JPS59164554A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規シアン色素形成カプラーを含有するカラー
写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像主薬と
色素形成カプラーとが反応し色画像が形成されろ。一般
に、この方法においては、減色法によろ色再現法が使ゎ
ｎ１青、緑、赤を書現するためには、それぞｎ補色の関
係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形成さ
れろ。 シアン色画像形成カプラーとして、フェ／−ルＥあるい
はナフトール類が多く用いらｎている。ところが従来用
いられているフェノール類およびナフトール類力）ら得
らｎろ色画像の保存性には幾つ力）の聞−県点が残ざｎ
ていた。例えば米国特許コ。 ｊ７７　、！３／８よび、２，３２３，７３０号明細書
ニＨ己載のλ−アシルアミノフェ／−ルシアンヵゾラー
より侍らｎろ色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特
許コ、３ｔり、タコタδよびコ、７７２、／ｌ、２号明
細書に記載の２．！−ジアシルアミノフェノールシアン
カプラーより得られる色画像は一般に光堅牢性が劣り、
／−ヒドロキシー２−ナツタミドシアンカブラ−は、一
般に光お」び熱堅牢性の両面で小十分であ７：）。 米国特＃！Ｆｐ、ｉｘ弘、３りを号および特開昭タフ−
／Ｊ！；、第３８′号、特開昭ｔ７−／！７，２弘２号
などの明細赴に記載されているコ、！−ジアシルアミノ
フェノールシアンカブラ−および木国特ｆｆ４ｔ、３３
３．タタタ号に記載などに記載されている一一つレイド
ー！アシルアミノフェノールシアンカブラ−は・それら
より生成する色阿智の光に対する堅牢性がよくない。−
万、特開ｍｔ６−／　ｏ４ｔ、　３３３＠にδ己載の５
−ヒドロキシ−６−アシルアミノカルポス は元および熱堅牢性の血では丁ぐｎたものでめろが形成
ざｌｒＬろ色像の分光吸収特性がカラー写真の色再現上
好ましいものはない。 本発明は１シアン色素形成カプラーに関して、これらの
色像の堅牢性および色再現上の欠点を改良した、カラー
ず真感光材料を提供することにあろＯ また・本発明の他の目的は・酸化力の弱い漂白液（例え
ばＥＤＴＡ鉄（　ＩＩＩ　）　Ｎ　ａ塩又は彼Ｈ４４を
含む漂白液）あるいは疲労した漂白液で処理をした場合
の濃度低下がほとんどないカゾラーを提供することにあ
る。 本発明の目的は次の一般式ＣＩ）により示されるカゾラ
ーにより達成されろ。 Ｈ 式中、Ｒは炭素数／〜コλの置換もしくは無７台侠のア
ルキル基、炭素数ｔ〜３０の置換もしくは無置換のアリ
ール基、ヘテロ環基を表わし、Ｘは現像主薬との酸化カ
ンプリング反応で離脱しう石基を表わし、２はｊｒｃい
しｔ員環を形成する少なくとも７個のへテロ原子を含む
非金属原子群を表わす。 一般式ＣＩ）において上記Ｒ，Ｘ，Ｚについて詳述する
一般式〔Ｉ〕においてＲは炭素数７〜−一のアルキル基
（例えばメチル基、ブチル基、オクチル基、オクタデシ
ル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ピリミジル基
、イミダゾイル基、ヂアゾイル基、千アシアゾイル基な
どでベンゼン環、ナフタレン環すどと縮合していてもよ
く、縮合ｇ４のとさは、ヘテロ環で結合していてもよく
、ベンゼン環、ナフタレン５４ａどで結合していてもよ
い）を表４つし、こｎらＧ−１ｔ、アルキル基（例えば
メチル基、ｔｅｒｔオク千ル基、トリフルオロメチル基
など〕、アリール基（例としては上記したものと同じ）
、ヘテロ環基（例としては上４Ｌ２したものと同じ）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基、
λーメトキシエトキシ基など）、アリールオキシ４（例
えばフェノキシ＆、２．μｍジーｔ　ｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ基、−ｊ−７千ル基など）、カルボキシ基、カ
ルボニル基、（例えば、アセチル基、テトラゾ刀メイル
基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、メトキ
シカルボニル基、フエノキシ力ルダニル基、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシブトキシスルホニル基、トルエン
