JPS59189149A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱変形温度ｔこ代表される耐熱性、衝撃強度ｔ
こ代表される機械的性質、溶融流動性ｔこ代表される成
形性および生産性が均衡（・こすぐれた熱可塑性ｄ１脂
組成物に関するものである。

ジエン系ゴム？こ代表されるゴム状重合体の存在下ｔこ
スチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチル
などのビニル系単量体を連合して得られるグラフト共重
合体はいわゆるＡＢＳ位■脂やＭＡＢＳｆｉ脂として広
く用いらｉｔており、従来よりその製造法おまひ品質の
改良ンこつぃて多くの研究がなされている。これらグラ
フト共重合体の品質改良ｅこおいては、耐熱性の改良が
とくｔこ重要す課題となっており、その代表的な手段と
しては用いるスチレンの一部または全部をα−メチルス
チレンで置換える方法、具体的ｔこは、（１）ジエン系
ゴム状重合体ｅこα−メチルスチレンとメタクリル酸メ
チルを懸濁条件下にグラフト重合する方法（特公昭５７
−６９７号公報、特公昭３９−２０５１１号公報）およ
び（２）ジエン系ゴム状重合体ｅこスチレンとアクリロ
ニトリルをグラフト重合して得たグラフト共重合体およ
びアクリロニトリルと優位量のａ−メチルスチレンを乳
化重合して得た共重合体を混合する方法（特公昭、５５
−１８１９４号公報）などが提案されている。しかしな
がら、上記（１）法ではα−メチルスチレンの難重合性
に起因シてグラフト重合ｔこきわめて長時間を要し、ま
た（２）法では乳化重合を必須とするため、重合体回収
工程が複雑で不純物の混入を避は難いという問題がある
。またα−メチルヌチＶン系樹脂ｅこおいては、α−メ
チルスチレン含有量を増やして熱変形温度を高くするに
したがって浴融流動性が著しく悪化するため、熱変形温
度と溶融流動性が両立し難いという問題がある。すなわ
ちα−メチルスチレンを用いて耐熱性を向上させる方法
は生産性と成形性に問題があり、いまだ満足できるもの
でない。

一方、パラーｔｅｒｔ−プチルスチＶン（以後、ｐ−七
−ブチルスチレンと記す）やバラーメチルスチレン（ｐ
−メチルスチレン）なとｅこ代表サレルハラーアルキル
スチＶンは重合性が良好で、かつ得られる重合体は高い
熱変形温度を有するので、これらパラーアルキルスチレ
ン東合体を使った耐熱性樹脂が提案されている（米国特
許第２，７２５．２６１号明細書およびＡ　ＣＳ　　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　ＰｒｅｐｒｊｎｔＳ。

第２６巻第２号第９６頁１９８２年９月発行）が、こａ
ｔらの樹脂は呵撃強厩が低いという欠点を有しており、
あまり実用的でない。そこで耐価撃性を付与する目的で
、ジエン系ゴム状重合体２〜２８３ｉｊｔ％の存在下ｅ
こｔｅｒｔ、−アルキｌレスチＶンを必須成分とする芳
香族ビニル化合物６０〜８０重量係およびアクリロニド
リール１２〜３０　置　＊％を重合してなる樹脂が提案
されている（米国特許第３．４２６，１０３号明細書）
が、この方法ｅこおいてはゴム状重合体の存在下ｅこグ
ラフト７合を行なうこが必須であり、衝撃性を発現させ
るため３こは重合条件の厳しい規制を必要とし、生産性
が劣るという欠点がある。また、ｔ−ブチルスチレン、
アクリロニトリルおよびメククリｔＩ／酸メチルからな
る共重合体ｔこ対し、ゴム状重合体１０〜７０重量部の
存在下＆こｔ−ブチルスチレン、アクリロニトリルおよ
びメタクリル酸メチルからなる単量体混合物９０〜２５
重量部を重合してなるグラフト共重合体を混合した樹脂
組成物も提案されている（特公昭５．５−４７８０号公
報）が、この樹脂組成物は透明性を目的とし、メタクリ
ル酸メチ／ｌ／　全必須成分として含有することｅこ起
因して、熱変形温度が不十分のみならず、溶融流動性が
劣るという欠点がある。

