JPS5916575B2 - ジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元
共重合体（以下ＡＢＳと略記する）、後塩素化塩化ビニ
ル樹脂（以下Ｃ−ｐＶＣと略記する）およびメタクリル
酸エステル−アクリル酸エステル共重合体（以下アクリ
ルゴムと略記する）。

とからなる耐熱性、耐衝撃性、難燃性、成形性の優れた
樹脂組成物に関する。コ ＡＢＳはその組成、製法を種々選択することによつて、
個々の用途に対する品質特性を容易に設定することがで
き、その持続熱安定性の良好な加工特性と相まつて、大
型あるいは小型成形用の汎； 用樹脂あるいはエンジニ
アリングプラスチックスとして巾広く用いられている。

しかしながらＡＢＳ製品は自己消火性がなく、ポリ塩化
ビニル樹脂（以下ＰＶＣと略記する）に比し表面光沢が
出ず、硬度、耐薬品性、耐候性に劣るという欠点を有す
る。９ 従来ＡＢＳの難燃化に関しては、三酸化アンチ
モン、燐酸エステル、ノ、ロゲン化エステル、芳香族ハ
ロゲン化物等の難燃化剤を添加する方法、ＰＶＣ、Ｃ−
ＰＶＣ等の難燃性樹脂をブレンドする方法あるいはこれ
らの併用等が知られている。

５ しかしこれらの方法は一応所要の品質を改善するこ
とはできるものの反面他の特性の低下を招くことが多い
。

たとえば難燃化剤のＡＢＳへの添加により所要の難燃性
は得られるが、難燃化しないＡＢＳに比し耐熱性が低下
するのみならず成形性９ も劣り価格も高くなつてしま
う。またｐｖＣとＡＢＳのブレンド組成物は、難燃性、
硬度、耐薬品性、抗張力、耐衝撃性等についてはある程
度満足されるが熱変形温度の低下、加熱時に化学的に不
安定となり成形性が低下するという欠点がある。５ そ
れに対しＣ−ｐＶＣとＡＢＳとのブレンド組成物は難燃
性が付与され、且つ耐熱性も向上するが反面成形性が低
下し、抗張力、耐衝撃性等の機械的強度もそれほど改良
されない。

このように、Ｃ−ＰＶＣの特徴を十分に生かしたＡＢＳ
とＣ一９ＰＶＣとの樹脂組成物は従来得られていない。
Ｃ−ＰＶＣはＰＶＣの良好な耐薬品性、接着性を生かし
ながらより高温領域での剛性、抗張力を付与したもので
工業用、熱水用の配管としての用途をはじめ、高温時の
耐腐食性、耐クリープ特性５ を生かした、電解槽部品
、バルブ、ダクト、耐熱シート、電気、自動車部品、接
着剤等の分野に着実にその用途を拡大している。しかし
ながら、ＰＶＣを後塩素化してその耐熱性、剛性を増加
させた場合、耐衝撃性が低下し且つ加熱溶融時の粘度が
増大し、そのために混練時の発熱が多くなり、持続熱安
定性が低下して成形加工がＰＶＣより困難になるという
欠点を有する。

然るにこれらのＣ一ＰＶＣの欠点を改良するために種々
の方法が知られている。たとえばＰＶＣブレンド用ＡＢ
Ｓ、ＭＢＳ、塩素化ポリエチレン、エチレン一酢酸ビニ
ル共重合体（以下ＥＶＡと略記する）、エチレンープロ
ピレンラバ一に塩化ビニルをグラフト共重合したもの（
以下ＥＰＴ−ＶＣｌと略記する）等のＣ−ＰＶＣへの添
加等多くの提案がなされているが、基本的にはＣ−ＰＶ
Ｃの耐衝撃性の改良を目的としており、Ｃ−ＰＶＣの流
動性、加工性等の成形性は十分に改良されていない。本
発明者らはＡＢＳ，５Ｃ−ＰＶＣ両樹脂の特徴を生かし
た、樹脂組成物を得るために鋭意研究を進めた結果、Ａ
ＢＳとＣ−ＰＶＣとからなる樹脂組成物にアクリルゴム
を併用することにより著るしく、耐衝撃性、抗張力、成
形性の優れた成形用組成物が得られるという新しい知見
を得本発明に到達した。