スルホニルオキシ基なト）、アミド、Ｗ　（　例えば、
アセチルアミ７基、エチルカルバモイル基、メタンスル
ホニルアミド基、ブチルスルファモイル基など）、イミ
ド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基ナ
ト）、スルホニル基（例，ｔば、メタンスルホニル基、
フェニルスルホニルＭｑどプ．千オ基（例えば、エチル
チオ基、Ｆデシルナオ基、フェニルチオ基すど）、ヒド
ロキシ基、シアン基、ニトロ基、ハロゲン原子Ｄ）ら選
ばｎ社置換基で置換していてもよい。 一般式〔ｌ）においてＸは水素原子である他、Ｘで表わ
ぎれろ離脱基としてはハロゲン原子（例えば、弗素原子
、塩素原子、臭素原子などン、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ基、メチルスルホニルエト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基、≠ー力ルｌキシフェノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えば・アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基などＪ１スルホニルオキシ基（例えば、メ
タンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ＝／ｌｚオキ
シ縫など〕、アミド基、（例えば、ジクロロアセ千ルア
ミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスル
ホニルアミノ基なト〕、オキシカルボニルオキシ４（例
えば、エトキシ刀ルホ゛ニルオキシ基、ペンノルオキシ
力ルゼニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基な
ど〕およびイミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダト
イニル基など）などが挙げられる。 一般式ＣＩ）ｌｃ：Ｐ５いて２は少なくとも７個のへテ
ロ原子を含むｊ　ｙ（いしｔ員環を形成する非金搗原子
群であり、例えば次のようなものが挙げられろＯ １ −Ｎ　＝　Ｃｌ（（：）Ｉ＝ＣＨ−、−Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ
−。 −Ｎ−（；−（；Ｈ＝ＵＨ−、−Ｎ−Ｕ−（、：Ｈ２Ｕ
Ｈ２−。 ０　　　　　　　　　　０ ここでＲ１は水素原子、アルキル基又はアリ−／４ｉを
表わし、−ＣＨ２−で表わすメチレン基および−ＣＨ＝
で表わすメチン基には水素原子の代りにアルキル基（例
えば、メチル基、ブチル基、ペプタデシル基、トリフル
オロメチル基ｚど）、アリール基（例えば・フェニル基
、ナフチル基すど）、ヘテロ増基（例えば、ピリジル基
、イミグゾイル基すど）、オキシ柄（例えば、メトキシ
基、ドデシルオキシ基、コーメトキシオキシ基、フェノ
キシ、！ｉ！−など）、カルボニル基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基すど）、エステル基（例えば、メタ
ンスルボニル基、フェノキシカルボニル桶、アセトキシ
基、ペンシイオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエ
ンスルホンアミド基など）、アミド基（例えば、アセ千
ルアミ７基、エチルカルバモイル基、メタンスルボンア
ミＦ基、）千ルスルファモイル％　Ｔ（ど）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルボニル基、ブタンスルボニル
基、フェニルスルボニル吉（など）、チオ基（例えば、
工千ル千オ基、ドデシルチオ基すど）シアン基、ハロゲ
ン原子から選ば７また憧侠基で置換していてもよし）。 一般式〔■〕において好ましいＲは置換アルキル基、誼
侠アリール基、置換もしくは無１を侠のへテロ環基であ
り・置換アリール基、置換もしくＧま無＠換のへテロ環
基が更に好ましい。 一般式（Ｉ）において好ましい２は、 １１１ −Ｎ−Ｃ＝ の部分構造を持つ二価の基であり、窒素原子がウレイド
基のｐ位についたものが更に好丁しい。 本発明に係るカプラー（以Ｆ本発明のカプラーと記Ｔ）
は、一般式［Ｉ）〒示すように・フェノール環の２位と
３位で環を形成し、を位にウレイド基を有することによ
り、後で述べろ実１通例に示すように色画像の熱および
光堅牢性が良くなおり）つカラー写真の色再現上好まし
