JPS59184157A - トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムビフルオライド化合物 - Google Patents
トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムビフルオライド化合物Info
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- JPS59184157A JPS59184157A JP59065298A JP6529884A JPS59184157A JP S59184157 A JPS59184157 A JP S59184157A JP 59065298 A JP59065298 A JP 59065298A JP 6529884 A JP6529884 A JP 6529884A JP S59184157 A JPS59184157 A JP S59184157A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
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- Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合触媒として有用なある種のトリス（ジアル
キルアミノ）スルホニウム化合物およびこれら化合物の
製造法に関する。
キルアミノ）スルホニウム化合物およびこれら化合物の
製造法に関する。
米国特許第５．９４０．４０２号明細書は、一般式全方
するトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウム塩の一群
を開示している。
するトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウム塩の一群
を開示している。
前記式において、Ｒ基は１〜２０個の炭素原子含有する
アルキル基であって、各アルキル基は少くとも２個のα
−水素原子を有しておシ、そしてＸは（ＯＨ３）５Ｓｉ
Ｆ２ 、Ｃ，Ｌ ％Ｂｒ 、工、ＯＮ％Ｎｅｏ。
アルキル基であって、各アルキル基は少くとも２個のα
−水素原子を有しておシ、そしてＸは（ＯＨ３）５Ｓｉ
Ｆ２ 、Ｃ，Ｌ ％Ｂｒ 、工、ＯＮ％Ｎｅｏ。
Ｎ０８％ＮＯ２またはＮ３でありうる。この特許はまた
四弗化硫黄（ＳＦ４） ｋ少くとも５モル当量の選ばれ
たジアルキルアミノトリメチルシシンと反応させること
による式 ％式％ のジフルオロトリメチルシリケート塩の製造法を開示し
ている。この特許は更に前ｎ己ジフルオロトリメチルシ
リヶート塩を適当な塩素放出性化合物例えばα−クロロ
トルエンと反応さ゛せることによるＸがＯＬであるスル
ホニウムクロリド塩の製法を開示している。最後にこの
特許はスルホニウムクロリドを適当な試楽例えば臭化ナ
トリウム、シアン化ナトリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、亜硝酸ナトリウム、アジ化ナトリウムまたはシアン
酸ナトリウムと反応させることによる残余の塩の製造法
を記載している。
四弗化硫黄（ＳＦ４） ｋ少くとも５モル当量の選ばれ
たジアルキルアミノトリメチルシシンと反応させること
による式 ％式％ のジフルオロトリメチルシリケート塩の製造法を開示し
ている。この特許は更に前ｎ己ジフルオロトリメチルシ
リヶート塩を適当な塩素放出性化合物例えばα−クロロ
トルエンと反応さ゛せることによるＸがＯＬであるスル
ホニウムクロリド塩の製法を開示している。最後にこの
特許はスルホニウムクロリドを適当な試楽例えば臭化ナ
トリウム、シアン化ナトリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、亜硝酸ナトリウム、アジ化ナトリウムまたはシアン
酸ナトリウムと反応させることによる残余の塩の製造法
を記載している。
Ｉ）ｕｒｒａｎｔ氏等編［Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
ｔｏ ＡａｖａｎｃｅｄＩｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｈｅｍ
ｉｓｔｒｙＪ第９２６〜９２７頁（１９７０年）は弗化
水素酸（ＨＦ）の溶液を金属水酸化物または水酸化アン
モニウムで部分中和することによるアンモニウム、アル
キルアンモニウムおよびアルカリ金属化合物の本邦化物
の製造法を開示している。この参照文献によれば、アル
カリ金属弗化物はＨＦを吸収して本邦化物を形成する。
ｔｏ ＡａｖａｎｃｅｄＩｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｈｅｍ
ｉｓｔｒｙＪ第９２６〜９２７頁（１９７０年）は弗化
水素酸（ＨＦ）の溶液を金属水酸化物または水酸化アン
モニウムで部分中和することによるアンモニウム、アル
キルアンモニウムおよびアルカリ金属化合物の本邦化物
の製造法を開示している。この参照文献によれば、アル
カリ金属弗化物はＨＦを吸収して本邦化物を形成する。
ＫＦ＋ＨＦ’→ＫＨＦ２
更にこの文献には弗化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）は加熱
することによ９重弗化アンモニウムに変換できることを
開示している。すなわち ２ＮＨ４Ｆ −＋ ＮＨ４ＨＦ２＋ｌＪＪしかしながら
「Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃ、ｔａＪ第４７巻
第２１６〜２１６頁（１９８１）は弗化アンモニウムの
熱分解の研究を記載し、そして次の反応すなわち ２ＮＨ４Ｆ−＋ＮＨ４ＨＦ２＋ＮＨ５ の存在を支持する証拠を見出すことができないと結論し
ている。
することによ９重弗化アンモニウムに変換できることを
開示している。すなわち ２ＮＨ４Ｆ −＋ ＮＨ４ＨＦ２＋ｌＪＪしかしながら
「Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃ、ｔａＪ第４７巻
第２１６〜２１６頁（１９８１）は弗化アンモニウムの
熱分解の研究を記載し、そして次の反応すなわち ２ＮＨ４Ｆ−＋ＮＨ４ＨＦ２＋ＮＨ５ の存在を支持する証拠を見出すことができないと結論し
ている。
「Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊ第９６巻第７６２５
頁（１９７４）はテトラエテルアンモニウムフルオライ
ドヲ熱分解させてｔテトラヒドロアンモニウムビフルオ