そこで本発明者らは、熱変形温度、衝撃強要、溶融流動
性および生産性が均衡ｅこすぐれた熱可塑性樹脂組成物
の開発を目的ｅこ鋭意検討した結果、パラ−アルキルス
チレンとアクリロニトリルヲ懸濁重合して得た共重合体
とゴム状重合体に特定のビニル系単量体（混合物）をグ
ラフト重合して得たグラフト共重合体とを特定割合で混
合することによって、上記目的が効率的ｅこ達成できる
ことを見出し本発明ｅこ到達した。

すなわち、本発明は（Ａ）一般式 ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は水素またはメチル基を
示す。）で表わされるパラーアルキＪｖ：７−チレン５
　５〜９　０１【　蛍　チ　、　　ア　り　　リ　　ロ
　ニ　ト　　リ　ル　１　０〜４　５１１およびこれら
の単量体と共重合可能な他のビニル系単量体０〜１０重
量裂からなる単量体混合物を懸濁重合して得た共重合体
５０〜９５重版部および（Ｂ）　（ａ）ゴム状重合体２
ｏ〜８０重量部の存在下？こ（ｂ）芳香族ビニル系単量
体および／またはメククリｌし酸アルキルエステル系単
ｍ　体４５〜９５重量係重量アン化ビニｌし糸車量体５
〜４５重量係およびこれらの単量体と共重合可能な他の
ビニル光年量体０〜２０重量係からなる単量体混合物８
０〜２０重量部を重合して得たグラフト共重合体５０〜
５重量部を混合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。

α−メチルスチレン／アクリＩ７ニトリル共重合体、α
−メチルスチＶン／スチレン／アクリロニトリル共重合
体などのα−メチルスチレン系共重合体３こおいては、
熱変形温度を高（するため？こα−メチルスチレン含有
量を増やすと溶融流動性が著しく悪化し、熱変形温度と
溶融流動性の良好なバランスを実現することは困難であ
るが、バラ−アルキルスチレンとアクリロニトリルから
なる共重合体は高い熱変形温度を有するにもかかわらず
良好な溶融流動性を示す。また一般にビニル系重合体の
製造ｔこおいて、懸濁重合法は乳化重合法ｅこ比べ、重
合体の回収が容易な点で生産性に優れているが、ｄ−メ
チルスチレン系共重合体ハα−メチルヌチレンの難重合
性に起因して懸濁重合では著しく重合速度が遅い問題が
あるのぐこ対し、パラーアｌレキルスチレンとアクリロ
ニトリルとの共重合ｅこ懸濁重合ｅこよって容易（こル
合率が上昇し、生産性３こすぐれている。しかも得られ
るバラ−アルキルスチレン系共重合体は上記グラフト共
重合体とすぐれた親和性を有し、両者を混合することｅ
こよって熱変形・温度、衝撃強〕及および溶融流動性が
ともぐこすぐれた熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。

本発明ｅこおげろ共重合体（Ａ）とはバラーアルキルス
チＶン５５〜９０重量％、とくｔこ６５〜８５重量係、
重量リロニトリル１０〜４５重吋係、とくしこ１５〜３
５重量係お重量これらの単量体と共重合可能な他のビニ
ル系単量体０〜１ｏ重Ｍ係、と＜　ｒ＝　ｏ〜５重量％
を水を媒体として肘濁重合することによって得らゎる。

共重合体（Ａ）で用いられるバラ−アルキルスチレンと
は一般式 ％式％（３ （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は水素またはメチル基を
示す。）で表わされるバラ位ｔこアルキル有するスチレ
ン誘導体である。具体的？こはｐ−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、ｐ−インプロヒルスチレン、ｐ−ｔ
−プチルヌチＶンテア’）、と（にｐ−メチルスチレン
とｐ　−　ｔ−ブチフレスチレンが好ましく用いられる
。共重合体（Ａ）はパラ−アルキルスチレンとアクリロ
ニトリルの他ｒこ、所望に応じさらに他の共重合可能な
ビニル系単量体を少割合共重合してもよい。これら共重
合可能な他のビニル系単量体３こは％ｔこ制限はないが
、具体例としてはスチレン、ａ−メチルスチレンｅこ代
表さ２する芳香族ビニル系単量体やメタクＩＪ／ｌ’酸
メチルやアクリｉｖｏメチ）ｖｆこ代表される（メタ）
アクリル酸系単量体などを用いることができる。また、
本発明の効果が損なわれない範囲で、パラ−アルキルス
チレンのオルト位またはメタ位置換の異性体を少量含む
こともできる。