い分光吸収特性を持つという性質が有するようになった
ものであり、ＨＩＪ記特許の内容力）らは類推す＾こと
のでさな力）つたものである。 本発明の軸回に含まｎろカプラーを以下に例示するがこ
わらに限定さＲ７−）ものではない。 （１） （，２）　　　　　　　（２４ （３） ＜３） じ （Ａ） （７）

【ざ】

←ｅ （り） （１０） Ｌε （／／） ：／２） （／３） Ｈ （／グ） （／り （／２） （／７） （／ざ） （／り） （２０） （２／） ＯＯＨ 本発明のカプラーは次に述べろ方法で合成できるＯ すなわち一般式〔■〕で示さｎろアミンと対応するイン
シアネー）　＜　Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）又はフェニルウレタ
ン（Ｒ−ＮＨＣＯＯ−Ｐ　ｈ　）とを無触媒又は塩基性
触媒の存在下ｖｃｔｏ　　′ｃ〜／４ｏ′ｃに加熱Ｔろ
ことによって一般式〔■〕で示されろカプラーが合成で
きろ。 〇Ｈ 一般式〔１■〕 一般式〔■〕 このとき使用できろ溶媒は権々のものが使えるが非プロ
ドロ性溶媒（例えばトルエン、アセトニトリル、ジメチ
ルボルムアミドなど）が好ましいｑ反１心試泗としてフ
ェニルウレタンを用いた場合には塩基性触媒を用いろと
好ましく、その例としてイミダゾール、トリエチルアミ
ン、ピリジンなどが清げらｎ石。 次に具体的な合成例を以下に示すが他のカプラーも同様
にして合成でさる。 合成例／、　　例ろくカプラー（≠）の合成ｍ−ニトロ
アニリン２７．Ａｌｌ’ｆニアセトニトリルｉ　ｊ　Ｏ
ｍｌとピリジン、２≠ｍＪ！に加え；氷冷下、ヘキサデ
カンスルボニルクロライド７／１／’？−少しづ一つ加
えた。添加後、型温で６時間攪拌俊、２Ａｍｉの塩酸を
含む氷水中にあけ析出した結晶をｉ７：Ｉ果したところ
７７９あった。この結晶をエタノールｊＯθＭに懸濁さ
せ・−サジのノ々ラジウムー炭素を触媒にオートクレー
ブ中接触還元を行なった□触媒を除去し、溶媒を減圧で
留去した残渣をテトラヒドロフランｔｌ　００　ｍｌに
とかしピリジン２３ｍ１を加工水冷下クロルギ酸フェニ
ル３／、３１ｉ＋を滴下した。水冷下３０分攪拌したの
ち、水にあけ塩酸で中和す６とｍ−フェノキシカルボニ
ルアミノフェニルヘキサデシルスルホンアミドと、２ｇ
が結晶として得らｎた〇 ここで＃た結晶ｊ／　、Ａ、９と６−アミノ−ｊ−ヒド
ロ千シー３１≠−ジヒＦロカルボス千リル７６ｇをアセ
トニトリルに懸濁させ加熱還流下トリエチルアミン２Ｍ
を滴下した。滴下伐２時間加熱撹拌したのち冷却した。 反応ｉＭ　＠ｒ物に師敲工千ルを７１［１えコ回水洗し
たのち減圧丁溶媒を留去した〇残渣をシリカゲルカラム
クロマトで精製したのち酊敞工千ルーアセトニトリルよ
り再結晶して融点／！、乙−／７．２　°Ｃの目的カプ
ラー（４ｔ）をλｊｇ得たＯ 元素分析値Ｃ１ｊ、７／　、　Ｈニア、ざ／、Ｎ：ざ、
４ｔ１％計　算　４ｉＣ：ｌ、ｊ、Ｙｊ、Ｉ−１ニア、
９ｔ　、Ｎ：ｌｆ、、２１１％本発明のカプラーは公知
の方法でハロゲン化銀乳剤層に導入フきろ。そのとき本
発明のカプラーと共に導入できるカプラー、溶剤、紫外
線吸収剤、結合剤、保玲コロイド、カブリ防止剤、混色
防止剤、退色防止剤、増感色素、染料漂白剤など、なら
びにハロゲン化銀感光材料の形成法（写真乳剤の形成法
、カプラー等の導入法、支持体、灸感光層の層構成など
）ならびに写真処理などについて６ま、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、／２７♂年、７．２月、
Ｊ頁目／７乙ＩＩ３　（ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｐｐｏ
ｒｔｕ’ｎ１ｅｓ　　Ｌｔｄ、ＵＫ）、特開昭！を−６
３°／３グ号ならびに特開昭ｔｇ−ｉｏ弘、３３３号明
、ｉ：ｉｌ書に記載″ｆ、７こは引用の文献に記載己ｎ
た物質ならひｅこ方法紮用いろことかでさる。 本発明のカプラーの疼刀ＩＩ量は、一般に乳剤層中の銀
７モルあたりλ×７０　　モルないしょ×／θ−７モル
、好マしくは／×１０−２モルないしｊ×１０　　モル
である。 本発明を用いて作らｎた写真乳剤には本発明以外の色像
形成カプラー、を含んでもよい。カプラーは分子中にバ
ラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望ま
しい。カプラーは銀イオンに対し≠当量性あ＾いは２当
量性のどちらでもよい□また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー（いわゆｂｏｘａカプラー）を含んでも
