JPH0318175B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規シアン色素形成カプラーを含有す
るカラー写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあ
と、発色現像することにより酸化された芳香族一
級アミン現像主薬と色素形成カプラーとが反応し
色画像が形成される。一般に、この方法において
は、減色法による色再現法が使われ、青、緑、赤
を再現するためには、それぞれ補色の関係にある
イエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形成され
る。シアン色画像形成カプラーとして、フエノー
ル類、ナフトール類が多く用いられている。とこ
ろが従来用いられているフエノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性には幾つか
の問題点が残されていた。例えば米国特許
2367531および2423730号明細書に記載の２−アシ
ルアミノフエノールシアンカプラーより得られる
色画像は、一般に熱熟牢性が劣り、米国特許
2369929および2772162号明細書に記載の２，５−
ジアシルアミノフエノールシアンカプラーより得
られる色画像は一般に光堅牢性が劣り、１−ヒド
ロキシ−２−ナフタミドシアンカプラーは、一般
に光および熱堅牢性の両面で不十分である。 一方米国特許4124396号および特開昭57−
155538号、特開昭57−157246号などの明細書に記
載されている２，５−ジアシルアミノフエノール
シアンカプラーは先に述べた一般的なシアンカプ
ラーに比べ堅牢性にすぐれ、高沸点有機溶媒に対
して溶解性が良いとされているが、十分満足でき
るレベルではなく、長期保存に耐えられなかつた
り、写真用乳剤に添加したとき晶出しやすいと欠
点を有している上に、α−ハロカルボン酸（又は
エステル）と反応させてバラスト基を合成する際
に用いるフエノールが市販されているものでなく
幾多の合成反応を必要とし、従つてカプラーが高
価なものとなつてしまうという欠点を有してい
た。 本発明は、これらの欠点を改良し、堅牢でなお
かつ高沸点有機溶媒に対して溶解しやすいという
すぐれたシアン色素形成カプラーを用いたカプラ
ー写真感光材料を提供することにある。 また本発明の他の目的は発色現像液中での色素
形成速度および最大発色濃度が高く、特にベンジ
ルアルコールを除いた発色現像液中でもそれらが
十分に高いカプラーを提供することであり、一方
では酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液
で処理した場合においても濃度の低下がほとんど
ないカプラーを安価に提供することにある。 本発明の目的は次の一般式〔〕により示され
るカプラーにより達成される。 一般式〔〕においてR₁は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子
など）、もしくは、炭素数１〜20の鎖状のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、テトラデシルオキシ基など）を表わし、置
換位置としてはオルト位、メタ位、パラ位のいず
れでもよい。 一般式〔〕においてR₂は炭素数１〜20のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ドデシル基、オクタデシル基など）を表わ
す。 一般式〔〕においてR₃は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子など）、アルキル基（例
えばメチル基、ヘキシル基）を表わす。 一般式〔〕においてＸは水素原子、ハロゲン
原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子
など）である他、Ｘで表わされる離脱基として
は、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、カルボキシメトキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えば、フエノキシ基、ナフチルオキシ基、４−カ
ルボキシフエノキシ基など）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオ
キシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例
えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオ
ロブチリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコ
キシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボ
ニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニル
オキシ基（例えばフエノキシカルボニルオキシ基
など）およびイミド基（例えば、スクシンイミド
基、ヒダントイニル基など）が挙げられる。 一般式〔〕においてｎは１又は２の整数を表
わす。 一般式〔〕において好ましいR₁としては水
素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基で
ある。 一般式〔〕において水素原子を除くR₁の置
換位置はオルト位が好ましい。 一般式〔〕においてR₂の好ましい炭素数は
８〜20である。 一般式〔〕において好ましいR₃は水素原子、
ハロゲン原子、メチル基であり、より好ましくは
水素原子および塩素原子であり、水素原子が特に
好ましい。 一般式〔〕において好ましいＸは水素原子お
よび塩素原子である。 一般式〔〕において好ましいｎは１である。 次に本発明に含まれるカプラーの代表的具体例
を挙げるが、本発明に用いられる本発明のカプラ
ーはこれらに限定されるものではない。 本発明のカプラーは次に示すような方法で合成
される。 すなわち一般式〔〕で示される容易に入手可
能な、安価なフエノールを用いて上式に示すよう
な反応で化合物〔Ａ〕を合成し、一方、２−アミ
ノ−５−ニトロフエノール誘導体より合成される
化合物〔Ｂ〕の還元体との反応で一般式〔〕に
示される本発明のカプラーは合成できる。 次に具体的な合成例を以下に示す。 合成例１ 例示カプラー(2)の合成 化合物〔Ａ〕（R₃＝Ｈ）の合成 オルトクロロフエノール20.3ｇとエチルα−ブ
ロモテトラデカノエート51.6ｇをジメチルホルム
アミド780mlに溶かし、無水炭酸カリウム26.0ｇ
を加え、水蒸気浴上で２時間加熱撹拌した。冷却
後、酢酸エチルを加え水洗を２回行つた。減圧で
溶媒を留去したのちメタノール120mlと水酸化ナ
トリウム9.3ｇを水15mlに溶かした溶液を加え１
時間加熱撹拌した。冷却後水60mlを加え、塩酸で
酸性にして析出した結晶を集して融点56〜63℃
の結晶を52.3ｇ得た。この結晶28.3ｇをベンゼン
85mlにとかし、加熱還流下塩化チオニル11mlを滴
下したのち、１時間加熱還流した。減圧下で過剰
の試薬を留去して29.8ｇの化合物〔Ａ〕（R₃＝Ｈ）
を得た。 例示カプラー(2)の合成 ２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフエノー
ル37.2ｇをアセトニトリル200mlに懸濁させ加熱
還流下ｏ−クロロベンゾイルクロライド35.6ｇを
１時間かけて滴下し、さらに１時間加熱還流し
た、冷却後結晶を集し、化合物〔Ｂ〕を53ｇ得
た。 ここで得た化合物〔Ｂ〕を還元鉄36ｇ、塩化ア
ンモニウム３ｇ、イソプロパノール160ml、水20
mlと共に１時間加熱還流した。冷却後水酸化ナト
リウム14ｇを水70mlに溶かして加え鉄粉を別し
たのち酢酸で中和し析出した結晶を集し乾燥し
たところ45ｇあつた。この結晶23ｇをアセトニト
リル100mlに懸濁させ、加熱還流下化合物〔Ａ〕
29.8ｇを滴下した。滴下後１時間還流撹拌したの
ち冷却して得られる結晶を集した。この結晶を
酢酸エチル50ml、アセトニトリル120mlより再結
晶して融点114〜115℃の例示カプラー(2)を29.1ｇ
得た。 例のカプラーも同様の方法によつて合成でき
る。代表的カプラーの融点を以下に示す。 (1) 121−123℃、(4) 104−106℃、(5) 104−
106℃、(11) 144−146℃。 本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以
外の色像形成カプラーを含んでもよい。カプラー
は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する
非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。また色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）を含んでもよ
い。カプラーはカツプリング反応の生成物が無色
であるようなカプラーでもよい。 黄色発色カプラーとしては公知の閉鎖ケトメチ
レン系カプラーを用いることができる。これらの
うちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物は有利である。用い得る
黄色発色カプラーの具体例は米国特許2875057号。
同3265506号。同3408194号。同3551155号。同
3582322号。同3725072号、同3891445号。西独特
許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに記載されたものである。 マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、インダゾロン系化合物、シアノアセチル化
合物などを用いることができ、特にピラゾロン系
化合物は有利である。用い得るマゼンタ発色カプ
ラーの具体例は、米国特許2600788号、同2983608
号、同3062653号、同3127269号、同3311476号、
同3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特許1810464号、西独特許出願
（OLS）2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、同などに記載のものである。 シアン発色カプラーとしてはフエノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができ
る。その具体例は米国特許2369929号、同2434272
号、同2474293号、同2521908号、同2895826号、
同3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号に記載のものであ
る。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 本発明のカプラーは上記のカプラーと共に同一
層に二種以上含むこともできる。同一の化合物を
異なる２つ以上の層に含んでもよい。 本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。 上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法たとえば米国特許2322027号に
記載の方法などが用いられる。たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフ
エニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエ
ート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（た
とえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）、フエノー
ル類（例えば、２，４−ジ−tert−アミルフエノ
ール）など、または沸点約30℃乃至150℃の有機
溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき
低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853、特開昭51−59943に記載
されている重合物による分散法も使用することが
できる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物（たとえば米国特許3533794号に記載のもの）、
４−チアゾリドン化合物（たとえば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（たとえば特開昭46−2784号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば
米国特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（たとえば米国特許4045229号
に記載のもの）、あるいはベンゾオキシゾール化
合物（たとえば米国特許3700455号に記載のもの）
を用いることができる。さらに米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。例えば米国特許2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号、
等に記載されたものを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常使用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、3617295号、同3635721
号に記載の組合せは特に有用である。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は、英国特許584609
号、同1177429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同52−108115号、米
国特許2274782号、同2533472号、同2956879号、
同3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れたものである。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層には、スチ
ルベン系、トリアジン系、オキサゾール系、ある
いはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。こ
れらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の
具体例は米国特許2632701号、同3269840号、同
3359102号、英国特許852075号、同1319763号など
に記載されている。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、米
国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号、等に記載された没食子酸誘導体、米
国特許2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に記載されたｐ−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に記載されたｐ−オキシフエノール誘導体、米国
特許3700455号に記載のビスフエノール類等があ
る。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよく、その具体例は米国
特許2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701179号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれも用いることができる。処理液には公知
のものを用いることができる。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。目的に応
じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）あ
るいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカ
ラー写真処理のいずれでも適用できる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemishry（Focal Prese刊、1966
年）の226〜229頁、米国特許2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに記載のもの
を用いてよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドロライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許
4083723号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、
西独公開（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤
などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバ
ルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；
ニトロソフエノールなどを用いることができる。
これらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジア
ミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレンジ
アミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独
立の漂白液においても、一浴漂白定着液において
も有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 １ 本発明のカプラー(1)10ｇ、トリオクチルホスフ
エート10ml及び酢酸エチル20mlを50℃に加熱して
得られる溶液を、ゼラチン10ｇとドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム0.4ｇを含む水溶液100ml
に加えて撹拌し、次いでコロイドミルを通して微
細に乳化分散した。 この乳化物全部を塩臭化銀21ｇとゼラチン24ｇ
とを含む写真乳剤400ｇに添加、４，６−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシトリアジン２％水溶液30mlを
加えた後に、PHを6.0に調節してから三酢酸繊維
系フイルムベース上に均一に塗布した。これを試
料Ａとする。 上記カプラー(1)の代りにカプラー(2)，(5)，(11)，
(12)を(1)と同じモル用い、同じ操作によりフイルム
を調製した。これらを各々試料Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅと
する。 また比較のため、上記カプラー(1)の代りに比較
カプラー（101）を同モル用い、同じ操作によつ
てフイルムを調製した。これらの試料をａとす
る。 これらのフイルムにセンシトメトリー用ウエツ
ジによる連続露光を与え、次の処理を行なつた。 工 程 温 度 時 間 １ 発色現像 36℃ 3′00″ ２ 停 止 25゜−30℃ 0′40″ ３ 第１定着 25−30℃ 0′40″ ４ 漂 白 25−30℃ 1′00″ ５ 第２定着 25−30℃ 0′40″ ６ 水 洗 25゜−30℃ 0′30″ ここで各処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。 発色現像液 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン 3.0ｇ 炭酸ナトリウム 20.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ 水を加えて １ PH10.5 停止液 硫酸（6N） 50.0ml 水を加えて １ PH1.0 定着液 チオ硫酸アンモニウム 60.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸水素ナトリウム 10.0ｇ 水を加えて １ PH5.8 漂白液 フエリシアン化カリ 30.0ｇ 臭化カリウム 15.0ｇ 水を加えて １ PH6.5 処理済試料のシアン像のスペクトルを測定した
ところいずれも色再現上良好な吸収スペクトルを
示した。 現像済の各フイルムの堅牢性の試験を行なつ
た。試料を100℃で暗所に６日間放置したときの
堅牢性、60℃で70％RHの暗所に６週間放置した
ときの堅牢性、並びにキセノン試験器（10万ルツ
クス）で６日間光を当てたときの堅牢性を夫々初
濃度1.0における濃度低下率で示すと第１表のよ
うになつた。