ライドおよびその他の生成物を生成させる方法を開示し
ている。重水素含有テトラエチルアンモニウムビフルオ
ライドはビフルオライドを重水素富化した水に溶解させ
、そして過剰の水金蒸発させることによって製造される
。
頁（１９７４）はテトラエテルアンモニウムフルオライ
ドヲ熱分解させてｔテトラヒドロアンモニウムビフルオ
ライドおよびその他の生成物を生成させる方法を開示し
ている。重水素含有テトラエチルアンモニウムビフルオ
ライドはビフルオライドを重水素富化した水に溶解させ
、そして過剰の水金蒸発させることによって製造される
。
「工ｓｖｅ日ｔ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ、５ｓｓＲ，Ｓｅ
ｒ、Ｋｈｉｍ、ｊ第１０巻第２２３８貞（１９８１）（
英文版）はジメチルホルムアミド中でのジフルオロメチ
ルアミンのジメチルアミンとの反応により製造されたイ
、ｔ ン性ヒフ ルオラ（）−（（ＯＪ）２Ｎ：１２０
ＨｅＨＦ２ｅ ｋ開示している。
ｒ、Ｋｈｉｍ、ｊ第１０巻第２２３８貞（１９８１）（
英文版）はジメチルホルムアミド中でのジフルオロメチ
ルアミンのジメチルアミンとの反応により製造されたイ
、ｔ ン性ヒフ ルオラ（）−（（ＯＪ）２Ｎ：１２０
ＨｅＨＦ２ｅ ｋ開示している。
ビフルオライド塩例えばアルカリ金属ビフルオライドま
たはアンモニウムビフルオライドは、ある種の重合反応
を含む反応に有用な触媒であることが知られている。米
国特許ｉ ４，８７４，０３６号明細書は、アルカリ金
属ビフルオライド触媒の存在下におけるマレイン単量体
と選ばれたアルキル置換スチレンとの共重合によるポリ
無水物の製造法を開示している。
たはアンモニウムビフルオライドは、ある種の重合反応
を含む反応に有用な触媒であることが知られている。米
国特許ｉ ４，８７４，０３６号明細書は、アルカリ金
属ビフルオライド触媒の存在下におけるマレイン単量体
と選ばれたアルキル置換スチレンとの共重合によるポリ
無水物の製造法を開示している。
本発明によれば、式
％式％
〔式中、各Ｒ基は個々に１〜２０個の炭素原子を含有し
そしてそれぞれ少くとも２個のα−水素原子を含有する
アルキル基であるか、またはＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、
およびＲ５とＲ６は個々の組合せで一緒になって＋０Ｈ
２−）４または＋ＯＨ２＋２□７ｊ２（ただしＹは水素
またはメチルである）でありうる〕の化合物が提供され
る。本発明の好ましい化合物はＲ基がメチルまたはエチ
ル基であるものである。
そしてそれぞれ少くとも２個のα−水素原子を含有する
アルキル基であるか、またはＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、
およびＲ５とＲ６は個々の組合せで一緒になって＋０Ｈ
２−）４または＋ＯＨ２＋２□７ｊ２（ただしＹは水素
またはメチルである）でありうる〕の化合物が提供され
る。本発明の好ましい化合物はＲ基がメチルまたはエチ
ル基であるものである。
更に、前記式の化合物の製造のための５種の方法が提供
される。
される。
本発明は、式
のトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムビフルオラ
イドの製造のための５つの方法を提供するものである。
イドの製造のための５つの方法を提供するものである。
本発明においては「アルキル」とは少くとも２個のα−
水累を有する分枝鎖状および直鎖状アルキル基を包含す
る。また、Ｒ基が個々の組となっている場合には、ジア
ルキレン基＋ＯＨ２＋４および（ＯＨ２＋２０ＨＹ（−
ＯＨ２＋２Ｃ式中ＹはＨまたはＯＨ５である）も包含さ
れる。コス）？考慮すれば、好ましい本発明の化合物は
Ｒ基がメチルまたはエチルであるものでおる。
水累を有する分枝鎖状および直鎖状アルキル基を包含す
る。また、Ｒ基が個々の組となっている場合には、ジア
ルキレン基＋ＯＨ２＋４および（ＯＨ２＋２０ＨＹ（−
ＯＨ２＋２Ｃ式中ＹはＨまたはＯＨ５である）も包含さ
れる。コス）？考慮すれば、好ましい本発明の化合物は
Ｒ基がメチルまたはエチルであるものでおる。
本発明の化合物の例としては、
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムビフルオライド
、 トリス（ジエチルアミノ）スルホニウムビフルオライド
、 トリス（メチルエチルアミン）スルホニウムビフルオラ
イド、 トリス（ｎ−プロピルアミン）スルホニウムビフルオラ
イド、 トリス（ジ−ｎ−プロピルアミン）スルホニウムビフル
オライド、 ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）（ジメチルアミノ）ス
ルホニウムビフルオライド、ビス（ジメチルアミノ）（
Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルアミン）スルホニウムビ
フルオライド、 トリス（ピペリジノ）スルホニウムビフルオライド。
、 トリス（ジエチルアミノ）スルホニウムビフルオライド
、 トリス（メチルエチルアミン）スルホニウムビフルオラ
イド、 トリス（ｎ−プロピルアミン）スルホニウムビフルオラ
イド、 トリス（ジ−ｎ−プロピルアミン）スルホニウムビフル
オライド、 ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）（ジメチルアミノ）ス
ルホニウムビフルオライド、ビス（ジメチルアミノ）（
Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルアミン）スルホニウムビ
フルオライド、 トリス（ピペリジノ）スルホニウムビフルオライド。
トリス（ピロリジノ）スルホニウムビフルオライド、
ビス（ジメチルアミノ）ビロリジノスルホニウムビフル
オライド、 ビス（ピロリジノ）（ジメチルアミノ）スルホニウムビ
フルオライド、 トリス（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミノ）スルホ
ニウムビフルオライド、 トリス（４−メチルピペリジノ）スルホニウムビフルオ
ライド、および ビス（ジメチルアミノ）（ジエチルアミン）スルホニウ
ムビフルオライド があげられる。
オライド、 ビス（ピロリジノ）（ジメチルアミノ）スルホニウムビ
フルオライド、 トリス（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミノ）スルホ
ニウムビフルオライド、 トリス（４−メチルピペリジノ）スルホニウムビフルオ