すなわちＡＢＳとＣ−ＰＶＣとの単なるブレンドでは両
者の熱軟化温度、加熱時溶融粘度に差があるため、両者
を均一にゲル化、混練させ且つ相溶性の優れた樹脂組成
物を得ることは極めて困難である。そのために該組成物
の成形に際しては該組成物中の各種配合剤の成形機への
吹き出し、いわゆるプレートアウト等により長期連続成
形が困難となり、また該組成物による成形品の抗張力、
伸び率、耐衝撃性等の機械的強度も十分に得られない。
ところがたとえばＡＢＳ−Ｃ一ＰＶＣ樹脂組成物１００
重量部に対し、アクリルゴムを２〜３０重量部併用する
ことにより、著るしい抗張力、伸張率、耐衝撃性の向上
が認められ、更にその流動性もアクリルゴムを併用しな
い場合に比し、有意に改良され、品質、成形性の優れた
樹脂組成物を得ることができる。この効果は類似の他の
ＰＶＣ用改質剤たとえばブレンド用ＡＢＳｌＭＢＳｌ塩
素化ポリエチレン類等では殆んど効果がないか、または
効果があつてもその寄与が少なく、あるいは他の品質を
低下させる場合が多い。またＣ−ＰＶＣの代わりにＰＶ
ＣをＡＢＳとブレンドした樹脂組成物に対してはアクリ
ルゴム併用の効果は認められず、アクリルゴムをＣ−Ｐ
ＶＣと組合わせてＡＢＳと緊密に混合した場合にのみ特
異的にその効果が認められた。本発明において使用され
るＡＢＳはポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム等のゴム状物質の存在下に、スチレンとアクリロニ
トリルとの単量体混合物を重合して得られるいわゆるグ
ラフト型ＡＢＳまたは前記ゴム状物質とスチレン−アク
リロニトリル共重合体との混合によつて得られるブレン
ド型ＡＢＳ、および前記グラフト型ＡＢＳとブレンド型
ＡＢＳとの混合型によつて代表されるが、その他に前記
アクリロニトリルの全部あるいは一部をメタクリル酸メ
チルで置換してその透明性を改良したものおよび前記ス
チレンの全部あるいは一部をメチルスチレンで置換して
その耐熱性を向上させたもの等のＡＢＳ類似の樹脂組成
物をも含むものである。

これらのＡＢＳは公知の方法で製造される。その使用に
特に制限はないが、最終製品の品質を考慮すると、グラ
フト型ＡＢＳが好ましい。その組成はたとえばブタジエ
ン成分１０〜６０重量％、アクリロニトリル成分１０〜
４０重量％、スチレン成分２０〜６０重量％からなるも
のが用いられる。本発明に使用されるＣ−ＰＶＣは特に
限定されるものではないが一般には比粘度０．１５〜０
，４０（ＪＩＳＫ６７２ｌの測定法による）、塩素含有
量が６０〜７０重量％のものが用いられるが、後塩素化
反応の出発原料としては、塩化ビニルの単独重合体はむ
ろん、優位量のＰＶＣとこれと共重合可能な劣位量の他
の単量体との共重合体の塩素化物も使用することができ
る。

塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、たとえば塩
化ビニリデン、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、脂肪酸ビニルエステル類、アクリロニトリル
、モノオレフイン類などの単量体が挙げられる。またＡ
ＢＳとＣ−ＰＶＣとからなる樹脂組成物に添加されるア
クリルゴムはメタクリル酸エステルとアクリル酸エステ
ルとの共重合体あるいはグラフト共重合体であり、詳し
くはたとえば炭素数２〜１２個のアルキル基を有するア
クリル酸エステルの一種または二種以上および低級アル
キルメタクリル酸エステルを必要により共重合して得ら
れるゴム状重合体３０〜８０重量部に、芳香族ビニルモ
ノマ一、低級アルキルメタクリル酸エステルおよび必要
に応じアクリロニトリルを含む単量体２０〜７０重量部
をグラフト重合させた樹脂組成物であり、これらは公知
の方法で製造される。

本発明における樹脂組成は特に制限されるものではない
が経済的、品質的な観点より最適な組成を選べば良いが
、一般に難燃性、耐熱性、耐衝撃性および良好な成形性
を望むならばＡＢＳ２Ｏ〜８０重量％とＣ−ＰＶＣ２Ｏ
〜８０重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対し
アクリルゴムを２〜３０重量部配合した樹脂組成物が好
ましい。またこれに必要に応じて公知の難燃化剤を１〜
１０重量部配合することも良い。本発明に係る樹脂組成
物のＡＢＳ．Ｃ−ＰＶＣおよびアクリルゴムとの混合に
際しては通常このような成形用樹脂組成物に用いられる
配合剤、たとえば熱安定剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、
滑剤、加工助剤、顔料、可塑剤等その他を添加すること
ができる。

また、本発明において後塩素化塩化ピニル樹脂に塩化ビ
ニル樹脂を適宜の割合でブレンドしたものを用いてもよ
い。また混合手段も適宜選択することができ、たとえば
リポンプレンダーヘンシエルミキサ一、スーパーミキサ
ー、バンバリーミキサ一、ミキシングロール等が用いら
れる。次いでこれら均一混合物を粉末状のまま、もしく
は押出機、ロール、ペレタイザ一等によりペレット化し
て押出成形機、射出成形機、カレンダーロール成形機、
プレス成形機等により成形品とすることができる。以下
本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。

