JPS6024547A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6024547A
JPS6024547A JP58133293A JP13329383A JPS6024547A JP S6024547 A JPS6024547 A JP S6024547A JP 58133293 A JP58133293 A JP 58133293A JP 13329383 A JP13329383 A JP 13329383A JP S6024547 A JPS6024547 A JP S6024547A
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acid
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明 小川
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    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なカプラーを含有するカラー写真感光材
料に関するものである。
減色法に基〈カラー写真画像の形成には、一般に芳香族
−級アミン化合物、特にN、N−ジ置換ノ叱うフエニレ
ンジアミン系化合物を現像主薬として、露光又は化学的
にかぶらされた写真乳剤のハロゲン化銀粒子を還元し、
同時に生成する現儒生薬の酸化生成物とカプラーとの反
応により、シアン、マゼンタ及びイエローの色素画像を
与える過程が利用される。
上記の発色現像法のためのカプラーは、フェノール性水
酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレン基ないしは活
性メチン基を有し、芳香族−級アミン現像主薬と酸化的
にカプリングして色素を与える化合物である。
発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形成するカ
プラーとしては、フェノール及びナフトールが挙げられ
る。マゼンタ色素を形成するカプラーとしては、ピラゾ
ロン、ビラゾロトリアゾ−ル、ピラゾロベンツイミダゾ
ール、インダシロン、シアノアセ、トフエノン及びチア
ミノアニリン岬が挙げられる。イエロー色素を形成する
カプラーとしては、アルファアミルアセトアミド、ベー
タクト酢酸エステル、ベータジケトン、及びN、N−マ
ロンジアミド等が挙げられる。
上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する方法とし
ては、種々の方法が考案されているが、カプラー分子中
に親油性のパラスト基を導入し、有機溶剤に溶解し、乳
化分散して添加する方法が有用である。写真性能の優れ
たカラー感光材料を製造する上にこのような親油性パラ
スト基を有するカプラーに必要な特性として、次のもの
があげられる。即ち、 (1)カプラーならびに発色現像で生成する発色色素が
カプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤(例えばトリ
クレジルホスフェト)に対し、高い溶解性を有すること
。
(2) ハロゲン比銀写真乳剤に分散後の安定性が高く
、かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー結晶の析出
がなく安定な塗布膜が得られること。
(3)すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しないこと
。
(4)染色性がよく、染色色素儂の分光吸収特性が優れ
、かつ色素像の色、濃度および光に対する堅牢性が高い
こと。
(5)安価な原料から簡単な合成法で再現性よく、かつ
収率高く得られること。
などである。
従来、これら緒特性を改良するために、/〈ラスト基の
構造を工夫する多くの試みがなされている。
これらの試みの例として、特公昭41J−ssrλ号、
特公昭弘6−j3り1号、特公昭3タ一27163号、
米国特許コ、srり、oo≠号、同コタ01.173号
、特公昭$4A−3ttO号、米国特許コ、≠71.コ
タ3号、同コ、03り、270号、米国特許コ、タコO
1りA/号、特公昭≠6−36071号、米国特許J 
、 319 、00μ号、英国特許りμu、rJg号、
特公昭≠6−120.24号、米国特許コ、/sjり、
3.22号、英国特許/、I/J、IJコ号、特開昭!
3−7tr311号、特公昭14A−J/、104号、
特開昭z3−raaii号、QL5J 、707.4A
rr号、特開昭j3−/Jり13μ号、特開昭j3−7
参16ココ号、特開昭j$−23jJt号、特開昭3弘
−μrz弘1号、特開昭!弘−AjOJj号、特開昭j
≠−タッグ33号、特開昭j≠−/、2//26号等を
挙げることができる。
しかし、従来知られているパラスト基を有するカプラー
は、何らかの欠陥を有し、前記の如き必要な特性を十分
満足するものではない。これら、親油性パラスト基を有
するカプラーは、乳剤層中での安定性、耐拡散性・色像
の分光吸収性・色像の堅牢性・合成適性において、他の
系列のカプラー(例えば酸基を有し、ミセル状水溶液と
して乳剤層中に添加するカプラー)K比し、優れている