本発明の共重合体（／Ｉこおいて、パラ−ルキルスチレ
ンの共重合量が５５重楠飴未満の場合は、樹脂組成物の
熱変形温度が不十分となり、逆？こ９０策量係を起える
場合は十分な衝撃強度が得られないため好ましくない。

またアクリロニトリルの共重合量が１０重量％未滴の場
合は悔ポ強度が不足し、４５重量％を越えると樹脂組成
物の熱安定性が悪く、成形時ｅこ着色したり、溶融流動
性が低下するため好ましくない。なお他のビニル糸車晦
体の共重合量が１０重平条を越えると，熱変形温度や溶
融流動性が低Ｆし、本発明の効果が損なわれるため好ま
しくない。

共重合体（Ａ）の重合方法は懸濁重合が必須である。

浴液重合では溶媒の回収が煩雑であり、乳化重合では重
合体の回収操作が煩雑なはかりか重合体中３こ乳化剤等
の不純物が残存しやすく、高い熱変形温度が発揮できな
いため好ましくない。共重合体（Ａ）の懸濁重合の方法
ｔこは特ｅこ制限はなく、通常公知の方法で行なうこと
ができる。例えはアゾビヌイソグチａニドすｌしおよび
アゾビスシクロヘキサンニ）　ＩＪルなどのアゾ系開始
剤や過１俊化ベンゾＸ）Ｖおよびラウロイルペルオキン
ドなどの過Ｌ’＋２　化４ｉ系開始剤などのラジカル発
生開始剤を用い、水を媒体として無機または有機の懸濁
剤の存在下に激しい（−〃押下で重合することｅこよっ
て行なわれる。

単量体混合物は重合初期ぐこ全量重合橿ｅこ仕込んでも
よく、また一部の単量体を先行して仕込み、残量を後か
ら連続的または間けつ的に仕込んでもよい。また重合の
初期を単量体混合物の塊状重合から開始し、重合途中か
ら懸濁重合ｔこ移行し重合を完結することからなるいわ
ゆる塊状−懸濁重合法も採用し得る。

本発明ｔこおけるグラフト共重合体（Ｂ）とは（ａ）ゴ
ム状重合体２０〜８０重量部、とくｅこ６０〜７０重量
部の存在下３こ（１））芳香族ビニル系単量体および／
またはメタノＩＪ　）Ｌ／酸アルキルエステル系光年体
４５〜９５重重量、とくｅこ５５〜９０重量係、重量ン
化ビニル光年量体５〜４５重量係、とくｅこ１０〜３５
Ｎ量係およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体０〜２０重量％、とくに０〜１０重量係重量な
る単量体混合物８０〜２ｏ重量部、とく？こ７０〜６０
重量部を重合することｅこより得られる、ここでゴム状
重合体としてはポリゲタジエンゴム（Ｐ’ＢＤ）、スチ
Ｖン／プクジェン共重合体ゴム（ＳＢＲ）なとのジエン
系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴムや
エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ
）などが用いられる。芳香族ビニル系単量体としてはス
チレンの他３こ、ｐ−メチルスチレンヤｐ−ｔ−、フｆ
　Ｉｖｙ、チレンなどの核４誰挨アルギルスチレン、ｄ
−メチルスチレンなどが用いられる。メタクリル酸アル
キルエヌデル光年敏体としてはメタノＩＪ　／し酸メチ
ル、メタクリル酸エチルなどが用いら八る。シアン化ビ
ニル系単量体としてはアクリロニトリｌし、メタクリロ
ニトリルが用いられる。これらの単量体と共重合可能な
ビニル系単量体としては、特ｅこ１０１］限はないが、
例えばアクリ／Ｌ７識、アクリル酸メチル、無水マレイ
ン酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを用い
ることができる。

グラフト共重合体（Ｂ）において（ａ）ゴム状重合体の
使用割合が２０重量部未満または８０重量部を越える場
合は高い衝撃強度を得ることができないため好ましくな
い。グラフト成分である単量体混合物（ｂ）　ｆこおい
て芳香族ビニル系単量体および／またはメタノ’）ｌｄ
ｌアルキルエステル系単量体の割合が４５重量矛未満ま
たは９５重量％を越える場合、またはシアン化ビニル系
単量体の割合が４５重量％を越えるか、または５重量％
未満の場合は得られる樹脂組成物の衝撃強度、熱変形温
度および熱安定性のいずれか、またはすべてが劣るため
好ましくない。また他のビニル系単量体の割合が２０重
量部を越えると衝撃強度、熱変形温度、溶融流動性など
が劣り本発明の効果が損なわれるので、好ましくない。