なお実施例中「部」は重量部を示す。また実施例中の各
種物性試験は以下の方法によつて行なつた。インチ厚み
の試料について測定した。上記第１表より明らかな如く
実施例１はＡＢＳ一Ｃ−ＰＶＣ樹脂組成物１００部に対
し、ＫＭ３２３Ｂ５部の使用でロールシートの表面肌、
耐折曲強度が他の比較例１〜５に比し著るしく改良され
ていることがわかる。

またその耐熱性、抗張力、伸張率、シヤルピ一衝撃値も
比較例２〜５の他の樹脂を併用した場合に比し、著るし
く優れＫＭ−３２３Ｂｆ）ＡＢＳ−Ｔ−３８０ブレンド
系に対する特異な改質効果が認められる。実施例２〜７
、比較例６〜２６体 《 ＡＢＳとＴ−３８０との混合割合を第２表の如く変
えて実施例１と同様に試料を調製し、その加熱針入温度
、抗張力、伸張率、シヤルピ一衝撃強度および燃焼性を
測定した。

また比較例としてＫＭ−３２３Ｂを使用しない場合、Ｔ
−３８０の代わりにニカビニルＳＧ−８００（ＰＶＣ菱
日（株）製）を使用した場合等について同様に試験した
。次にその試験結果を第２表および第１〜４図に示す。
第１〜３図より明らかな如くＡＢＳ−Ｔ ３８Ｏブレンド系にＫＭ−３２３Ｂを１０部添加するこ
とにより、その耐熱性、シヤルピ一衝撃値、抗張力は顕
著に増大し、それぞれのＡＢＳ．Ｔ−３８０の固有値を
結んだ直線により近づいているかまたはシャルピ一衝撃
値についてはむしろそれを上回つている。

シヤルピ一衝撃値についてはＫＭ−３２３の改質剤効果
も伴なつて表われていると推測される。すなわちＫＭ−
３２３Ｂを添加することによりＡＢＳ−Ｔ−３８０ブレ
ンド系の相溶性を大幅に改良し、ゲル化性を均一化する
ため、ＡＢＳ−Ｔ−３８０ブレンド系の物性の加成性を
改良しているのではないかと推測される。またＡＢＳ−
ＳＧ−８００ブレンド系にＫＭ−３２３Ｂを加えた場合
は第１図および第３図と第４図との比較より明らかな如
く殆んどその効果が認められず実質的に有意差があるか
どうか疑間である。これらの結果からＫＭ−３２３Ｂの
併用は後塩素化したＰＶＣとＡＢＳとのブレンド系に関
し特異的に効果があることがわかる。また第２表に示し
た実施例８で三酸化アンチモン５部使用した場合にはＣ
−ＰＶＣがＡＢＳ８Ｏ部に対し２０部の使用量でも難燃
化できることを示している。

実施例９〜１２、比較例２７〜２８ ＡＢＳとしてタフレツクスＴＦＸ−４１０ＮＡＴ（三菱
モンサント化成（株）製）５０部とＴ−３８０、５０部
との樹脂組成物１００部に対し有機錫安定剤１．５部、
ステアリン酸ブチル０．５部、二酸化チタン０．５部お
よびＫＭ−３２３Ｂ５部をペンシェルミキサーで１００
℃となるまで撹拌混合し、常温まで冷却後取出し、４０
ｍｍφ単軸押出機にてペレツト化し、射出成形用試料と
した。

またＣ−ＰＶＣとして比粘度０．２４３、塩素含有量６
４．５％のニカテンプＴ−０２５（日本カーバイド工業
（株）製）を用いた場合ＫＭ−３２３Ｂを３０部用ぃた
場合および比較例としてＫＭ−３２３Ｂを用いなかつた
場合等について前記と同様にペレツトを作成し、３６１
１７１Ｌφインラインスクリユ一射出成形機にてシリン
ダー温度１８０℃、１８５℃、１９０℃、全型温度６０
゜Ｃの温度条件でスパイラルフロー流動性を測定し且つ
、呼び径３０ｍｍの９０ロエルボを成形し、その外観観
察、強度試験を行なつた。これらの試験結果を示せば第
３表のとおりである。上記第３表に示す如く、ＫＭ−３
２３Ｂを使用した場合は流動性が改良され、また９０を
エルボ成形品の外観、強度も優れ、特にウエルド部の融
着がすぐれ、そのラインも殆んど目立たず、且つ％扁平
時のウエルド部からの割れは皆無であつた。

それに反しＫＭ−３２３Ｂを使用しない場合は若干色む
らおよび微細なヤケを示し、その強度も不十分であつた
。フ すなわちＡＢＳ−Ｃ−ＰＶＣブレンド系にアクリルゴム
を併用することにより優れた成形性と顕著な品質の向上
が認められた。

【図面の簡単な説明】

添付図面において第１図は耐熱性を示す図であり、第２
図は衝撃強度を示す図であり、第３図および第４図は抗
張力を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重
   合体２０〜８０重量％と後塩素化塩化ビニル樹脂２０〜
   ８０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対しメタ
   クリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体２〜３
   ０重量部を配合してなる樹脂組成物。