よい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色であ
るようなカプラーでもよい。 黄色発色カプラーとしては公知の閉鎖ケトメチレン糸カ
プラーを用いることができろ◇これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得ろ黄色発色刀プラーの具体例は
米国待ｆｆ′Ｆ’　＋　”　ｊ　ｒＱｊ７号。同３，２
ｔ！、！Ｏｔ号。同３，１１０ど、／り≠号。同３．ｓ
ｓｉ、ｉｓｒ号、同３１ｊ、Ｉ２，３２．２号。同３，
７．２タ、０７．２号、同３、ざり／、≠≠！号。西独
特肝／、オグ７．ざ２ｇ号、西独出願公開λ９．２／り
、り７７号、同、２．．２ｔ／、３ｔ／号、同２，４１
／４１．００を号、英国特許／、≠２３，０２０号、特
公昭！／−１０７１３号、特開昭弘７−２６／３３号、
゛同グｇ−７３／ｌｔ７号、同ｊ／−１０，２１，，３
を号、同！０−ｔ３≠７号、同！０−／２３３４Ａノ号
、同！０−７３０４ｔ４ｔ２号、同ｊ／−２／１．２７
号、１−ｊＯ−とＶｔ３０号、同ｊ２−ざλ弘コ≠号、
同Ｊ−、！−／／３２／、５７号などに記載されたもの
でめろ。 マーピンタ発１１１．力１ラーとしてはピラゾロン糸化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセ千ル化合物な
どを用いろことが〒き、特にピラゾロン系化合′？／Ｊ
は櫓利である。用い得ろマゼンタ発色カプラーの具体例
は、米国待ＩＦλ、ｔ００，７ｇと号、同！、りざ３．
Ａ０１号、同３，０６ノ、６５３号、同３．／、２７．
２乙り号、同３，３／／、’１７６号、同３．≠／り、
３り７号、同３．ｊ／り。 ≠コタ号、同３１オｊど、３／り号、同３．オざノ、３
．２．２号、同３．乙７３．！ｏｔ号、同３１ざ３４Ｌ
、？Ｏｒ号、同３．どり／１日弓号、西独時６′Ｆ’＋
ざｉｏ、ｑｔａ号、西独特許出願（。 ＬＳ）、２．ＩＡＯと、ｔＪｊ号、同２．ＩＩ／７．タ
グ！号、同！、グ／ｇ、りより号、同コ、４ｔ２グ。 ４ＬＡ７号、特公昭１１０−Ａ０３／号、特開昭オ／−
，２０ざ、２６号、同ｊ２−！♂り、２２号、同ｔター
／２タタ３１号、同≠ターフ≠Ｏ２７号、同ｊＯ−／３
り３３を号、同！コーグλ／２／号、同＋５＞−７４１
０２８’号、同３Ｏ−ｔ０２３３号、同６／−２６よ≠
／号、同！３−３！／λλ号などに記載のものである。 シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合ｆｉ、−
Ｊ−７）−ル系化合物などを用いろことがでさろ。その
具体例は米国特許λ、３ｚり、７２７号同２Ｉ≠３≠、
２７−号、同λ、≠７≠、−タ３号、同２　、Ｊ−，２
／　、９０１号、同一、１９３．ざ、２／号、同３．０
３４’、１７２号、（Ｔ５Ｊ３　、３　／　／。 ｌＩ−’７Ｊ号、同３．ｌ／Ｌ！ざ、３１！号、向３．
≠７１、、！ｔＪ号、１司３．Ｊざ３．り７）号、１司
３゜ｊり／、３１３号、同３．７６７．４ｔ／／号、回
ｙ−，ｏｏ４１．．りλり号、西独特許出願（ＯＬＳ）
コ、グ／ＩＩ、１３０号、同ｕ、４’ｊグ、３コタ号、
特開昭μと−５２１３１号、同ｊ／−λｔ０３≠号、１
■イ一！０ｊｊｒ号、同ｊ／−／≠Ｊ、？、２ｇ号、同
ｊｒ２−ｔ！Ｐ６２≠号、同！コータＯり３２号に記載
のものである。 カラード・カプラーとしては例えは米国特許３゜１１７
ｔ、ｊｔＯ”ｒ３、同、２．！２／、りｏｇ号、同ｊ　
、０３４ｔ、と２＋２号、特公昭ｌ／Ｌ４ｔ−−θノ２
号、同３ｇ−、２．２３３タ号、同≠λ−７／３０≠号
、回１１１１−３わら７号、特−昭ｊ／−λ乙０３グ号
明小１１１　、！　、同ｊ、２−４ｔ２／、２／号明細
膏、西独時ｉ（’Ｆ出願（ＯＬ　Ｓ）　−２、’Ａ　／
　Ｊ’　、　５’　ｊ　９　号１／Ｃｇｒ２　ｆｌｉノ
ものを１史用でさろ０ １）　Ｉ　Ｒカプラーとしては、たとえば米国特許３１
、ｚｒ７，５ｔ４ｔｙ、同３，１／７．．２’ｉ’／号
、同３．７０／、７ｇ３号、同３，７７０，３と＋　＋
：Ｔ。 同３　、Ａ３２．３Ｑ、ｆ＠、西独符許出１ｍ　（ＯＬ
Ｓ　）ノ、ｑｉｔｔ、ｏｏｔ号、同２１弘ｊｌ　、３０
／号、同λ、≠！ｉ４Ｌ、３．２り号、英国特許り３３
．弘ｊ≠号、特開昭５２〜６７１２４’号、同≠ター／
λＪ！、３３！；号、特公昭！／−／１／≠／号に記載
ごｌしたものが使用でさあ・ ＩＪＩＲカプラー以外に、現像Ｖこともなって現鯨抑制
剤を放出′ｆろ化＠　９’Ｊ　ｋ・感光材料中に含んで
もよく、例えば米国特許３，２２７，１１１１３号、同