ライド、および ビス（ジメチルアミノ）（ジエチルアミン）スルホニウ
ムビフルオライド があげられる。
以下に述べる方法１〜３で出発物質として使用される場
合、トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロ・メチルシリケートは米国特許第５．９４０．４０２
号明細ｔＫ開示の方法によシ製造することができる。
合、トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロ・メチルシリケートは米国特許第５．９４０．４０２
号明細ｔＫ開示の方法によシ製造することができる。
１、トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートの加水分解 本発明のビフルオライド製造のための好ましい方法によ
れば、式 ％式％ フルオロトリメチルシリケートを適当な溶媒に溶解させ
、そして約り０℃〜約８０℃、好ましくは約り０℃〜約
４０℃の温度で少くとも０．５の水／シリケートモル比
で水と反応させる。よシ大量の水は反応に悪影響を与え
ることはないが、しかし生成物の乾燥に必要とされるエ
ネルギー金増大させる。適当な溶媒としてはアセトニト
リル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチル
エチレンクリコール、ジエチルエーテルおよびある種の
炭化水素例えはペンタン鷺ヘキサン、トルエンおよびキ
シレンがあげられる。前記のものの中でアセトニトリル
が最゛も便利であシそして好ましい。反応圧は臨界的で
はないがしかし大気圧が好ましい。場合により生成物を
テトラヒドロフランから再結晶させることができる。
ロトリメチルシリケートの加水分解 本発明のビフルオライド製造のための好ましい方法によ
れば、式 ％式％ フルオロトリメチルシリケートを適当な溶媒に溶解させ
、そして約り０℃〜約８０℃、好ましくは約り０℃〜約
４０℃の温度で少くとも０．５の水／シリケートモル比
で水と反応させる。よシ大量の水は反応に悪影響を与え
ることはないが、しかし生成物の乾燥に必要とされるエ
ネルギー金増大させる。適当な溶媒としてはアセトニト
リル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチル
エチレンクリコール、ジエチルエーテルおよびある種の
炭化水素例えはペンタン鷺ヘキサン、トルエンおよびキ
シレンがあげられる。前記のものの中でアセトニトリル
が最゛も便利であシそして好ましい。反応圧は臨界的で
はないがしかし大気圧が好ましい。場合により生成物を
テトラヒドロフランから再結晶させることができる。
ＨＦ２−＠イオン中に存在する水素のいくらかまたは全
部が重水素で置換されている本発明のビフルオライドは
、前記の方法において重水素富化水の使用によって製造
することができる。これら化合物は有用な分析試薬であ
る。
部が重水素で置換されている本発明のビフルオライドは
、前記の方法において重水素富化水の使用によって製造
することができる。これら化合物は有用な分析試薬であ
る。
２、トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートの加メタノール分解 本発明のビフルオライド製造のための第２の方法は、式 ％式％ フルオロトリメチルシリケートをモル過剰のメタノール
中に溶解させることを包含する＠得られる溶液を蒸留容
器中でこの溶液を約６４〜７０℃の温度に加熱させるこ
とにより還流させ、得られる蒸留物を凝縮させ、そして
凝縮蒸留物を容器に戻す。この段階を約５分〜約５時間
、好ましくは約２０〜約６０分の間実施させることがで
きる。還流段階の完了後、本発明のビフルオライドは還
流溶液を蒸発乾固させ、そして得られた残渣を果めるこ
とＫよって回収することができる。
ロトリメチルシリケートの加メタノール分解 本発明のビフルオライド製造のための第２の方法は、式 ％式％ フルオロトリメチルシリケートをモル過剰のメタノール
中に溶解させることを包含する＠得られる溶液を蒸留容
器中でこの溶液を約６４〜７０℃の温度に加熱させるこ
とにより還流させ、得られる蒸留物を凝縮させ、そして
凝縮蒸留物を容器に戻す。この段階を約５分〜約５時間
、好ましくは約２０〜約６０分の間実施させることがで
きる。還流段階の完了後、本発明のビフルオライドは還
流溶液を蒸発乾固させ、そして得られた残渣を果めるこ
とＫよって回収することができる。
５、トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムジフルオ
ロトリメチルシリケートの熱分解本発明のビフルオライ
ド製造のための第３の方法においては、式 ％式％ フルオロトリメチルシリケートを大気圧まには大気圧以
下の圧で約り０℃〜約２００℃の間の温度に加熱す−る
ことにより熱分解せしめる。好ましくは熱分解は約８５
〜約１２０℃の間の温度でそして好ましくは約０．０１
３〜約２．７ ｋＰａの減圧で実施される。得られる固
体残渣は本発明のビフルオライドを含有している。
ロトリメチルシリケートの熱分解本発明のビフルオライ
ド製造のための第３の方法においては、式 ％式％ フルオロトリメチルシリケートを大気圧まには大気圧以
下の圧で約り０℃〜約２００℃の間の温度に加熱す−る
ことにより熱分解せしめる。好ましくは熱分解は約８５
〜約１２０℃の間の温度でそして好ましくは約０．０１
３〜約２．７ ｋＰａの減圧で実施される。得られる固
体残渣は本発明のビフルオライドを含有している。
４、 ジアルキルアミノトリアルキルシランとｓｐ４と
の反応 本発明のビフルオライド塩の製造の第４の方法は、各ア
ルキル基が２〜６個の炭素原子を含有しているクロロト
リアルキルシランを適当な不活性溶媒例えばジエチルエ
ーテル、メチレンクロリド、クロロホルム、フルオロト
リクロロメタン、テトラヒドロフランまたはジオキサン
中でジアルキルアミンと反応させることＫよって選ばれ
たジアルキルアミノトリアルキルシランを製造すること
を包含する。得られるジアルキルアミノトリアルキルシ
ランを約２．５：１〜約６二１、好ましくは約３＝１の
モル比で約−１００℃〜約０℃の温度に冷却させた適当
な溶媒中の四弗化硫黄の溶液に加える。得られる反応混
合物を約り℃〜約５０℃の温度で約３時間〜約２週間の
間攪拌またはその他の手段で混合する。好ましくは反応
は約６時間〜約４８時間実施例 あるいはまた、ジアルキル置換基Ｒ１〜Ｒ６が異ってい
る本発明の化合物は、ジアルキルアミノトリアルキルシ
ランすなわち（Ｒ’Ｒ２Ｎ） ５ｉＲ５、（Ｒ”ＲＡＭ