ものが多いが、発色性において満足できるものは未だ見
出されていない。最近盛んになりつつある高温迅速処理
に於ては、特に発色性が重要であり、発色性不十分は重
大な問題になる。この不十分な発色性を補うため、場合
によっては、現像液中に、ベンジルアルコール等の有機
溶剤を発色促進剤として添加することが行われている。
しかし、これら発色促進用有機溶剤は、いくつかの難点
を有している。例えば ■ 現像工程で、乳剤層中に吸収されるため、現像液中
の量が減少し、発色低下をもたらす。
■ 漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害や
色素濃度低下をもたらす。
■ 処理液の感光材料中に残存し、色像堅牢性を低下さ
せる。
■ 処理廃液中に混入し、廃水のB、0.D。
C,0,D増加の原因と々る。
等をあげることができ、発色促進用有機溶剤を除去ない
しは低減することが大いに望まれている。
特開昭sr−μ、20≠!号に記載されている如き、P
−ヒドロキシフェニレンスルホニル基マたFl、P−に
:)”ロ゛キシフェニレンスルフィニル基を末端に有す
るパラスト基を含むカプラーは、発色性の点で従来のカ
プラーより改良が認められるが、未だ十分ではなく、又
、カプラー分散用有機溶剤に対する溶解性が低い難点を
有する。
本発明の目的は、第一に、写真性の優れたカラー写真感
光材料に適したカプラーを提供することにある。
本発明の第二の目的は、カプラー分散用高沸点有機溶剤
に対して、溶解性に優れた新規な置換基を有するカプラ
ーを含むハロゲン比銀乳剤を有するカラー写真感光材料
を提供することKある。
本発明の第三の目的は新規な置換基を有するカプラーを
使用することによって発色現像液からベンジルアルコー
ル等の発色促進用有機溶剤を除去及び低減しても十分な
発色性を有するカラー写真感光材料を提供することにあ
る。
本発明の第四の目的は新規なカプラーを使用することに
よって、高温迅速処理に適したカラー写真感光材料を提
供することにある。
本発明者らは、下記一般式(I)で表わされるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって上述の目的が達成されることを見い出し
た。
一般式(I) 式中、〔A)はカプラー残基を表わす。
Rrit炭素数q〜7!個のアルキル基を表わす。
R2は炭票数l−−〇個のアルキル基を表わす。
但しR,とR2の合計の炭素数はr〜27個である。
11%R2のアルキル基としてけ直鎖、分岐又は環状の
いずれであってもよりが、R1としては特に分岐のアル
キル基が好ましい。
一般式CI)において(A)がイエロー色画像形成カプ
ラー残基を表わすとき、これらの例としては、ピパロイ
ルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、i
ロンジエステル屋、マロンシアはド型、ジベンゾイルメ
タン型、ベンゾチアゾリルアセト′アξド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、
ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリ
ルアセテート型、ペンズイきダゾリルア七ドアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート屋のカプラー残基
、米国特許J、Irμ/ 、rro号に含まれるヘテロ
環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートか
ら導かれるカプラー残基又は米国特許3,770.ダグ
を号、英国特許/、グに9,171号、西独特許(OL
S)a、go3゜oyy号、日本Q開時ffjO−/3
F、731号もしくはリサーチディスクロージャー/1
737号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカ
プラー残基又は、米国特許≠、0116.17≠号に記
載のへテロ原型カプラー残基などが挙げられる。
Aがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき、こ
れの例としては!−オキソーλ〜ピラゾリン型、ビラゾ
ロベンズイシダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シ
アノアセトフェノン型、ピラゾロイミダゾール製もしく
は西独公開特許(OLS)第3./λ/ 、93j号に
記載のN−へテロ環置換アシルアセトアミド型カプラー
残基などが挙げられる。
Aがシアン色画像形成カプラー残基を表わすときフェノ
ール核、またはα〜ナフトール核を有するカプラー残基
が挙げられる。
また、これら以外に発色現像主薬酸化体との反応により
、黒色な込しは灰色色素を形成するカプラー残基として
、レゾルシノール及び3−アミノフェノール等をあげる
ことができる。
Aが実質的に色素を形成しなhカプラー残基を表わすと
き、この聾のカプラー残基としてはインダノン型、アセ
トフェノン型のカプラー残基などが挙げられ、具体的に
は米国特許4A、012,213号、同参、011 、
4LP/号、同3,632゜3≠!号、同3.りsr、
223号、同3.P4.1.り52号、同≠、Oグ6.
