JPS61264041A - 樹脂組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 しＭ東上の利用分野］ 本発明は耐熱性、耐熱分解性及び耐衝撃性に丁ぐ′ｎた
熱可塑性樹脂に関するものである。

自動車用材料に対する耐熱性の要求が近年とみに高まっ
ておＶ、メーターフード、メータークラスター、インス
ツルメントパネル、コンソールボックス等の内装部品や
、パンバー、外板材料、ランプハウジング等の外装部品
に対して耐熱性が高く、かつ成形性がすぐｎｌしかも熱
分解や熱変色しない材料が求めらｎている。本発明の熱
可塑性樹脂組成物は主としてこのような分野における利
用を１指したものである。

〔従来の技術］ 従来、耐熱性に’！求さ扛る部品に対しては耐熱ＡＢＳ
、ポリフェニレンエーテル変性樹脂、ポリカーボネート
樹脂等が使用さ扛てきた。

耐熱ＡＢＳは、ジエン系ゴムにアクリロニトリルとスチ
レン及び／又はαメチルスチレンをグラフト重合したグ
ラフトＡＢ８とアクリロニトリルとスチレン及びαメチ
ルスチレンを共重合した樹脂との謂ゆるグラフトブレン
ド法で製造さｎているが、使用さｎているアクリロニト
リルとスチレン及び／又はαメチルスチレンとの共Ｘ合
体の耐熱性が充分高くない為に、得られる耐熱ＡＢＳの
耐熱性が満足できないのが現状である。なお、そのよう
な共重合体中のαメチルスチレン含有率を増加さｎるこ
とによって耐熱性の高い樹脂が得ら扛るが、このような
共重合体はαメチルスチレン含有量が高い為に、重合速
度が遅く、その為１合度の高い樹脂が得られず、かつα
メチルスチレン連鎖のつながった構造が生成する為、加
工時に熱分解しやすいという欠点も有している。

一万、ポリフェニレンエーテル変性樹脂やポリカーボネ
ート及びその変性物は一般に高価であるという欠点ｔＭ
し、かつ成形加工性の面でも劣っているので、安価で、
熱分解しにくく、成形加工のしやすい、十分に耐熱性の
高い熱可塑性樹脂組成物の開発が期待さ扛ている。

［発明が解決しようとする間組点］ 本発明は、耐熱性が良好で、かつ成形加工時に熱分解や
熱変色の起りにぐい材料？特定の乳化重合法で得ら扛る
マレイミド系共′Ｍ付体を用いて提供しようとするもの
である。

式（Ａｌのマレイミド系単量体はスチレンやアクリロニ
トリル、メタクリル酸メチル等のビニル系率量体と容易
に共Ｍ＠【２、耐熱性の高い非常にモロ、い重合体全形
成することはすでに公知である。

マレイミド系単量体を用いて耐熱性の高い樹脂を製造す
る際の重合法として溶液重付１．Ｃルク重合、懸濁重合
、乳化重合ｔｌｌが挙げらｎ２＋が、共重合体中の各成
分の組成分布、重合度分布等の均一性の面から乳化１４
！ｒ法が一般的である。

又、成形加工性、耐衝撃性、耐熱性の面から考えて、芳
香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体等と式（
勾のフレイ２ド系共重合体が良好な結果を得ることが可
能である。

しかし、乳化重合法に於て芳香族ビニル、シアン化ビニ
ル及びマレイミド系単量体を用いて耐熱性の高い、熱分
解や熱変色しない共重合体を製造しようとする場合、単
純に全単量体混合物を一度に重合系に仕込み重合を開始
させ次のでは重合収率が低く、かつ耐熱性の低い、衝撃
強度発現性の悪い共重合体しか得られない。この理由は
マレイミド系単量体と芳香族ビニルとの間で電荷移動錯
体が形成され、その電荷移動錯体の重合性が高いので重
合初期に錯体が優先的に重合し、その結果組成分布や分
子量分布の広い１合体が形成さ扛る為と考えら扛る。

又、芳香族ビニル、シアン化ビニル及びマレイミド系単
量体との混合物全量を重合系に連続的に添加して重合し
た場合は、重合収率が低く、熱分解性や耐熱性も劣る重
合体しか得られない。

そこで、重合収率が高く重合安定性にすぐれ、得らｎる
重合体の熱分解性が丁ぐｒｔ、た乳化重合処方について
鋭意検討し皮結果、本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段」 本発明は芳香族ビニル５０〜８０重量％、シアン化ビニ
ル１０〜５０重量％、及び式（Ｎで表わさｎるマレイミ
ド系単量体５〜４０１に量チの単量体混合物上乳化Ｉｉ
合するに際し、全芳香族ビニルの全量又はその５ＯＩｓ
以上會重合開始前に重合系に仕込み、その系にシアン化
ビニル及び式（Ａ）のマレイミド系単量体及び芳香族ビ
ニルが残存する場合には、その残部上“連続的に又は分
割添加して重合させる方法において、重合開始時の水相
のｐＨ９ｆ５〜９０間に保ち、しかも油溶性の有機過酸
化物を用いたレドックス系の触媒で重合させて得らｎる
熱可塑性樹脂（１）とガラス転位温度が０℃以下のエラ
ストマーにニトリル来年蓋体、芳香族ビニルｊＩｌ量体
及びアクリル系単量体から選ばｎた少なくとも１棟會グ
ラフト重合して得らｎるゴム強化樹脂（Ｉｔ）と’ｋ　
（１）　／　（Ｉｔ）の割合が５７９５〜９５１５の範
囲に配合さ扛た熱可塑性樹脂組成物１００部に室温で硬
質の熱可塑性樹脂０〜３００部紫配合した耐熱、耐衝撃
性樹脂組成物に関するものである。

