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　１０２ＤＹＮＦ　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０２ＤＹＮＨ１０２ ＤＹＮＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　１０２Ｄ
ＹＩ’ＬＫ　　　　　　　　　　　　　　　１０２モン
サント（米）０几ＬＩＺＯＮ　８０５　　　　１１６１
／　　　　　　７１１５　　　　　　　　　　１１６ｔ
ｔ　　　　　　　５０　　　　　　　　　１２６フィリ
ップス（米）　ＭＡＲＬＥＸ　　１００５　　　　　　
９２デユポン（米）　ＡＬＡＴＨＯＮ　　３　　　１０
３／Ｆ　　　　　　　１０　　　　　　　　　　９６〃
１２　　　　　　　　　　８４ ｐ　　　　　　、ｉ４　　　　　　　　　　ｇ。

〃１６　　　　　　　　　９５ ／／　　　　　　　２０　　　　　　　　　　８６＃　
　　　　　　２２　　　　　　　　　８４Ｉｆ　　　　
　　　２５　　　　　　　　　　９６アライドケミカル
（米）　ＡＣポリエチレン１７０２　　　　　　　　８
５ｔｔ　　　　　６１７，６１７Ａ　　　　１０２ｔｔ
　　　　　　　９，９Ａ　　　　　　１１７／７　　　
　　４３０　　　　　　　　　６０／／　　　　　　４
０５　　　　　　　　　　９６／／　　　　　４０１　
　　　　　　　１０２／／　　　　　　５４０　　　　
　　　　１０８ｔｔ　　　　　　５８０　　　　　　　
　１０８三　洋　化　成　　　サンワックス　１３１−
Ｐ　　　　　１０８ｔｔ　　　　１５１−Ｐ　　　　　
１０７ｐ１６１−ｐＨｌ ｔｔ　　　　１６５−Ｐ　　　　　１０７ｔｔ　　　　
１７１−Ｐ　　　　　１０５液体現像剤を作るには、樹
脂、顔料、ワックスを石油系脂肪族炭化水素又はハロゲ
ン化脂肪族炭化水素溶媒の存在下で、ボールミル、振動
ミル、サンドミル、アトライター等の分散機で充分分散
して濃縮トナーとし、次にこれを同様な溶媒（担体液）
で希釈すれば良い。

この際、顔料／樹脂は重量比で’１０．１〜１１５゜が
、才た顔料／ワックスは重量比で”１０　〜１１５ｏの
範囲にあることが望才しい。

担体液としては、高絶縁性（電気抵抗１０１゜Ωｍ以上
）、低誘電率（誘電率３以下）の石油系脂肪族炭化水素
、ｎ−ヘキサン、リグロイン、ｎ−へブタン、ｎ−ペン
タン、インドデカン、イソオクタンなどの他、それらの
ハロゲン誘導体例えば四塩化炭素、ツク−クロルエチレ
ンなどがあげられる。なお、前記の石油系脂肪族炭化水
素の市販品にはエキソン社製のアインノ？−Ｅ、アイソ
パー０１アイソパーＬ、アイソパーＨ１アイソパーに１
ナフサ／Ｉ６６、ツルペッツ１００などかある。これら
は単独で又は組合わせて使用される。

実施例１ 〈樹脂Ａ〉 ５０ＯＮの４ツロフラスコに３１１　（ＩＬ／のジオキ
サン、１２２Ｆのラウリルメタクリレ−）（ＬＭＡ）及
び２．．５Ｆの過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）％入れフラ
スコ内の空気ｆＮｔガスで充分に置換後、４０〜５０℃
に加温しなから３−ヒドロキシアシドホスフォキシプロ
ビルメタクリレート１０ｆを５０ｄの水に溶解したもの
を滴下してゆき、液温を７０〜８０℃にあげて７時間重
合反応させた。次いで、減圧にて反応液を濃縮し２０チ
含水メタノールで再沈殿法による精製を２回行い析出物
を完全に乾燥させた。

〈現像剤Ａ〉 カーボンブラック（カーボンブラック ＋４４　三菱化成社製）　　　　　　　　９．Ｏｆポリ
エチレン（３２０三井石油化学社製）＆Ｏｆフタロシア
ニングリーン（山陽色素社ｉ）　　　０．５ｆ前記樹脂
Ａ　　　　　　　　　　　４０ｆアルカリブルー　　　
　　　　　　　　０．Ｈ’トリエチルアミン（塩基）　
　　　　　　０．１ｆＩＳＯ−Ｇ（エクンン社製）　　
　　　　　　３５０ｆを小型ボールミルにて１２時間、
１５〜２０℃で分散して濃縮トナーを得た。更にこれを
ｌ５Ｏ−０２００Ｆに加えて１時間分散して現像剤人を
得た。

実施例２ く樹脂Ｂ〉 ジオキサン　　　　　　　　　３００ｍ１ｔＬＭＡ　　
　　　　　　　　　　　　Ｓｏｔステアリルメタクリレ
ート（ＳＭＡ）　　　　　　　３１　ｙグリシジルメタ
クリレート（ＧＭＡ）　　　　　　　１０　ｆＢＰＯλ
５ｆ ３−ヒドロキシアシドホスフォキシ プロビルメタクリレート　　　　　　　　　　１５ｆを
用いて樹脂Ａと同様にして、樹脂Ｂそ得た。

〈現像剤Ｂ〉 現像剤Ａの樹脂Ａを樹脂Ｂに代えた以外は同様にして現
像剤Ｂを得た。

現像剤Ａ及びＢの導磁率を測定した結果を下表に示した
。丈だ、各々の現像剤を趙いて湿式高速複写機（ＤＴ−
５３００■リコー製）にてコピーした結果も下表に示し
た。比較のために、現像剤Ａ及びＢから塩基を除いた場
合の結果も示した。

（以下余白） 効　　　果 以上の説明から明らかなように、本発明の現像剤の使用
によって高い画像ａ度で良好な画質が得られる上、紙の
平滑度に左右されず繰り返しコピーによっても画質の劣
化が小さい。

特許出願人　株式会社　リ　コ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　高絶縁性、低誘電率の相体液中に顔料及び樹脂を主
   成分とするトナーを分散してなる静電写真用液体現像剤
   において、前記樹脂として下記一般式（Ａ）と（Ｂ）の
   モノマー■ ０Ｈ，＝Ｏ囚 ００Ｒ （式中、ＸはＨ，−ＯＨ，そ表わし、Ｒは−０ｎＨ１Ｈ
   ＋１　（６≦ｎ≦２０）を表わす。）０Ｈ，：Ｃ ００ ＨＯ−Ｐ：０ ＯＨ （式中、ＸはＨ，−ＯＨ，を表わし、Ｙは−ａｔ、−Ｏ
   Ｈを表わす。） とを重合して得られる共重合体を用い、トナー中に塩基
   を含有せしめることを特徴とする静電写真用液体現像剤
   。