j7μ号または同3、りsr、タタを号などに記載され
ているものである。
この種の化合物は現像主薬酸化体との反応におりて色素
を形成するカプラーと競争反応する。これにより階調調
節、粒状性改良などが行なわれる。
本発明に用いられるカプラーで好ましbもの11下記一
般式〔且〕で表わされるカプラーである。
一般式(II) 式中、R3は炭素数7〜7個のアルキル基を表わし、R
4は炭素数$−/4個のアルキル基を表わす。但し、R
3とR4の合計の炭素数はr〜、2λ個である。(A)
は一般式CI)で定義したのと同じ意味を表わす。
本発明に用いられるカプラーでより好ましIn4のは下
記一般式(III)で表わされるカブ2−である。
式中、R5は炭素数(t〜7.2個のアルキル基を表わ
す。
R6はアリール基、アルキル基またに複素環基を表わす
。
nは7〜6、ml”E/または−を表わす。
Xは現像主薬との酸化カップリング反応におhて離脱し
うる基を表わす。
本発明に用いられるカプラーで最も好ましいものは下記
一般式OV)で表わ醤れるカプラーである。
一般式〔■〕 。
式中、R6はハロゲン原子、アルキル基(炭素数l−参
個)、アルコキシ基(炭素数/、1個)を表わす。
tは7〜6を表わし、tが3以上の時、R6は同じ′i
たは異なっていてもよい。
R5、n、Xは一般式(III)で定義したのと同じ意
味を表わす。
以下に本発明の一般式CI)で示されるカプラーの具体
的化合物例を示すがこれらに限定されるものではなり。
0H しε (5) H α (6) H H Qり H 上記スキームにおいてRは水素原子又はアルキル基を表
わす。
(A)が四当量母核の場合には公知の方法で離脱基を導
入し二幽量化できる。例えば、アリールオキシ基を離脱
基とするアシルアセトアミド型カブ2−の合成では四当
量カプラーのカップリング位をハロゲン比し、塩基の存
在下フェノール類化合物を反応させることにより行なわ
れる。
j−ピラゾロン型カプラー、フェノール型カプラー、ナ
フトール型カプラーおよび一部のアシルアセトアミド型
カプラーの酸素エーテル離脱型カプラーについては、四
当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ体と活性ハロ
ゲン化化合物とを塩基の存在下反応させて合成できる。
チオエーテル離脱盤カプラーは、一般的に四当量カプラ
ーと離脱基となるスルフェニルクロリドとを塩基の存在
下または塩基なしで反応させることにより得られる。
これらの二当量カゾジーの合成法は以下の公知資料に記
載されて−る。米国特許第3,1り参。
171号、同3.り3! 、jtO1号、同弘、コ2≦
、/Pり号、同3.ココア、j!μ号、同3゜り74,
743号、同参、コタt、コoo号、同弘、コ3≠、6
7を号、同l、ココt、コ33号、同ダ、3j/、If
’7号、同≠、コを弘、7コ3号、同4’、j44.コ
37号、同! 、 1701 、 /り参考、日本国公
開特許17−7017/号、同j7−タ1eJ4IJ号
、同13−!コ弘23号などである。
次に本発明のカプラーの代表的な合成例を具体的に示す
。
合成例(1)例示カプラー(11の合成コー(参−t−
アミル−一−クロロフェノキシ)エナント酸の合成 り−t−アミルーコークe20フェノール37゜2 f
、トルエンJ 00tnl及び水酸fしナトリウムコo
、 4At@to’cVC加熱し、攪拌しながらコーブ
ロモエナント酸エチルエステル440.3ft−1時間
で滴下した。後、同温度で3時間反応させた。
水冷後、水JOOalを入れ、濃塩酸4AOmlを滴下
し、分離した有機層をコ回水洗した後、硫酸マグネシュ
ーム上で乾燥し、減圧濃縮して油状物質をj!??4!
た。
例示カプラー(11の合成 コー(≠−1−アミルーコークロ目フェノキシ)エナン
ト酸グアf、)ルエンμtIILlをt、o”cに加熱
し、攪拌下、塩化チオニルコ0. Jllllをゆっく
りと滴下した。同温度で2時間反応させた後、過剰の塩
化チオニルとトルエンを減圧下濃縮し、μt1のコー(
4’−t−アミル−λ−クロロフェノキシ)エナント酸
クロリドを得た。
一方、!−アミノー弘−クロロー2−(コークロロベン
ゾイル)アミノフェノール22.7g!をアセトニトリ
ル1440−及び酢酸エチル70m1に懸濁させ、加熱
還流下にて、−一(参−t−アミルーコークロロフエノ
キシ)エナント酸クロリド31、Ofを1時間で滴下し
た。後、j時開加熱還流下反応させた。反応終了後コθ
〜コz”cで放置し、析出した結晶をr取した(収量:
!7f(り弘、lチ)融点20へ23°C)。
上で得た粗結晶を酢酸エチルtotrlとアセトニトリ
ルioomtで再結晶し、例示カプラー(1)を!iy
得た。(融点り5〜7°C) 合成例(2)例示カプラー(3)の合成λ−(≠−t−
アミルーJ−クロロフェノキシ)カプリン酸の合成 e−t−−yミルーコークロロフェノールljfをトル
エンtoθmlに溶解し、水酸化ナトリウムlコitを
添加した。to″cに加熱し、攪拌下コーブロモカプリ
ン酸エチルエステル、223fを3時間で滴下し、同温
度で2時間反応させた。
水冷後)水(ootnlを入れ、濃塩酸2JOrrLl
を滴下し、分離した有機相を2回水洗した。硫酸マグネ
シューム上で乾燥し、減圧濃縮して油状物質をコタIf
得た。