【表】 これらの結果から、本発明のカプラーはすぐれ
た堅牢性を有することが明らかである。 実施例 ２ 三酢酸セルローズ支持体の上の次の第１層（最
下層）〜第６層（最上層）を塗布して多層カラー
感光フイルム（試料Ｈ）を作成した。

【表】

【表】 比較試料として上記試料の第３層中のシアンカ
プラーを等モルの比較カプラー（101）でおきか
えたものを試料Ｉとした。 各試料フイルムに連続ウエツジを通して、青色
光、緑色光、赤色光の露光を与え、前記実施例１
と同じ処理を施した。 処理後に得られた試料について、それぞれ赤色
光に対する光学濃度を測定したところ第４表のご
とき結果が得られた。

【表】 次に現像済の各フイルムの堅牢性の試験を行な
つた。試料を100℃で暗所に３日間放置したとき
の堅牢性、60℃で70％RHの暗所に６週間放置し
たときの堅牢性、並びにキセノン試料器（２万ル
ツクス）で７日間光を当てた時の堅牢性を夫々初
濃度1.0における濃度低下率で示すと第５表のよ
うになつた。

【表】 これらの結果から、本発明のカプラーは良好な
発色性（高い最高濃度、高いガンマ）を示し、な
おかつ、すぐれた堅牢性を有することは明らかで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 式中R₁は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜20の鎖状のアルキル基もしくはアルコキシ基を
   表わし、R₂は炭素数１〜20のアルキル基を表わ
   し、R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   を表わし、Ｘは現像主薬との酸化カツプリング時
   に離脱しうる基を表わし、ｎは１又は２の整数を
   表わす。