）８１Ｒ３および（Ｒ５Ｒ’Ｎ）８ｉＲ３を約２．５〜
約６、好ましくは約３のジアルキルアミノトリアルキル
シラン／ ＳＦ４モル比で８Ｆ４と反応させることによ
シ製造できる。
の反応 本発明のビフルオライド塩の製造の第４の方法は、各ア
ルキル基が２〜６個の炭素原子を含有しているクロロト
リアルキルシランを適当な不活性溶媒例えばジエチルエ
ーテル、メチレンクロリド、クロロホルム、フルオロト
リクロロメタン、テトラヒドロフランまたはジオキサン
中でジアルキルアミンと反応させることＫよって選ばれ
たジアルキルアミノトリアルキルシランを製造すること
を包含する。得られるジアルキルアミノトリアルキルシ
ランを約２．５：１〜約６二１、好ましくは約３＝１の
モル比で約−１００℃〜約０℃の温度に冷却させた適当
な溶媒中の四弗化硫黄の溶液に加える。得られる反応混
合物を約り℃〜約５０℃の温度で約３時間〜約２週間の
間攪拌またはその他の手段で混合する。好ましくは反応
は約６時間〜約４８時間実施例 あるいはまた、ジアルキル置換基Ｒ１〜Ｒ６が異ってい
る本発明の化合物は、ジアルキルアミノトリアルキルシ
ランすなわち（Ｒ’Ｒ２Ｎ） ５ｉＲ５、（Ｒ”ＲＡＭ
）８１Ｒ３および（Ｒ５Ｒ’Ｎ）８ｉＲ３を約２．５〜
約６、好ましくは約３のジアルキルアミノトリアルキル
シラン／ ＳＦ４モル比で８Ｆ４と反応させることによ
シ製造できる。
この反応に適当な溶媒としてはアセトニトリル、ベンゾ
ニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルエチレングリ
コール、エーテル例えＩｄジエチルエーテルおよび炭化
水素例えばはンタン、ヘキサン、トルエンおよびキシレ
ンがあケラレる。前記の中でジエチルエーテルが最も便
利であシそして従って好ましい。この方法に対する適当
なジアルキルアミノトリアルキルシランはＲが０２〜６
アルキルでありそしてＲ１が前記定義のＲ１−Ｒ６であ
る式（Ｒ／ ）２ＮＳｉＲ３の化合物である。この方法
に対する好ましい出発物質はジアルキルアミノトリエチ
ルシランである。
ニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルエチレングリ
コール、エーテル例えＩｄジエチルエーテルおよび炭化
水素例えばはンタン、ヘキサン、トルエンおよびキシレ
ンがあケラレる。前記の中でジエチルエーテルが最も便
利であシそして従って好ましい。この方法に対する適当
なジアルキルアミノトリアルキルシランはＲが０２〜６
アルキルでありそしてＲ１が前記定義のＲ１−Ｒ６であ
る式（Ｒ／ ）２ＮＳｉＲ３の化合物である。この方法
に対する好ましい出発物質はジアルキルアミノトリエチ
ルシランである。
５、 ビス（ジアルキルアミノ）硫黄ジフルオライドと
ジアルキルアミンとの反応 本発明のビフルオライド塩製造のための第５の方法は、
式 ％式％） のビス（ジアルキルアミノ）硫黄ジフルオライドを大約
等モル量の選ばれたジアルキルアミンＲ５Ｒ６ＮＨと適
当な溶媒中で反応させることを包含する。適当な溶媒と
してはアセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロ
フラン、ジメチルエチレングリコール、ジエチルエーテ
ルおよびある種の炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、
トルエンおよびキシレンがあげられる。これらの中でジ
エチルエーテルが便利であυかつ安価でアシそして従っ
て好ましい。前記式の中でＲ１−Ｒ６は前記定義のとお
９である。
ジアルキルアミンとの反応 本発明のビフルオライド塩製造のための第５の方法は、
式 ％式％） のビス（ジアルキルアミノ）硫黄ジフルオライドを大約
等モル量の選ばれたジアルキルアミンＲ５Ｒ６ＮＨと適
当な溶媒中で反応させることを包含する。適当な溶媒と
してはアセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロ
フラン、ジメチルエチレングリコール、ジエチルエーテ
ルおよびある種の炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、
トルエンおよびキシレンがあげられる。これらの中でジ
エチルエーテルが便利であυかつ安価でアシそして従っ
て好ましい。前記式の中でＲ１−Ｒ６は前記定義のとお
９である。
この方法によｎば、選ばｎたジアルキルアミンヲ徐々に
約−３０℃〜約１０℃の温度でビス（ジアルキルアミン
）硫黄ジフルオライドの攪拌溶液に加え、そして得られ
た混合物を約り０℃〜約５０℃の間の温度まで加温させ
る。攪拌をこの温度で少くとも約６時間、好ましくは約
１５〜約２４時間つづける。濾過により回収しうる得ら
れる沈殿生成物は本発明のビフルオライド塩である。
約−３０℃〜約１０℃の温度でビス（ジアルキルアミン
）硫黄ジフルオライドの攪拌溶液に加え、そして得られ
た混合物を約り０℃〜約５０℃の間の温度まで加温させ
る。攪拌をこの温度で少くとも約６時間、好ましくは約
１５〜約２４時間つづける。濾過により回収しうる得ら
れる沈殿生成物は本発明のビフルオライド塩である。
以下の実施例は本発明の化合物および方法を更に説明す
るために与えられている。実施例中においては特記され
ていない限９はすべての係は重量基準でありそして温度
は℃である。
るために与えられている。実施例中においては特記され
ていない限９はすべての係は重量基準でありそして温度
は℃である。
例 １
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリ
メチルシリケートの加水分解によるトリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムビフルオライドの製造 ２（（ＯＨ３）２Ｎ）３ＢΦＦ’２Ｓｉ（ＣＨ３）３ｅ
＋ Ｒ２０−＋２［（Ｃ！Ｈ５）２Ｎ：１３ＳｅＨＦ
’２ｅ ＋ ［（ＯＨｓ）３ｓｉ）２０トリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケー
ト１１．２２ｆ （４０，７ミリモル）全常温でアルゴ
ン下に１０−の蒸留アセトニトリルに溶解させた。
メチルシリケートの加水分解によるトリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムビフルオライドの製造 ２（（ＯＨ３）２Ｎ）３ＢΦＦ’２Ｓｉ（ＣＨ３）３ｅ
＋ Ｒ２０−＋２［（Ｃ！Ｈ５）２Ｎ：１３ＳｅＨＦ
’２ｅ ＋ ［（ＯＨｓ）３ｓｉ）２０トリス（ジメチ
ルアミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケー
ト１１．２２ｆ （４０，７ミリモル）全常温でアルゴ
ン下に１０−の蒸留アセトニトリルに溶解させた。
０、６ ｄ （３５ミリモル）の水を加えると油性物質
の迅速な形成が観察された。アセトニトリルを蒸発させ
、そして得られた固体生成物を約１００ゴのテトラヒド
ロフラン中で一晩攪拌させた。得られた結晶性生成物を
アルゴン下に濾過により回収し、そして約２５℃および
約０．ｌｍｍＨｇ圧で３日間乾燥させた。生成物はａ２
０ｆの重量であり、これは９９７％の回収率を表わした
。これは１４３．５〜１４５°の融点を示した。
の迅速な形成が観察された。アセトニトリルを蒸発させ
、そして得られた固体生成物を約１００ゴのテトラヒド
ロフラン中で一晩攪拌させた。得られた結晶性生成物を
アルゴン下に濾過により回収し、そして約２５℃および
約０．ｌｍｍＨｇ圧で３日間乾燥させた。生成物はａ２
０ｆの重量であり、これは９９７％の回収率を表わした
。これは１４３．５〜１４５°の融点を示した。
１９Ｆ’ＮＭＲおよび元素分析はこの構造が（（ＯＨ３
）２Ｎ）３１９ＨＦｈＴ６ることｌ［Ｌ、た。１９Ｆ
ＮＭＲ（ＣＤ、ＯＮ 、 ＯＣ）：δ−１４５，８（ダ
ブレット１．ｒＨＦ＝１２０Ｈ２）。Ｃ６Ｈ１９１２Ｎ
５８としての元素分析値は次のとおりであった。
）２Ｎ）３１９ＨＦｈＴ６ることｌ［Ｌ、た。１９Ｆ
ＮＭＲ（ＣＤ、ＯＮ 、 ＯＣ）：δ−１４５，８（ダ
ブレット１．ｒＨＦ＝１２０Ｈ２）。Ｃ６Ｈ１９１２Ｎ
５８としての元素分析値は次のとおりであった。
計算値： ３５．４７ ９．４２ １８．６Ｂ ２Ｑ
、６６ １５．７７実測値： ３５．４５ ９．５６
１７．５２ ２０．９９ １６．１５２７．５ｆ（１０
０ミリモル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム
ジフルオロトリメチルシリケートおよび１．０ｄ（５５
ミリモル）の水を使用して実質的に前記の反応ヲくりか
えした。
、６６ １５．７７実測値： ３５．４５ ９．５６
１７．５２ ２０．９９ １６．１５２７．５ｆ（１０
０ミリモル）のトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム
ジフルオロトリメチルシリケートおよび１．０ｄ（５５
ミリモル）の水を使用して実質的に前記の反応ヲくりか
えした。
アセトニトリルの蒸発後に得られる固体生成物（ｍ、ｐ
、１４７°〜１４８℃）はテトラヒドロフランで処理さ
れなかった。トリス（ジメチルアミノ）ス／Ｉ／ホニウ
ムビフルオライドが定量的収率で得られそしてその構造
は１９ＦＮＭＲおよび元素分析によυ確証された。
、１４７°〜１４８℃）はテトラヒドロフランで処理さ
れなかった。トリス（ジメチルアミノ）ス／Ｉ／ホニウ
ムビフルオライドが定量的収率で得られそしてその構造
は１９ＦＮＭＲおよび元素分析によυ確証された。
例 ２
トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリ
メチルシリケートのメタノール分解によるトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウムビフルオライドの製造 ［（ＯＨＭ）２Ｎ）３８”’（ＯＨ３）３ＳｉＦ’ｅ
＋ ０Ｈ３０Ｈ−＊ 〔（ＯＨｓ〕２Ｎ）ｓｓ■ＨＦ２
ｅ ＋ （ＯＨ３）３ＳｉＯＯＨ５トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケート１
６．５２ ｆ （５９，９ミリモル）の１００ｒｄのメ
タノール中の溶液を６０分間還流させそして次いで減圧
下に蒸発乾固させて残存シロップを残留させた。この残
存シロップ中で大形結晶が徐々に形成された。これをフ
ィルター上に集め、そしてジエチルエーテルで洗った。
メチルシリケートのメタノール分解によるトリス（ジメ
チルアミノ）スルホニウムビフルオライドの製造 ［（ＯＨＭ）２Ｎ）３８”’（ＯＨ３）３ＳｉＦ’ｅ
＋ ０Ｈ３０Ｈ−＊ 〔（ＯＨｓ〕２Ｎ）ｓｓ■ＨＦ２
ｅ ＋ （ＯＨ３）３ＳｉＯＯＨ５トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリケート１
６．５２ ｆ （５９，９ミリモル）の１００ｒｄのメ
タノール中の溶液を６０分間還流させそして次いで減圧
下に蒸発乾固させて残存シロップを残留させた。この残
存シロップ中で大形結晶が徐々に形成された。これをフ
ィルター上に集め、そしてジエチルエーテルで洗った。
大形の透明結晶の形態で１．８８ｒ（１５，４％）のビ
フルオライドが得られた。
フルオライドが得られた。
ｍ、ｐ、 １１０〜１１６°、１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３
ＯＮ）δ−１４ａ ４ｐｐｍ００６Ｈ１９Ｎ３ＳＦ２と
しての分析結果は次のとおりである。計算値：Ｆ１ａ、
６９、実測値：Ｆ１７．９９゜例 ３ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリ
メチルシリケートの熱分解によるトリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウムビフルオライドの製造 （：（Ｃ！Ｈ３）２Ｎ）５Ｓｅ（ＯＨ４）ＢＳ’ｌＦ２
” ２［（ＯＨ３）２Ｎ］５ＳΦＨＦ２ｅ＋ （ＯＨ５
）３ＳｉＦトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケート２５Ｆ（９１ミリモル）試
料をフラスコ中で約９６″に加熱した。
ＯＮ）δ−１４ａ ４ｐｐｍ００６Ｈ１９Ｎ３ＳＦ２と
しての分析結果は次のとおりである。計算値：Ｆ１ａ、
６９、実測値：Ｆ１７．９９゜例 ３ トリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフルオロトリ
メチルシリケートの熱分解によるトリス（ジメチルアミ
ノ）スルホニウムビフルオライドの製造 （：（Ｃ！Ｈ３）２Ｎ）５Ｓｅ（ＯＨ４）ＢＳ’ｌＦ２
” ２［（ＯＨ３）２Ｎ］５ＳΦＨＦ２ｅ＋ （ＯＨ５
）３ＳｉＦトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムジフ
ルオロトリメチルシリケート２５Ｆ（９１ミリモル）試
料をフラスコ中で約９６″に加熱した。
得られた溶融試料を含有するこのフラスコを１ ｍｍＨ
ｇまで減圧にしそして蒸留された揮発成分をドライアイ
ス冷却されたトラップに集めた。
ｇまで減圧にしそして蒸留された揮発成分をドライアイ
ス冷却されたトラップに集めた。