例示カプラー(3)の合成 1御(弘−t−アミルーコークロロフエノキシ)カプリ
ン酸、230yをトルエン、23otalに加温溶解し
、攪拌下tθ0Cにて塩化チオニルタOmlを滴下した
。同温度で2時間反応させた後、過剰の塩化チオニルと
トルエンを減圧留去し1.2弘/fの2−(+−t−ア
ミルー一−クロロフェノキシ)カプリン酸クロリドを得
た。
一方、’−アミノー蓼−クロロ=2−(コークロロベン
ゾイル)アミノフェノールto、5fftアセトニトリ
ルλaotnlと酢酸エチルiiomiに懸濁させ、加
熱還流下、コー(4’−t−アミルーコークロロフエノ
キシ)カプリン酸クロリド6り。
りf′ft/時間で滴下した。後、μ時間加熱還流下で
反応させた。
反応後/jt〜rz”cで放置し、析出した結晶をP取
した。
得た結晶を酢酸エチル/n−へキサンから再結晶し、例
示カプラー(3)を62?得た。(融点ii7〜/20
°C き底側(3)例示カプラー(7)の合成λ−(4t−j
−へキシル−λ−クロロフェノキシ)カプリン酸の合成 弘−t−へΦシル−コークコロフェノール2/。
3P1 トルエン1ootnAおよび水酸化ナトリウム
//、fをto”cに加熱し、攪拌しながらコーブロモ
カプリン酸エチルエステルコア、2tt/時間で滴下し
、後3時間反応させた。水冷後、水200m1を入れ濃
塩酸JOrdを滴下し、分離した有機層を2回水洗した
後、硫酸マグネシューム上で乾燥し、減圧濃縮してコー
(μmt−へキシル−コークロ目フェノキシ)カプリン
酸をJJ’、 31得た。
例示カプラー(7)の合成 J−(a−4−ヘキシルーコークロロフェノキシ)カプ
リン酸3μ、4’f、)シアン31 ttl f 60
°Cに加熱し攪拌下、塩化チオニルタ、7dを滴下した
。同温度で2時間反応させた後、過剰の塩化チオニルと
トルエンを減圧濃縮し、≠0./fI’)2−(4Z−
j−へキシル−コークロロフェノキシ)カプリン酸クロ
リドを得た。一方、!−アミノーl−クロローコ=(コ
ークロロベンゾイに′アミノンエノール22.3ffア
セトニトリル1jOrnlと酢酸エチル5ornlに懸
濁さぜ、加熱還流下ニて2−(4’−t−へキシル−2
−クロ目フエノキシ)カプリン酸クロリド!31を滴下
し、後5時間反応させた。反応後、20−λj0Cで放
置し、析出した白色結晶をr取した。(収量コタ。
7?、融点110〜コ’c) 得た粗結晶を酢酸エチル!Odとアセトニトリル/jθ
mlから再結晶し例示カプラー(7)を−23f得た。
(融点//、2〜3°C) 本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以外の色像
形成カプラーを含んでもよい。カプラーは分子中にパラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対しグ当量性あるいtitコ
当量性のどちらでもよい。
また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(いわゆ
るDIRカプラー)を含んでもよい。
カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。
黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は
米国特許−,171。
Oj7号、同J、24!、!It号、同3,4!。
r、!タグ号、同3.jri、ijs号、匣13゜!r
コ、JJ、2号、同3,7コj 、072号、同3、I
P/、!−11,jr号、西独特許/ 、 j447 
、16r号、西独出願公開コ1.21り、り17号、同
コ、、2A/、JA/号、同コ、 4c/! 、004
号、英国特許l、≠コj、0コO号、特公昭j/−70
7g3号、特開昭弘7−コl、/33号、同グr−7J
/4(7号、同1l−10J、AJt号、同jo−AJ
ai号、同!0−/、2Jj!!号、同jθ−/ 30
μ41.2号、同j/−、2/J’コア号、同1O−1
7tjtO号、同f2−t2’lJ、lI号、同7.2
−116219号などに記載されたものである。
マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系比合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。
用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ
、t、oo、7ri号、同コ、213.601号、同!
、062,41.3号、同3.lコア、26り号、同3
,3.ii、ダ7を号、同3.4Ai?、3り1号、同
J、j/り。
44.29号、同J、!II、3/?号、同3.!tλ
、3ココ号、同3.To/jt、!06号、同3゜r3
u 、rot号、同J、IF/、44u!号、西独特許
/、110.≠6参号、西独特許出願(OLS)2.グ
or、taj号、同コ、≠/7.りl3号、同2,4c
/I、り32号、同、2 、 +21t 。
4L67号、特公昭グ0−6OJI号、特開昭j/−2
0126号、同jJ−!1?22号、同≠ター/、2Y
jJI号、同≠2−7弘Oコア号、同jO−/jり33
6号、同!λ−グコ/27号、四弘ターフ弘02j号、
同jO−40233号、同!/−コtj4A/号、同!