グラフト共重合体（Ｂ）の製造法ｅこ関しては特（こ制
限はなく、通常公知の方法で重合され乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合、乳化−懸濁重合および塊状−
懸濁重合などが用いられる。重合開始剤ｅこも＃！ｆｆ
こ制限はないが、通常は有機、無機の過酸化物系ラジカ
ル発生開始剤が用いらｉする。単量体混合物の重合系へ
の仕込方法も任意の方法が用いられ、初期ｅこ全量？一
括して仕込む方法、重合中しこ連続的ｅこ添加する方法
あるいは重合途中で単量体混合物の組成を変えて、生成
するグラフト共重合体の組成を制御する方法も用いるこ
とがでざる。また必要に応じて連鎖移動剤を併用するこ
とも可能である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物ｅこおいて、共重合体（Ａ
）とグラフト共重合体（Ｂ）の混合割合は、共重合体（
Ａ）が５０〜９５重量部に対してグラフト共重合体（Ｂ
）が５０〜５ｊＸｎ＝部である。この混合割合以外では
熱変形温度、衝撃強度および溶融流動性がすべて均衡に
すぐれた樹脂組成物を得ることが困難なため好ましくな
い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造において、共重合体
（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）の混合方法をこ関して
は特に制限はないが、通常は押出機やニーダを用いて溶
融混合される。

本発明の熱可塑性樹脂組成物はさらｅこ他の重合体、例
えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−メタクリｌｖ酸メチルーアクリロニトリル共重合体、
スチレン−ｄ−メチルスチＶンーアクリロニトリル共重
合体、α−メチ）Ｖ　スチＶンーアクリロニトリル共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、α−メチルヌチレン
ーアクリロニ）　ＩＪルーＮ−フェニルマレイミド共重
合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートなど他の熱
可塑性樹脂を混合して、望ましい性能ンこ調節すること
が可能である。また、混練時または混練後ｔこ各種の安
定剤、滑剤、添加剤、難燃剤、着色剤、ガラスおよび金
属繊維、補強剤、充填剤等を混合することもできる。

以下、本発明を参考例、実施例および比較例ｔこよって
、さらｔこ詳しく説明する。なお、下記において部数お
よび係はそれぞれ重量部および重ｉ％を表わす。また熱
変形温度はＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８−５６アイゾツト衝
撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６−５６Ａ法ｅこ準じて
測定した。溶融粘度は高化式フローテスターぐこよって
樹脂温度２４０℃で測定した。最終重合率は重合終了後
、共重合体ビーズまたはラテックスの一部を採取し、ガ
スクロマトグラフィーｅこより未反応単量体を定量する
ことｅこよって測定した。

参考例１　　共重合体（Ａ）の製造 共重合体Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１２およびＡ−１６゜表
１３こ示した組成を有する単量体混合物１００部を純水
２００部、アクリルアミド−メタクリＩし酸メチル共重
合体（懸濁剤）０，２部およびリン竣ナトリウム０．５
部からなる水溶液中ｅこ高速（Ｗ押下ｅこ仕込んで懸濁
状態ｅこし、７０℃から９０　”Ｃへ２４０分間かけて
徐々３こ昇温し、続いて１０分間で１０５℃ｔこ昇温し
た後、その温度で６０分間保持して懸濁重合を完結した
。■合終了後冷却して水洗、濾過および乾燥を行なって
粒状の共重合体Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１２およびＡ−１
６を得た。

なお、単量体混合物の仕込は通常は初期に一括して仕込
んだが、Ａ−１は初期ｔ：　ｐ　−ｔ−ブチｌレヌチＶ
ン３０部、アクリロニトリｌし３０部およびｔｅｓｔ−
ドデンルメル力ブタン０．１部を仕込み、６０分目、７
５分目、９０分目、１０５分目ｔ＝　ｐ　−ｔ−プチｌ
レスチレンをそれぞれ１０部づつ仕込んだ。

Ａ−６ｆこおいては初期ｔこアクリロニトリル３０部、
ｐ−メチルスチＶン２５部およびｔｅｒｔ、−ドデシル
メルカケタン０．１部を仕込んだ後、６０分目、８０分
目、１００分目にｐ−メチルスチレンヲソれぞれ１５部
づつ仕込んだ。