３，３７り、よλり号、西独特許出願（０’ＬＳ）２１
≠／７．り／４を号、特開昭３２−１３．２７１号、特
開昭３３−５’／／Ｊ号ＶＣ記載のものが使用で８６゜ 上記のカプラーは同一層に二柚以上含むこともでさゐ０
同一の化合物を異なる一つ以上の層に含んでもよい。 上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入すりには公
知の方法たとえば米国特許λ、３−λ。 ０２７号に記載の方法などが用いられろ。たとえばフタ
ール酸アル千ルエステル（ジブ千ルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸ニスデル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、、トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト）、クエン酸エステル（たとえばアセ千ルクエン酸ト
リプ千ルＸ安息杏酸エステル（たとえば安７は香洪オク
千ル又アルギルアミド（たとえばジエチルラウリルアミ
ド）　、脂ＵｊＨエステル類（たとえばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）７２ど、また
は罪点約３０　°Ｃ乃至／ｊθ　°Ｃの有機溶媒、たと
えば１〕「酸エチル、百′「酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、λ級ブ干ルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロンルフアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドにヶ赦どれろ。上記の１ν漬那点
有機溶媒と低那点有機帛媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭夕／−３りど夕３、特開昭夕／　−，１／／
≠３に記載ざスーシてい石へ合物によろ分散法も１史用
１−石ことかでさぁ。 カプラーがカルホン酸、スルフォン酸のごとさ戯・基音
７角する場合には、アルカリ性水溶教として親水性コロ
イド中に導入さｎ７−）。 本発明を用いて作ｂｎ、ゐ感光拐料には親水性コロイド
層に紫外線１吸収剤を含んでよい・たとえばアリール基
で１つ換８れたベンゾトリアゾール化合物（１ことえは
米国特許３．！ｒ３３，７Ｆ≠号に記ＩＩ税のもの）、
を−千アゾリドン化合物（たとえば米国特Ｈ３，３ｉグ
、７タグ号、１司３，３６２゜ｔと２号に記載のもの〕
、ベンゾフェノン化合物（たとえば特開昭≠＆−、２７
ｒμ号に記載の５の）、ケイヒ酸エステル化合物（たと
えば米国特許３゜７０５、♂０５号、同３，７０７．３
７タ号に記載のもの）、ゾタゾエン化合物（たとえば米
国特訂弘、０４ｔ！、、２．２２号に記載のもの〕ある
いはベンゾオキシゾール化合物（たとえば米国特許３゜
７０θ、グよ５号に記載のもの）を用いろことができろ
・ざらに米国特Ｗｆ３．グア？、７６２号、待翻昭Ｊｌ
−１ｔｇ１３ｊ号に記載のものも用いろことかでさろ。 紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−ナフトール系の
シアン色女形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。 こγＬらの紮外顧吸収剤は特定の層に媒染己れてもよい
。 本発明の写真感光材料の４真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、また０１現像促進の目的で、例えばポリ
アルキレンオキシド￥：たほそのエーテル、エステル、
アミンなどのめ導体、チオエーテル化合物・チオモルフ
ォリン類・四級アンモニウム塩化合物、ウレタンあ導体
、尿素誘専体、イミダゾール埃事俸、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。例えば米国特許コ、≠００．３３
．２号、同λ、≠２３．ｊグア号、同ノ、７／乙、Ｏ乙
λ号、同３．ｔ／７．．２ｇＯ号、同３，７７２．θｌ
／号、同３’、１ｆ０１．．００３号・英国ｎｙａｉ。 ４ｔどど、タタ／号寺に記載どΩたものを用いろことが
できる。 本発明に用いら２’Ｌろ′Ｉ−ｊｌ呉乳剤は、メチン色
素類その池によって分元増感己ｎでよい。用いられろ色
女に６４、シアニン色素、メロシアニン色素、俵台ンア