!−4!/2.2号、などに記載のものである。
シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許コ、It9.92P号、同2,44!≠、コ
7コ号、同λ、 4A711 、λり3号、同2,12
1,1101号、同2.IP3;、1コを号、同3.o
34t、ryJ号、同J、J/l。
弘7を号、同!、4<11,311号、同!、4474
.643号、同/、 !IJ 、り71号、同3゜!W
/ 、313号、同3,7/、7,41//号、四グ、
θo4t、タコ2号、同4t、342.r10号、同4
I、341、.2!7号、PIu、341/、1rAu
号、同! 、333 、タタタ号、同41,34A、2
,1−!号、同4t 、3413.026号、西独特許
出願(OLS)a 、uia 、z3o号、同u 、 
IIj4A 。
3コタ号、特開昭411r−jり131号、同zi−2
4034I号、同弘r−zozz号、向jt/−/16
ざコj号、同5.2−≦26コグ号、同jλ−タOり3
コ号に記載のものである。
カラード・カプラーとしては例えば米国時#!F3゜4
47t 、jtAO号、同s、zai、2or号、同3
、oi4A、rY2号、特公昭4A4! −、zoit
号、同31−22331号、同$J−//Jに#号、同
#!−JJ弘4/号、特開昭jl−コロ0344号明細
書、同!コーぴコlコ/′@明細書、西独特許出11i
i(OLS)J、p/r、yzy号に記載のものを使用
できる。
DIRカゾラージーては、たとえば米国特許3゜ココア
、!!参参考同J、t/7.コタ1号、同j 、701
.713号、同!、7り0,3144号、同3.t3コ
、3μ!号、西独特許出願(OLS)J、4t/41,
004号、同コ、参j4A、301号、同一2,4Lj
4’、722号、英国特許り13.参!41%特M昭!
λ−62tコ参号、同弘ターlココ33jt号、特公昭
!r/−It/4A/号に記載されたものが使用できる
。
DIRカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許3.コタ7 、4g4’j号、同3,372.
j−タ号、西独特許出Jim(ULS)J、4C/7.
り/4’号、特開昭jJ−/127/号、特開昭!3−
タ//1号に記載のものが使用できる。
本発明のカプラーは上記のカプラーと共に同一層に二種
以上含むこともできる。同一の化合物を異なる2つ以上
の層に含んでもより。
本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モルあたり
コxto−8モルないしjXlo−’モル、好ましくI
atxto 2モルないしzxio’モル添加される。
上記のカプラーをハロゲン比銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許コ、!、2コ。
O27号に記載の方法などが用いられる。たとえばフタ
ール酸アルキルエステル(ジブチル7タレート、ジオク
チル7タレートなど)、リン酸エステル(ジフェニル7
オス7エート、トリフェニル7オスフエート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
)、クエン酸エステル(たとえばアセチルクエン酸トリ
ブチル)、安息香酸エステル(たとえば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(たとえばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート)、フェノール類(
例えば、コ、44−ジーtert−アミルフェノール)
など、または沸点約30#C乃至izo°Cの有機溶媒
、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とを混合して用すてもよho また特公昭j/−JP1.!rJ、特開昭31−jタタ
4(jに記載されてbる重合物による分散法も使用する
ことができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性;ロイド
中に導入される。
本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物(たとえば米国特許
J 、 !33 、7り1号に記載のもの)、≠−チア
ゾリドン化合物(たとえば米国特許3,31グ、72μ
号、同3,3!コ、tt/号に記載のもの)、ベンゾフ
ェノン化合物(たとえば特開昭ダル−2フt≠号に記載
のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(たとえば米国特許
3゜7oz、roj号、同J、707.J7jt号に記
載のもの)、ブタジェン化合物(たとえば米国特許ダ、
O≠よ、ココタ号に記載のもの)、あるbはベンゾオキ
シゾール化合物(たとえば米国特許J 、 700 、
≠jj号に記載のもの)を用することができる。さらに
米国特許31μタタ、762号、特開昭jμm≠8’!