約９６°に保持されている間に溶融試料は固化した。約
９６°に１時間置いた後、固化した物質を含有するフラ
スコを冷却し、そして冷却した固化試料をチップ化させ
て白色吸湿性粉末９４７１を生成させた。ｍ、ｐ、１３
９°〜１４１” 、 １ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＮ）δ２．
９１ ｐｐｍ 、 １９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＮ）ａ−
１４７，５ｐｐｍＯＣ６Ｈ１９Ｎ３ＳＦ２としての元素
分析結果は次のとおりであった。
９６°に１時間置いた後、固化した物質を含有するフラ
スコを冷却し、そして冷却した固化試料をチップ化させ
て白色吸湿性粉末９４７１を生成させた。ｍ、ｐ、１３
９°〜１４１” 、 １ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＮ）δ２．
９１ ｐｐｍ 、 １９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＮ）ａ−
１４７，５ｐｐｍＯＣ６Ｈ１９Ｎ３ＳＦ２としての元素
分析結果は次のとおりであった。
ＯＨＮ ＦＳ
計算値： ３５．４５ ９．４２ ２０．６７ １８．
６９ １５．７５実測値： ３５．４８ ９．５０ ２
２．２２ １９．１４ １５．０３例 ４ 四弗化硫黄およびジメチルアミノトリエチルシランから
のトリス（ジメチルアミノ）スルホニＥｔ５Ｓ１０ｔ＋
ＨＮ（（！Ｈ５）２→Ｆｉｔ、！１ＳｉＮ（ＯＨ３）２
→（（ＣＨ３）２Ｎ’）ｓ８ΦＨＦ２ｅ トリエチルクロロシラン７５．４ｔＣ０，５モル）を１
０〜２０・０の５００−のジエチルエーテル中のジメチ
ルアミン７３ｄ（１，１モル）の溶液に滴加した。沈殿
１’過により除去し、そして得られたろ液を蒸留して６
４．８ ｆのジメチルアミノトリエチルシランを無色液
体（ｂ、ｐ、８８°（４６ｍ））として得た。４７．８
ｆ（０，３モル）のシラン試料’に一７０’に冷却され
た１００−のエーテル中の四弗化硫黄５ｄ（０，０９モ
ル）の溶液に滴加した。得られた混合物を約２３″まで
加温させそして１週間攪拌した。得られた白色固体沈殿
をフィルター上に集め、エーテルで洗いそして窒素下に
乾燥させると６．８１のトリス（ジメチルアミノ）スル
ホニウムビフルオライドが無色結晶とシテ得られた。ｍ
、ｐ、 １１７〜１２０”−１９１”ＮＭＲ（ＣＤ３Ｏ
Ｎ）δ−１５０，４ｐｐｍ 、 １ＨＮＭＲ（ＣＤ３Ｏ
Ｎ）δ＋２．９５ ｐｐｍ ００６Ｈ１９Ｎ３８Ｆ２と
しての元素分析結果は次のようであった。
６９ １５．７５実測値： ３５．４８ ９．５０ ２
２．２２ １９．１４ １５．０３例 ４ 四弗化硫黄およびジメチルアミノトリエチルシランから
のトリス（ジメチルアミノ）スルホニＥｔ５Ｓ１０ｔ＋
ＨＮ（（！Ｈ５）２→Ｆｉｔ、！１ＳｉＮ（ＯＨ３）２
→（（ＣＨ３）２Ｎ’）ｓ８ΦＨＦ２ｅ トリエチルクロロシラン７５．４ｔＣ０，５モル）を１
０〜２０・０の５００−のジエチルエーテル中のジメチ
ルアミン７３ｄ（１，１モル）の溶液に滴加した。沈殿
１’過により除去し、そして得られたろ液を蒸留して６
４．８ ｆのジメチルアミノトリエチルシランを無色液
体（ｂ、ｐ、８８°（４６ｍ））として得た。４７．８
ｆ（０，３モル）のシラン試料’に一７０’に冷却され
た１００−のエーテル中の四弗化硫黄５ｄ（０，０９モ
ル）の溶液に滴加した。得られた混合物を約２３″まで
加温させそして１週間攪拌した。得られた白色固体沈殿
をフィルター上に集め、エーテルで洗いそして窒素下に
乾燥させると６．８１のトリス（ジメチルアミノ）スル
ホニウムビフルオライドが無色結晶とシテ得られた。ｍ
、ｐ、 １１７〜１２０”−１９１”ＮＭＲ（ＣＤ３Ｏ
Ｎ）δ−１５０，４ｐｐｍ 、 １ＨＮＭＲ（ＣＤ３Ｏ
Ｎ）δ＋２．９５ ｐｐｍ ００６Ｈ１９Ｎ３８Ｆ２と
しての元素分析結果は次のようであった。
計算値： ３５．４５ ９．４２ １８．６９実側値：
３８．３８ ９．６８ １ａ４０例 ５ ビス（ジメチルアミノ）（Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチ
ルアミン）スルホニウムビフルオライド１５０−のジエ
チルエーテル中の２ａ４ｆ（０，１モル）のＮ−メチル
−Ｎ−オクタデシルアミンの溶液を約４″に冷却した１
００ゴのジエチルエーテル中の１５．８Ｆ（０，１モル
）のビス（ジメチルアミノ）硫黄ジフルオライドの攪拌
溶液に滴加した。得られた混合物を約２６°に加温し、
そして約２０時間攪拌した。白色固体沈殿が生成した。
３８．３８ ９．６８ １ａ４０例 ５ ビス（ジメチルアミノ）（Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチ
ルアミン）スルホニウムビフルオライド１５０−のジエ
チルエーテル中の２ａ４ｆ（０，１モル）のＮ−メチル
−Ｎ−オクタデシルアミンの溶液を約４″に冷却した１
００ゴのジエチルエーテル中の１５．８Ｆ（０，１モル
）のビス（ジメチルアミノ）硫黄ジフルオライドの攪拌
溶液に滴加した。得られた混合物を約２６°に加温し、
そして約２０時間攪拌した。白色固体沈殿が生成した。
そしてこれ會フィルター上に集め、そして追加のジエチ
ルエーテルで洗った。３７．９１ ｔの本邦化物が白色
ワックス様結晶として得られた。ｍ、ｐ、６６°、１９
Ｆ ＮＭＲ（ＯＤ３Ｃ！Ｎ）δ−１５３，１ｐｐｍ（非
常にブロード、ＨＦ１）、’ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＮ）δ
１．２８ ｐｐｍ（ｓ ｓ ３４Ｈ）、０．９０ ｐｐ
ｍ（ｍ 、 ３Ｈ）、２．８７ ｐｐｍ（ｓ、１５Ｈ）
。０２３Ｈ５３Ｆ２Ｎ５Ｂとしての分析結果は次のよう
であった。計算値：？ａ６０、実測値ＣＩＦ δ８６゜
例 ６ 〔（１−メトキシ−２−メチル−１−プロはニル）オキ
シフ−トリメチルシラン） （ＭＴＳ）によシ開始され
そしてトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムビフルオ
ライドにより触媒されたメチルメタクリレートの重合 実質的には前記例１に記載と同様の方法によって製造さ
れたトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムビフルオラ
イド２０ ｔ （０，１ミリモル）を６０ゴのテトラヒ
ドロフランＫＩｓ濁させた。
ルエーテルで洗った。３７．９１ ｔの本邦化物が白色
ワックス様結晶として得られた。ｍ、ｐ、６６°、１９
Ｆ ＮＭＲ（ＯＤ３Ｃ！Ｎ）δ−１５３，１ｐｐｍ（非