ニン色素、摺合メロシアニン色素、ボロポーラ”シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミ
オキソノール色素が包古さｎる。特に有用な色素はシア
ニン色素・メロシアニン色素および懐今メロシアニン色
素に属す６色票である。これらの色素類には塩基性異節
現杉としてシアニン色素類ＶＣ通常利用されろ核のいず
ｎをも適用できろ。Ｔなわち、ビロリン核、オキサゾリ
ン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラ
ゾール核、ピリジン核など；ごｎらの核に脂環式炭化水
素環が融合した杉；およびこれらの核に芳沓族炭化水素
環が融合した核すなわち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンズセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、ギノリン核などが適用〒さろ。Ｃｎらの杉は炭素原
子上に櫨候ざｎていてもよい。 メロシアニン色素または饋会メロシアニン色禦にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−、
！、４’−ジオン義、千アゾリジンーコ、≠−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜乙員
菓節墳核を適用することができる。 こγＬらの増感色素は単独に用いてもよいが、そｎらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いらｎろ。 企発明を用いて作らｎた感光材料には親水性コロイド層
（Ｃフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止での他棚々の目的で水溶性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包告ぎｒＩ、ろ。中子もオキン／−ル染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料か有用
である。 不発明を用いてつくら２１ろ感光材料においてパダニ実
乳剤層その他の親水性コロイド層には、ス千ルベン糸、
トリアジン糸、オキサゾール系、あろいはクマリン糸な
どの増白剤を含んでもよい。こγしらは水浴性のもので
もよく、よた水不帛性の増白剤を分散物の）Ｕで用いて
もよい。 本発明を実唯す＾に除して下記の公知の退色防虫剤を併
用′ｆ＾こともでき、また不発明に用いる色１家安定剤
は単独またはλ柚以上併用することもできろ。公知の退
色防止剤としては、例えば、米国特許Ｊ、３ｔＯ，２り
０号、同、２．！／Ｊ’、＆／３号、同、２．乙７６．
３／４を号、同一、７０／。 ／Ｐ７号、１司２，７０４ｔ、７／３号、１司２，７２
ざ、４３７号、同λ、７３．２，３００号、同２゜７３
に、Ｖｔｊｔ号、同、２　、７１０　、♂０／号、同λ
、どｉｔ、ｏ、２ｇ号、英国特許／、３乙３．り２／号
、等に記載されたハイドロキノン誘導体・米国特、ｆ！
Ｆｊ、グ！；７，０７り号、同３，０１２゜、２１−号
、等に記載ぎｎた没食子酸誘導体１米１特ｔｆ２，７３
３．７Ａｊ号、同ｊ、ｌり♂、りＯり号・特公昭≠ター
２０２７７号、同よコーＡＡ２３号に記載さｎたｐ−ア
ルコキシフェノール類、米国特、ｆ３．弘３．２．３０
０号、同３　、３７３　。 ｏｓＯ号、同３．ｊ７≠、ｔ２７号、同３，７乙弘、３
３７号、特開昭Ｊλ−３３ｔ３３号、同ｊＪ−／　　グ
　７グ　３４を号、１司！−一　／　よ２２．２６号に
記載さｎたｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許ｊ　
、　７００　、≠夕！号に記載のビスフェノール類等が
ある。 本発明を用いて作らｎろ感光材料は色カプリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン醒誘尋体などを含有して
もよく、その具体例（沫米国特ｉ４’ｆ　　’　　＋　
　３１　０　　、　−２　　’７　　／）　　号　、　
１司　２，３３ｔ、３７７彊、同、２．ｌＩＯ３，７２
／号、同２，４Ｌ／Ｉ。 ４７３号、同２．ｔ７！、３／グ号、同２，７゜／、／
’；’７＠、１司２，７ｏ≠、７／３号、同一。 ７２ｇ、ｔ、ｔり号、同２，７３２，３００号、向；１
，７３！、７ｔ！ｒ号、待開昭！０−タノタ♂ｇ号、同
！ｉＯ−タ２９ｇり号、同３０−９３９２ど号、同３０
−／１０３３７号、同ｊ２−／グ乙！３３ｉ号、特公昭