Jj号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー(たとえばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラー)や紫外線吸収性のポリマーなどを用すて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
もよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許コ、≠00.132号
、同コ、4A−J、!14Iり号、同λ、7/乙、0ル
コ号、同J、t/7,210号、同3,772.OJ1
号、同J、101,003号、英国特許l。
4ttrr 、221号、等に記載されたものを用いる
ことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異部環核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
。すなわち、ピロリン核、オキサジノン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトーラゾール核、ピリ
ジン核など;仁れらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核:およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾ+Jンーj−オ
ン核、チオヒダントインLJ−−y−オオキサゾリンン
ーコ、4!−ジオン核、チアゾリジン−2,j−ジオン
核、白−ダニン核、チオバルビッール酸核などのj〜6
員異節異部を適用することができる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異部環基で置換されたアミノスチルベン化合物
(たとえば米国特許λ、り33,3り0号、同3.ぶ3
!、72/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物(たとえば米国特許3,74IJ、1t1
0号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。米国特許!、611゜1.13
号、同3I≦lj、t≠1号、同3,617.225号
、同J、l、31.7コ1号に記載の組合せは特に有用
である。
本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料;
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。
用い得る染料の具体例は、英国特許zz4A、t。
2号、同/、/77.442?号、特開昭4!r−11
130号、同経タータタ≦λθ号、同ダター7/4t4
120号、同jコー101.//J号、米国特許コ、コ
7グ、71−号、同一、よ33.≠7λ号、同一、り1
6.172号、同3./ダl。
117号、同3,177.071号、同3,2弘7、/
コア号、同3.z4to、try号、同3゜171.7
0弘号、同J 、 413 、りos号、同3.7/1
,177λ号、同経、o’ii、siJ号、同44,0
70,312号に記載されたものである。
本発明を用いてつくられる感光材料におりて、4真乳剤
層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系、あるbはクマリン系などの
増白剤を含んでもよhoこれらは水溶性のものでもよく
、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。
螢光増白剤の具体例は米国特許コ、63コ、707号、
同3゜、249,100号、同J’、36り、102号
、英国特許1j2.07!号、同/、3/り、763号
などに記載されている。
本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独またはコ種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば米国特許λ、340.コタO号、
同一、u/r、6t3号、同一、J7j、j/4を号、
同λ、70/。
lり7号、同一、7044.71j号、同一、7−r、
tzり号、同コ、73λ、300号、同2゜731.7
1,1号、同コ、710.goi号、同、z、tit、
oar号、英国特許/、、3t3.9コ/号、等に記載
されたノ1イドロキノン誘導体、米国特許3.弘!7,
079号、同3,067゜、2A、2号、等に記載され
た没食子酸誘導体、米国特許、2,733,741号、
四J、Aりt、りQり号、特公昭≠ターコ0277号、
同jコー6423号に記載されたp−アルコキシフェノ
ール類、米国特許3.≠JJ 、300号、同J 、 
j7J 。
ozo号、同J 、 !74A 、 427号、同3.
74ダ、337号、特開昭jλ−J143!号、同!2
−7447μs参号、1tyljコーitココ−1号に
記載されたp−オキシフェノール誘導体、米国特許J 
、 700 、弘jj号に記載のビスフェノール類等が
ある。
本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール鰐導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有しで
もよく、その具体例は米国特許2,360,2り0号、
1IrI2,334,327号、同J 、 4LOj 
、7J/号、同a、ai、r。
tz3号、同一、47j 、J/弘号、同、2,711
)1、/り7号、同コ、70弘、713号、同、2゜7
21.4tF号、同一、732 、J(70号、同λ、
731.7&Ji号、特開昭so−タコ、りざ5号、同
SO−タコ、りざり号、同j0−73゜り+2ξ号、同
30−/10,337号、同!コー/グ623j号、特
公昭jO−,2J、ざ13号等に記載されてbる。
本発明は支持体上に少なくともJつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。
本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通lざ0Cから!0°Cの
間に選ばれるが、tt’cより低い温度または、to”
cをこえる温度としてもよい。本発明の感光材料は特に
30°C以上の高温処理に適している。
カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色−現像生薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えばμm
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、!−メチルーグー
アミノーN、N−ジエチルアニリン、ダーアミノーN−
4−fλ−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、!−)
lfシル−−アεノーヘーエチルーN−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−メチル−仏−アミノ−N −x 
チに〜N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、μ
mアミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンなど)を用することかできる。
この他り、F、A、Mason著Photograph
icProcessjng Cbemistr)’(F
ocal Press刊、/F/、を年)の224−一
コタ頁、米国特許コ、lりj 、01!号、同コ、ty
コ、34ぴ号、特開昭μ♂−tμ、233号番Eに記載
のものを用すてよい。
カラー現像液はその11がアルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムンロハイドライドの如きかぶらせ
剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、米国特許μ、Oj3,7コ3号に記載の
ポリカルボン酸系キレート剤、西独公開(OLS)コ、
6ココ、りso号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。
発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄(III)、コバル
ト(II[)、クロム(■)、銅(It)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニド日ソ化合物などが
用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄(It)またはコパル)(DI)の有機錯塩、たと
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、l、
3−ジアオノーーープロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロ
ソフェノールなどを用りることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(II
I)ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄(■)
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄(IM)錯塩は独立の漂白液にお員ても、−浴漂白
定着液においても有用である。
漂白または漂白定着液には、米国特許J、174Lコ、
jJO号、同3.λ弘/、り6を号、特公昭p、t−r
zog号、特公昭4’j−trJm号などに記載の漂白
促進剤、特開昭jJ−4j73λ号に記載のチオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。
以下、本発明の実施倒を掲げて具体的に説明する゛が、
本発明はこれらに限定されるものではなり0実施例1〜
4に用いた比較用カプラーを以下にCR−/ CR−λ CR〜3 CR−参 CR−j 6 CR−4 C1(−7 CR−r α MR−/ 1 CR−2 α YR−/ CR−2 実施例1 本発明のカプラー(11109をジブチルフタレート1
111と酢酸エチルiomlに加温溶解し、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム0./fを含ムio%−W
5fン水溶11100mlと混合し、jOoCで高速回
転するホモジナイザーにて攪拌混1し、カプラー乳化分
散物を得た。この分散物と塩臭化銀乳剤/!101とを
混合し、コーヒドロキシーグ6−ジクロロ−8−トリア
ジンナトリウム塩のコチ水溶液ljd及びサポニンの!