共重合体Ａ−１０： 重合Ｆｉ　ｔ＝純水１８０部、オレイン酸カリウム５．
０部ブドウ糖０．５部、ピロリン酸ソーダ０．５部およ
び硫酸第１鉄０．００５部を仕込み、窒素置換後７０℃
ｅこ加熱してｆ１杼した。次いで一方の仕込口カラ純水
２０部にクメンヒドロペルオキシド０．５部およびオレ
イン酸カリウム２．０部を溶解・した水溶液を１２時間
ｔこわたって等速添加した。これと並行して同時ｅこ別
の仕込口からη−メチルスチレン６０部、アクリロニト
リル２５部、スチレン５部およびｔｅｒｔ、−ドデシル
メルカプタンらなる単量体混合物を８時間にわたって等
速仕込みし、その後アクリロニトリＪｖ５部およびスチ
レン５部からなる単量体混合物を８時間ｔこわたって等
速仕込みし、その後アクリロニトリル２５部およびスチ
レン５部からなる単量体混合物を１時間にわたって等速
仕込みした。！ｉ１全１合条件は重合開始から１０時間
ｅこわたって７０℃を保持し、次いで９０℃ｅこ昇温し
て２時間保持した。

得られた共重合体ラテックスを硫酸マグネシウムを使っ
て凝固し、水洗、−過および乾燥を行なって白色粉状の
共重合体Ａ−１０を製造した。

共重合体Ａ−１１： ｔｅｒｔ．　−　ドデシルメルカプタンの仕込融ヲｏ．
ｓ部に変更した以外は、共重合体Ａ−１０と全（同じ方
法で共重合体Ａ−１１を製造した。

なお、各共重合体は重合終了後、各ポリマーまたはラテ
ックスの一部を採取して、ガスクロマトグラフィーによ
って未反応単量体を定量することにより最終重合率を測
定した。測定結果を表１に示した。

参考例２（グラフト共重合体中）の製造）表２に示した
ゴム状重合体と単量体混合物を用いて、次の方法でグラ
フト共重合体Ｂ−１〜Ｂ　−８を製造した。

共重合体Ｂ−１〜Ｂ−５： 窒素置換した重合槽ｅこ純水１２０部、ブドウ糖、ピロ
リン酸ソーダ０．５部、硫酸第１鉄［］、ＯＧ５部およ
び表２に示した所定量のポリブタジェンデラックスを仕
込み、十分攪拌した。次いで槽内温度を６０℃ｅこ温調
しつつ、一方の仕込口から表２に示した単量体混合物を
５時間かけて等速仕込みした。同時ｅこ並行して別の仕
込口から純水６０部、ラウリル酸ナトリウム（乳化剤）
２．５部およびクメンヒドロペ！レオキンド０．２部か
らなる水浴７夜を６時間かけて等速仕込みした。添加終
了後７５℃ｅこ昇温してさら？こ１時間重合した。重合
終了後、砒酸マグネシウムで凝固し、洗浄、脱水、乾燥
して、それぞれ粉状のグラフト共重合体Ｂ−１〜Ｂ−５
を製造した。

共重合体Ｂ−６およびＢ−７＝ 窒素置換した重合ｆ４ｅこ純水３００部、アクリルアミ
ド−メタクリル酸メチル共重合体（懸濁剤）０．６部お
よびリン酸ナトリウム０．７部を仕込み、十分攪拌、溶
解した。次いで表２Ｑこ示した所定量のエチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（三井石油化学工業
ｔＬｌｅ製　三井ＥｐＴ４０７０）と単量体混合物を過
酸化ベンゾイル０．５部ととも３こトルエン１００部ｅ
こ溶解させた溶液を高速擢押下で仕込み、懸濁状■ｅこ
して、８０′Ｃで１０時間、続いて１００℃で２時間重
合した。重合終了後、水蒸気蒸留ｅこよってトルエンと
未反応単量体を除去し、水洗、濾過および乾燥を行なっ
て粒状のグラフト共重合体Ｂ−６およびＢ−７を製造し
た。

共重合体Ｂ−８ 窒素置換した重合槽ｅこ表２に示した所定量のエチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（三井ＥｐＴ
　４０７．０　）と単量体混合物を過酸化ベンゾイル０
．５部およびベンゼン１２０　部、ｎ−ベキ１フフ１２
０部とともｅこ仕込み、十分溶解して、８０℃で５時間
、１００℃で１時間重合した。重合終了後、水蒸気蒸留
ｅこよって温媒と未反応単量体を除去して、グラフト共
重合体Ｂ−８を製造した。