常にブロード、ＨＦ１）、’ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＮ）δ
１．２８ ｐｐｍ（ｓ ｓ ３４Ｈ）、０．９０ ｐｐ
ｍ（ｍ 、 ３Ｈ）、２．８７ ｐｐｍ（ｓ、１５Ｈ）
。０２３Ｈ５３Ｆ２Ｎ５Ｂとしての分析結果は次のよう
であった。計算値：？ａ６０、実測値ＣＩＦ δ８６゜
例 ６ 〔（１−メトキシ−２−メチル−１−プロはニル）オキ
シフ−トリメチルシラン） （ＭＴＳ）によシ開始され
そしてトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムビフルオ
ライドにより触媒されたメチルメタクリレートの重合 実質的には前記例１に記載と同様の方法によって製造さ
れたトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムビフルオラ
イド２０ ｔ （０，１ミリモル）を６０ゴのテトラヒ
ドロフランＫＩｓ濁させた。
２．０−（１０ミリモル）の〔１−メトキシ−２−メチ
ル−１−プロペニル〕オキシ〕−トリメチルシラン（Ｍ
ＴＳ） ｉ得られた懸濁液にアルゴン雰囲気下に加えた
。この時点で１０．６７！（９８ミリモル）のメチルメ
タクリレートを攪拌しつつ徐々に約２０分間かけて加え
た。この期間の間に得られた混合物の温度は約２１°の
最初の温度から約４６．２°のピーク温度に上昇するこ
とが観察された。混合物の温度が約２１″に戻るまで攪
拌をつづけ、そして５＃＋７！のメタノールをこの混合
物に加えて得ら扛たリビングポリマーを冷却させた。１
１．５９の重合体が揮発成分の蒸発後に回収された。
ル−１−プロペニル〕オキシ〕−トリメチルシラン（Ｍ
ＴＳ） ｉ得られた懸濁液にアルゴン雰囲気下に加えた
。この時点で１０．６７！（９８ミリモル）のメチルメ
タクリレートを攪拌しつつ徐々に約２０分間かけて加え
た。この期間の間に得られた混合物の温度は約２１°の
最初の温度から約４６．２°のピーク温度に上昇するこ
とが観察された。混合物の温度が約２１″に戻るまで攪
拌をつづけ、そして５＃＋７！のメタノールをこの混合
物に加えて得ら扛たリビングポリマーを冷却させた。１
１．５９の重合体が揮発成分の蒸発後に回収された。
ゲル透過クロマトグラフィー分析による分子量はＭｎ８
０５、ＭＷ９６９、多分散ｆＵ １．２０であった。
０５、ＭＷ９６９、多分散ｆＵ １．２０であった。
本発明の実施に対して意図されている最良の様式は例１
により示される。
により示される。
本発明のトリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムビフ
ルオライドは重合触媒として有用性を有している。％に
本発明の化合物は珪素を錫またはゲルマニウムを含有す
るおる梱の開始剤の存在下での選ばれたα、β−不飽和
化合物例尺はアクリレートおよびメタクリレート単量体
の重合および共重合反応において有用な触媒である。
ルオライドは重合触媒として有用性を有している。％に
本発明の化合物は珪素を錫またはゲルマニウムを含有す
るおる梱の開始剤の存在下での選ばれたα、β−不飽和
化合物例尺はアクリレートおよびメタクリレート単量体
の重合および共重合反応において有用な触媒である。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・フン／９ニー 第１頁の続き ０発 明 者 ドットセビ・ヤオ・ツガーアメリカ合衆
国プラウエア州 （１９８１０）ウイルミントン・ノー スゲイトロード２５０６
・アンド・フン／９ニー 第１頁の続き ０発 明 者 ドットセビ・ヤオ・ツガーアメリカ合衆
国プラウエア州 （１９８１０）ウイルミントン・ノー スゲイトロード２５０６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式 ％式％ 〔式中各Ｒ基は個々に１〜２０個の炭素原子を含有しそ
してそれぞれ少くとも２個のα−水素原子を含有するア
ルキル基であるか、またはＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４およ
びＲ５とＲ６は個個の組合せで一緒になって＋ＯＨ２＋
ａまたは＋ＯＨ２＋２０ＨＹ（−ＯＨ２＋２ （ただし
Ｙは水素またはメチルである）であルうる〕の化合物。 ２）各Ｒ基がメチルまたはエチルである前記特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 ３）すべてのＲ基がメチルである前記特許請求の範囲第
２項記載の化合物。 ４）すべてのＲ基がエチルである前記特許請求の範囲第
２項記載の化合物。 ５）式 ％式％ （式中Ｒ１〜Ｒ６は前記特許請求の範囲第１項定義のと
おりである）のシリケートを少くとも０．５の水／シリ
ケートモル比で水と約り０℃〜約８０℃の温度で適当な
溶媒の存在下に接触させることを包含する前記特許請求
の範囲第１項記載の化合物の製造法。 ６）溶媒がアセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、はンタンーヘキサン、
トルエンおよびキシレンよりなる群から選ばれる前記特
許請求の範囲第５項記載の方法。 ７）溶媒がアセトニトリルでありそして温度が約り０℃
〜約４０℃である前記特許請求の範囲第６項記載の方法
。 ８）水が重水素で富化されている前記特許請求の範囲第
５項記載の方法。 ９）前記特許請求の範囲第１項記載の化合物を製造する
にあたり、式 ％式％ （式中Ｒ１〜Ｒ６は前記特許請求の範囲第１項定義のと
おｐである）を約６４〜７０℃の温度で、約５分〜約５
時間モル過剰のメタノールと接触させること全包含する
方法。 １０）式 ％式％ （式中Ｒ１〜Ｒ６は前記特許請求の範囲第１項定義のと
おりである）の化合物を約り０℃〜約２００℃の温度に
加熱することを包含する前記特許請求の範囲第１項記載
の化合物の製造法。 １１）加熱が約０．０１３ｋＰａ〜約２．７ ｋＰａの
圧力および約り５℃〜約１２０℃の温度で実施される前
記特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２）化合物（Ｒ１Ｒ２Ｎ）ＳｉＲ５、（Ｒ’Ｒ’Ｎ）
ＳｉＲ３、および（Ｒ５Ｒ’Ｎ）ＳｉＲ４（式中Ｒは２
〜６個の炭素原子を含有するアルキル基であシそしてＲ
１−Ｒ６は前記特許請求の範囲第１項に定義のとおりで
ある）よりなる群から選ばれた１種またはそれ以上のジ
アルキルアミノトリアルキルシラン全適当な溶媒中で約
−１００℃〜約０℃の温［Ｔ、約２．５〜約６のジアル
キルアミノトリアルキルシラン／ ｓｙ４のモル比でＳ