饅水溶液Adを加工、セルローストリアセテートフィル
ム上に銀量が/ 97 m 2となるように塗布し、そ
の上に乾燥膜厚lμのゼラチン保護層を塗布して、試料
Aを作成した。
また、カプラー塗布モル量及び銀塗布量を試料人と同じ
になるように調節した他は試料Aと同様にして表1に示
すように種々のカプラーを用いた試料B−Xを作成した
。
試料A゛〜Xにセンシトメトリー用階段状露光を与えた
後、下記IA像処理を施した。
工程 温度 時間 発色現g1 31r″C3分 水 洗 1分 漂白定着 # 1分30秒 水 洗 1分 発色現像液組成は下記の通りとした。
漂白定着液組成は下記の通り。
エチレンジアミン−l−酢酸−2f コーナトリウム塩゛ エチレンシアミン−弘−酢酸−4Lor−一第λ鉄塩 亜硫酸ナトリウA jf チオ硫酸ナトリウム 70? 水を加えて /1 pHA、IfC調節 このようにして得られた各試料の透過濃度を測定しく各
色素に合わせてイエローマゼンタ、シアン濃度を測定)
最大濃度Dmax及びrをめた結この結果から、本発明
のカゾジーを含む試料A〜J、 0〜QおよびT−Vで
はいづれも良好な発色性を示すが、比較試料に〜N、L
 SおよびWlXでは、Dmaxやrが小さく発色性が
低いことが判る。
特に共通の比較的活性の発色現像主薬を含むC[)−J
とC[)−Jを比べると比較試料はベンジルアルコール
を含まないCD−一で発色性低下が著しいのに対して本
発明の試料は、CD−コとC1)−Jの差が小さくベン
ジルアルコールなしでも十分発色することが判る。
実施例2 表2に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
1層(最下層)〜第を層(最上H1t )を塗布しカラ
ー写真感光材料を作製したe (試料A〜C) 上記第7層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表Jに示したイエローカツジー100vとジヅfk
7タV−ト(DBP)/A4.7ml及び酢酸エチルλ
Oθdに溶解し、この溶液を/(tドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム溶液rorntを含む10%ゼラチ
ン水溶液rooyに乳化分散させ、次に、この乳化分散
物を青感性塩臭化銀乳剤(Brroモルqb) 1aj
ot (Ag換算で4A、7F含有)K温合して塗布液
を調製した。他の層も同様の方法により塗布液を調製し
た。
各層の硬膜剤としてけコ、l−ジクa a −、G−ヒ
ドロキシ−3−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。
青感性乳剤1@ ; j 、 J /−ジー(γ−スル
ホプロピル)−七しナシアニンナトリ ラム塩(ハロゲン(F31モル当 りコ×lOモル) 緑感性乳剤層:3.J’−ジー(γ−スルホプロピル)
−1,!’−ジフェニル ーターエチルオキサカルボシア ニンナトリクム塩(ハロゲン化 銀1モル当9コ、zxio ’ モル) 赤感性乳剤層;J、j’−ジー(r−スルホプロピル)
−ターメチル−チアジカ ルボシアニンナトリウム塩(ハ υゲン化銀1モル当りコ、jX 10 ’モル) 各乳剤層のイラジェーション防止用染料トシテは次の染
料を用すた。
緑感性乳剤層 赤感光性乳剤層 表−の中の溶媒基の化学構造は下記の通りである。
C3H17−O TOP; C5Ht7−p=Q Cg’Hty−0 各試料にセンシトメトリー用階段状露光を施した後、実
施例1と同様に現像処理を施した。但し、発色現像液と
しては、CD−2及び3を用いた。
こうして得られた処理済試料の反射濃度(津光、緑光、
青光!?!r濃11)を測定し、カブ’)、Dmaxお
この結果から比較試料Aは、ベンジルアルコールを含ま
ない発色現像液CD−2を用−る場合、r、Dmaxの
低下が著しhのに対して、本発明σ試料B、Cは、CD
−一においても良好表発色壱示すことがわかる。
なお、表2におけるUV−/、UV−コ及びUV−3は
下記構造の化合物である。
) 実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に次の第
1層(最下層)〜第6層(最上層)を順次塗布してカラ
ー写真感光材料(試料A)t−作成した。(表ダニ表中
〜/m 2は塗布量を表わす)表1 (−3<7)増感色R:ポタシウムコー〔よ−(ダー(
t−メチル−3−はンチルベ ンゾチアプリンーーーイリデン) −2−メチルーコープテニリデ ン)−3−ロダニン〕アセター ト (%J )カツラ一二一一〔α−(2,41,−ジーt
ert−/leンチルフエノキシ)ブタン アオド〕−弘、6−ジクロロ− !−メチルフェノール (−%j )溶 媒ニトリノニルホスフェート(矢弘)