表　２ ＊１）　　ＰＢＤ　　　ポリブタジェンラテックス（部
数は固形分換算値）ＥＰＤＭ　　　エチＶンープロピレ
ンー非共役ジエン共重合体ゴム（三井石油化学工業、噂
製、三井ＥｐＴ４０７０　）＄２）　　Ｓ　　Ｔ　　ス
チレン ＰＴＢＳｐ−ｔ−グチＩＶスチレン ＦＭＳ　　　ｐ−メチルスチレン 実施例および比較例 参考例１で製造した共重合体Ａ−１〜Ａ−１３と参考例
２で製造したグラフト共重合体Ｂ−１〜Ｂ−８を表３１
こ示した配合比で混合し、安定剤と１、”’（）’Ｊフ
ェニルホスファイト０．！１４１ｉトｎ−、ｉ′クタデ
シル−３−（４’−ヒドロキン−３’　、５’−ジーｔ
−ブチルフェノール）プロビメーネート０．３部ヲ添加
した後、押出機で浴融混練、ペレタイズした。

次いで各ペレットを射出成形して各試験片をイ／「成し
、物性を測定した。測定結果を表３ｆこ示した。

（本貢以下空白） 表３の結果から明らかなように本発明の樹脂組［物（Ｃ
−１−Ｃ−１５）ハ熱変形温１ｆ、ｍｊ　撃強度および
溶融流動性のすべてが均衡ｅこ優れている。

一方、バラ−アルキルスチレン以外のスチレンやビニル
トルエンなどの芳香族ビニル系単ｉ体を含有する共重合
体（Ａ）を用いて得られた樹脂組成物（Ｃ−１６、Ｃ−
１７）は熱変形温度が低い。またα−メチルスチレンを
含有する単量体混合物は懸濁重合では重合速度が遅く、
重合率が上らない（表１のＡ−９）ため、乳化重合を行
なう必要がある。しかし乳化重合で得たα−メチルスチ
Ｖン系の共重合体（Ａ−１０、Ａ−１１）を用いてなる
樹脂組成物（’Ｃ−’１８、Ｃ−１９）は熱変形温度は
高いが、溶融流動性および衝撃強１反のいずれかが劣る
。さらｅこパラーアｌレキルヌチレン含有量が５５重量
φ未満であったり、メタクリ／Ｌ／酸メチルなどの他の
ビニル系単量体が１０重ｉｓＬ％を越える共重合体（Ａ
）を用いて得られる組成物（Ｃ−２０、Ｃ−２１，Ｃ−
２２）は熱変形温度が低いか、または溶融流動性が劣っ
たりして、良好な物性パランヌを得ることができない。

しかも共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）の配合
比が本発明の範囲から外れる場合（Ｃ−２６、Ｃ−２４
）は熱変形温度、衝撃強度および溶融流動性のいずれか
またはすべてが劣り、好ましい樹脂組成物を得ることが
できない。

すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱変形温度に
代表される耐熱性、衝撃強度ｅこ代表される機械的性質
および溶融流動性ｅこ代表される成形性が均衡して−れ
、しかも生産性が良好なので、これらの特徴を活かして
、今後、種々の分野への応用が期待される。

特許出願人　東し株式会社 −３（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式 （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は水素またはメチル基を
   示す。）で表わされるバラーアルキルスチレン５５〜９
   ０重量係、アクリロニトリル１０〜４５重ｔ％およびこ
   れらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体Ｏ〜１
   ０重量係からなる単量体温金物を懸濁重合して得た共重
   合体５０〜９５重量部および（Ｂ）　（ａ）ゴム状重合
   体２０〜８０重量部の存在下ｔこ（１））芳香族ビニル
   系単量体および／またはメククリｌＩ／Ｉｌ？、ア／Ｉ
   −／キルエステＩし系単量体４５〜９５重量％、シアン
   化ビニル系単片体５〜４５重量係およびこれらの単量体
   と共重合可能な他のビニル系単量体０〜２０重量％から
   なる単量体混合物８０〜２０重量部を重合して得たグラ
   フト共重合体５０〜５重量部を混合してなる熱可塑性樹
   脂組成物。