Ｆ４と接触させ、そして得られた混合物を約り℃〜約５
０℃の温度で約６時間〜約２週間攪拌すること全包含す
る前記特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造法。 １６）溶媒がジエチルエーテルであり、Ｒがエチルであ
りそしてジアルキルアミノトリアルキルシランのＳＦ４
に対するモル比が約６である前記特許請求の範囲第１２
項記載の方法。 １４）式（ＲＩＲ２Ｎ）（Ｒ３Ｒ４Ｎ）ＥＩＦ２の化合
物の人的等モル量を弐Ｒ５Ｒ６ＮＨの化合物と適当な溶
媒中で約−３０℃〜約１０℃の温度で接触させ、そして
得られた混合物を約り０℃〜約５０℃の温度で少くとも
約６時間の間攪拌することを包含しそして前記式中のＲ
１−Ｒ６が前記特許請求の範囲第１項に定義のとおシで
ある前記特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/481,927 US4598161A (en) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | Tris(dialkylamino)sulfonium bifluoride catalysts |
| US481927 | 1990-02-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184157A true JPS59184157A (ja) | 1984-10-19 |
Family
ID=23913945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59065298A Pending JPS59184157A (ja) | 1983-04-04 | 1984-04-03 | トリス（ジアルキルアミノ）スルホニウムビフルオライド化合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4598161A (ja) |
| EP (1) | EP0121439B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59184157A (ja) |
| AT (1) | ATE26110T1 (ja) |
| CA (1) | CA1256440A (ja) |
| DE (1) | DE3462793D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016152226A1 (ja) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | Jnc株式会社 | ジアルキルアミノシランの製造方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4681918A (en) * | 1981-06-30 | 1987-07-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | "Living" polymers and process for their preparation |
| US5110869A (en) * | 1986-05-29 | 1992-05-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | β-(keto or sulfonyl)esters from reaction of silyketene acetal and acyl or sulfonyl compound |
| US4983679A (en) * | 1986-05-29 | 1991-01-08 | E. I. Dupont De Nemours And Company | β-(keto or sulfonyl)esters from reaction of silylketene acetal and acyl or sulfonyl compound |
| US5260424A (en) * | 1986-05-29 | 1993-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | B-(keto or sulfonyl) esters from reaction of silylketene acetal and acyl or sulfonyl compound |
| US4806605A (en) * | 1987-01-27 | 1989-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Monomers and initiators for group transfer polymerization |
| US4771117A (en) * | 1987-04-30 | 1988-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of acrylic esters |
| US4771116A (en) * | 1987-04-30 | 1988-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silylamines as additives in group transfer polymerization |
| US4845156A (en) * | 1987-12-21 | 1989-07-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of macromonomers |
| US5019634A (en) * | 1988-02-16 | 1991-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Group transfer living polymer grafted to an initiator support |
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| US4866145A (en) * | 1988-04-01 | 1989-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for group transfer polymerization |
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