３０−．２３ｇ７３号等にｊｅ　ｍ　Ｅ　ｎ。 ている。 本発明は支持体上に少なくとも２つの人な４分光１ｊ１
幻見を准Ｔあ多層多色″ダ真拐料にも通用でさろ。 多層天然色勺二真拐料は、肌常支持体上に赤忠性九ｆ〒
ＩＪ層、緑感性乳犀」ｊ曽・および青感性乳剤１曽を各
々少なくとも一つ翁Ｔろ□こγしらの層の順Ｊｆ−は必
゛＆″に応じて任昨にえらべろ・赤感性乳剤層にシアン
形成カプラーを、緑感性乳剤層πマゼンタ形成カプラー
を、青感性乳剤ｍにイエロー形成刀シラーをそ汎ぞれ含
むのが仙常であるが、場合により異なろ組合せをとるこ
ともできる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いろことができる。処理液には公知のものを用いろ
ことができる。処理ｉ２．！度は普通７１　′Ｃ力）ら
ｔｏ’ｃの向に選ばｎろが、／♂　冗より低い温度また
はｊＯ’ｃをこえろ湿度としてもよい。目的に応じ銀画
像を形成Ｔろ＃１．１家処理（黒白４真処理）あるいは
、色素像を形成すべさ現啄処理７７）ら成るカラーＶ−
真処理のいずれでも１円用でさ石。 カラー尻塚液は、一般に発色現塚主桑を含むアルカリ曲
水溶液７Ｊ）ら成ろ。発色現像主桑は公知の一級芳香族
アミン現像剤・例えばフェニレンジアミン角（例えばグ
ーアミン−Ｎ、Ｎ−ジコ千ルアニリン、３−メチル−グ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジェ千ルアニリン、グーアミノ−Ｎ
−工千ル〜Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−ｔ〜アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−王手ルー
Ｎ−β−メタンスルホアミドエ千ルアニリン、弘−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−二手ルーＮ−β−メトキシエチル
アニリンなど）７ｊｔ用いろことかでさる。 この他り、　Ｅ、　Ａ、　Ｍａｓ　ｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｆｏｃ’ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／りａ＋年）の
、２．２．４〜２コタ頁、米国特許２、／り３，０／！
号、）司コ、ｊり２，３ｔｌ／−号、特開昭グｇ−乙ｔ
り３５号などに記載のものを用いてよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の、！ＩＩ！硫酸
地、炭酸塩・ホウ噌鳴およびリン酸塩の如さｐＨ紡僧剤
、臭化物、沃化？Ｉおよび有機カプリ防止剤の如き現像
抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むことができろ・ま
た必要に応じて、硬水献化剤、ヒドロキシルアミンの如
き保恒剤、ベンシルアルコール、ジエチレングリコール
の如さ有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類の如き塊像促進剤、色素形成カプラ
ー、ｊル争カプラー、ナトリウムメロハイドライドの如
きかぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤、米国特許１．０１３．７．２
３号に記載のポリカルボン＃系キレート剤、西独公開（
ＯＬＳ　Ｌ２　、ｔ、２２．９３０号に記載の酸化防止
剤などを冨んでもよい。 発色現像後め９真乳剤層は通常の漂白処理をぎｎろ。漂
白処理は重層処理と同時に行なわｎでもよいし、個別に
行なわれてもよい。 以下、本発明の実施例を掲げて具体的［説明するが、本
発明はこれに限定さ八ろものではない。 実！曲例 不発明によるカプラー（コ）７０９、トリオフ千ルホス
フエート１０１１及び酢酸二手ルーＯｍｌを！θ″′Ｃ
にＩＪｕ然して得られる溶液を、ゼラチン１０１１とド
デシルベンゼンスルホン酸Ｏ１参ｇを含む水溶液１００
ｒｒｔｌｖＣ加えて攪拌し、次いであら力）じめＤＯ然
してコロイドミルに３回通し・微細に乳化分散した。 この乳化物液の全ｇを塩臭化銀２／１１とゼラチン２弘
ｇとを含む写真乳剤グｏｏｇＶｃ添加し、硬膜剤として
り、乙−ジクロロ−７−ヒドロキシトリアジン、２％水
浴液３０　ｍｌを加えた後に、混濁物のｐＨを乙゛、Ｏ
に１９１４節してから、三＃、酸繊維系フィルムベース
上に均一にを布した。こｎを試料Ａとする。 上記カプラー（，２）の代りにカプラー（ｔ　）　、Ｃ
１／）を（２）と同モル用い、同じ操作によってフィル