紫外線吸収剤エコー(−一ヒドセキシ−3−ge、c−
ブチル−j−tekt −ブチルフェノール)ベンゾト リアゾール (%j)カプラー:/−(J、!、J−トリクaaンエ
ニル)−j−(+2−クロロ 一!−テトラデカンアミド)ア エリノー4−ピラゾロン−j− オン (黄6)退色防止剤:、2.j−ジーtart−へキシ
ルハイドロキノン C≠7)溶 媒ニトリクレジルホスフェート(−)e−
f )カプラー:α−ピパロイル−α−(コーージオキ
シ−1、z /−ジメチ ルオキサゾリジン−3〜イル) 一コークロ日−7−(α−(コ。
弘−ジーtert−ペンチルオ キシ)ブタンアミド〕アセトア ニリド 試料へのシアンカプラーを表!の如(変えて試料B−L
を作成した。
各試料に連続ウェッジを介して赤色光露光を与えた後、
以下の処理工程により現像処理を行なった。
処理工程 発色現*(A)’r fcは@ JJoC3分30秒漂
白定着 JJ’C/分3o秒 水 洗 JO@Cj公 転 燥 発色現償液組成囚 ベンジルアルコール lよd 亜硫酸ナトリウム !1 臭化カリウム 0.4<f ヒドロキシルアミン硫酸塩 it 弘−アミノ−3−メチル− N−エチル−N−β(メ ヂンスルホンアミド)22 炭酸ナトリウム(I水塩) 3oy 水を加えて 1oooest pH1o、i発色視像液
組成(6) 発色境偉液囚よりベンジルアルコールヲ除いただけで他
は同一組成。
漂白定着液組成 エチレンジアミン参酢酸第2鉄塩 弘jt−。
亜硫酸ナトリウム 10f チオ硫酸アンモニウム70’1に水溶 液 1toIILl エチレンジアミンμ酢酸弘ナトリ ラム塩 jf 水ヲ加ニーr−1oootnt pHt、、r現像処理
した各試料の発色濃度を測定した。各試料のカプリ・ガ
ンマ・最高濃度(Dmax)を表表2かられかるように
比較例A、I〜Lはベンジルアルコールの41n発色現
像液■では著しく発色性が落ちるのに対し、本発明の試
料B〜HH殆んど濃度・ガンマの低下が起こらず十分な
発色性を示していることがわかる。
実施例4 本発明に使用するカプラーが類似構造を有する公知カプ
ラーに比べて高沸点溶媒に対する溶解性にすぐれている
ことを示す試験結果全表7に示す。
表7 表7において、DBPおよびTOPの量はjθ0Cにお
込てカプラー/、jtX/θ モルを溶解するのに必要
な量である。
表7から本発明に使用するカプラーは公知カプラーにく
らべて高沸点溶媒に対する溶解性が優れておりハロゲン
化銀写真乳剤の製造上、極めて有利であることが理解で
断る。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社1、事件の表示
 昭和よ1年特願第133223号2、発明ノ名称ノー
ロゲン化銀カラー写真感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、補正の対象 明細書 5、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。
手続補正書 昭和!2年2月席日 1、事件の表示 昭和sr年 特願第133コタ3号2
、発明の名称 ノ・ログン化銀カラー写真感光材料3、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載忙下記の通9
補正する。
第コダ頁化合物(30)の後に下記ケ挿入する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式(I)で表わされるカプラーを含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I) (e 式中、〔A)はカプラー残基を表わす。 R1け炭素数μ〜ノ!個のアルキル基を表わす。 R2は炭素数7〜20個のアルキル基を表わす。 但しR1とR2の合計の炭素数はr−J7個である。
JP58133293A 1983-07-21 1983-07-21 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS6024547A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58133293A JPS6024547A (ja) 1983-07-21 1983-07-21 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US06/632,735 US4565777A (en) 1983-07-21 1984-07-20 Silver halide color photographic light-sensitive materials

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