ムを調製した。これらを各々試料ＥＳＣとする。 また比較のため上記カプラー（２）の代りに比較カプラ
ー＜１ｏｉ）、（１０３）、（１０≠）、（１０夕）を
同モル用い、同じ操作によってフィルムを調製した。 これらの試料をり、Ｆ、Ｇ、ＨとＴ６゜またカプラー（
，１０２）を！ｒ％のアルカリ溶成に浴７１１）Ｌ、て
等モル添加Ｔ石以外ｏシ試料Ａと同様にして試料Ｅを調
製した。 （１０２） （７０３） （１０１７） Ｈ 特開昭−＋７−ｌ、３，７３４１号記載のカプラー（ノ
０３） 特開昭ｊｔ−／０１１，３３３号記載のカプラーこγし
らのフイルムにセンシトメトリー用ワエツジによる連続
露光を与え、次の処理を行なった。 カラー現像処理工程 １．カラー現１象　　３３　゜Ｃ　３′３°“２．　漂
白定詣　　　３３　°Ｃ　／　ｌ３０〃３、水　洗２ｊ
６〜３０’Ｃ　２　’３ｏ　”こごで、カラー現塚処理
工柵の各処理液組成は以下の如くである〇 カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　／ｊ　　　；ｎｌ３ジ
エ千レングリコール　　　　　　Ｉ　　　ｍｉ工千レン
ジアミン≠酢酸ｓ　　　．９ 亜硫晒ナトリウム　　　　　　　　　２ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　３０　　　．９ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　３．９臭化カリウム　　　　　　　　　
　　０．６９ｑ−アミノーＮ一エチルー Ｎ一（β−メタンスルホン アミドエチル）　−　ｍ　−　｝ル イジンセスキ硫ｍｍモノハ イドレー｝　　　　　　　　　　　　　！１１水ｆｉ：
ｍえて　　　　　／Ａ’　　＜ｐＨ／０．２）標白定着
液 エチレンジアミン≠酢ｆＩ！ｋ２ｇ 工手レンジアミン弘酢酸 第λ鉄塩　　　　　　　　　　ｐｏ　　　ｓ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　ｒｇ千オ硫酸アンモニウム　
　　　　７０　　　９水を７１１１１えて　　　　　　
　　　　／　　ｌ処理後に得られた試料について、そｎ
ぞれの吸収スペクトルを測定したところ、第７表のごと
き結果が得られた。 次に現１象済の谷フィルムの堅牢注の試験を行なった。 試ｉ＃＋をｌＱｏｏｃで暗所に６日間放置したときの堅
牢叶，６００Ｃ：で７ｏ％ＲＥの暗所に２週間放置した
ときの堅牢姓、並びにキセノン試験姦（／θ万ルックス
）でｔ日間光を当てたときの堅竿性を夫々ｖＪ濃度／．
ＯＫおけろ境度低下率で示すと第２表のようになった。 以上、構造の異なった比較カプラーで示すように生成す
る色画像のスペクトルがカラー写真の色再現上好ましい
（’４　ｊ　Ｏ−６１６ｍμ）シアンカプラ〜〔比較カ
プラー（１０／）、（１０２）、（１０３）、（１０４
ｔ）〕は色画像の堅牢性、特に光に対する堅牢性が悪く
、一方色画像の堅牢性の着しく良い比較カプラー（／θ
夕）は色画像の吸収か短波子ぎるという欠点を有してい
た。ところが本発明のカプラーは、カラー写真の色再現
上好ましい吸収を有しなおり）つ熱、湿熱、光のいずｎ
の堅牢性６よいというすぐｎた性能を有してい小ことが
明ら力）である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｓｒ年ダ月／Ｌｌ−日 特許庁長官殿 ■、事件の表示　　　　昭和Ｊ′ｒ年特願第３７り０５
号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電話（４０６）
　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の掴 ５、補正の内容 明ａ書の「発明の詳細な説明」の項の記載ｒ下記の通り
補正する。 ／）第３頁ｉｓ行目の「好ましいもの」の後に「で」を
挿入する。 ノ）第７６頁の「化合物αη」？ 「 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔Ｉ〕で表わされろシアン色素形成カプラー
   を含有す＾ことを特徴とするハロゲン化銀カーラー写真
   感光材料。 式中Ｒは置換もしく（ま無置換のアルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基を表わし、Ｘは現像主薬との酸化カップ
   リング反応で離脱しうろ基を表わし・２は！ないしｔ員
   環を形成する少なくとも７個のへテロ原子を含む非金属
   原子群を表わす。