上記より理解さするように、硬質熱可塑性樹脂は全く使
用さｎない場合もあるが、使用さ扛る場合にはその割合
は３００部までである。

（Ａ） （式中、Ｒは水素、０１〜０４のアルキル基、シクロヘ
キシル基、アリール基又は置換アリール基を示す。） 本発明においては芳香族ビニルの含７に率が５０〜８０
チの範囲に入ることが必要である。その含有率が５０重
量−以下であｎば、得ら扛る１合体の加工性が低下し、
かつ衝撃強度発現性が低下し、逆にその含有率が８０１
量係以上であｔげ使用できるマレイミド単量体が少なく
なり耐熱性の低い１＠体しか得らｎなくなる。又シアン
化ビニルの含有率は１０〜５０重ｉｌチの範囲に入るこ
とが必要である。この含有率７５に１０１Ｌ量−以下で
あ扛ば加工性、衝撃強度発現性が低下し、４０重量−以
上であれば加工時に熱変色しやすい重合体しか得られな
い。

式（Ｎで表わされるマレイミド単量体の含有率は５〜４
０重１１％の範囲に入ることが必要である。

こｎが５重量％以下であ扛は得らｎる重合体の耐熱性が
低いものになり、逆に４０重童チ以上では耐衝撃発現性
に劣る重合体し〃為得られない。

重合開始前に添加する芳香族ビニルの童は使用する全芳
香族ビニルのうちの６０チ以上であることが必要である
。すなわち、重合開始前に添加する芳香族ビニルの量が
使用する全芳香族ビニルの３０係以下であ扛ば、重合収
率が低く、得らする重合体の耐熱性が低いものになる。

又、重付開始前に芳香族ビニルの全量又は一部全仕込み
、シアン化ビニルとマレイミド系単量体及び場合によ扛
ば残部の芳香族ビニルを連続的に、又は分割して添加し
て重合させる場合、シアン化ビニルとマレイミド系単量
体及び場合によっては残部の芳香族ビニル′ｔ−各々独
立して添加することも可能でおるが、シアン化ビニル、
マレイミド系単量体及び残部の芳香族ビニルの混合溶液
として添加する万が望ましい。又、全シアン化ビニルの
うちの７０〜９５重量−とマレイミド単量体の全量及び
芳香族ビニルの残部との混合溶液を添加して重合し、引
続いて残部のシアン化ビニルを連続的又は分割あるいは
一度に添加して重合させるのが更に望ましい。

本発明においては、重合開始時の水相のｐＨ全３〜９０
間に保持することが必要である◎マレイミド系単量体は
ｐＨ９以上の水溶液中では加水分解を受けやすく、その
結果、重合比率が低下し、かつ重合系の安定性が低下す
る一又ｐＨが５以下であれば、乳化剤の界面活性が低下
し、その結果重合比率が低下するので好ｔしくない。

又本発明における芳香族ビニル単量体としてハ、スチレ
ン、αメチルスチレン、バラメチルスチレン、ｔ−ブチ
ルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等の単量
体のうちの一種又はその混合物を用いることが可能であ
る。シアン化ビニル率量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、フマロニトリル等の単量体のうち
一種又はその混合物を用いることが可能である。

本発明で用いるマレイミド系単量体としては、例えばマ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、ｙ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−トルイルマレイミド、ｙ−キシリールマ
レイ建ド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ｔ−プチルマ
レイミド等が挙げら扛るが、好ましくはＮ−フェニルマ
レイミドである。

本発明において使用さｎる乳化剤としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルジフェニル
エーテルジスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルナフタ
レンスルポン酸アルカリ金属塩、ラウリル硫酸アルカリ
金属塙、ザルコシネート等のｐＨ５〜９の範囲で乳化活
性のあるアニオン系乳化剤が好ましい。これらの乳化剤
の併用も可能である。

重合開始剤としては、油溶性の有機過酸化物を用いたレ
ドックス系が使用さ扛るが、油溶性の有機過酸化物と硫
酸第一鉄−キレート剤−還元系が特に好ましい。過硫酸
塩等の水溶性開始剤を用いた場合には重合速度が遅く、
生産性が悪く、又得らｎる重合体の熱着色性、耐熱分解
性が悪い。

油溶性重付開始剤としては、例えばキュメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイド
等の有機過酸化物が好ましい。還元剤としては、ホルム
アルデヒドスルホキシレートのナトリウム塩、ブドウ糖
、アスコルビン酸ソーダ等が使用さｎ、こｔＫ硫酸第一
鉄と例えはビロリン酸ソーダー、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム等のキレート化合物を併用するのが特に望
ましい。

この様にして得ら扛た熱用塑性樹脂全年独で使用した場
合上口く、衝撃強度が若干低い場合がある。その耐衝撃
性の不十分な点上改良する目的で、ゴム強化樹脂上配合
することは非常に有効である。又、ゴム強化樹脂だけで
なく、衝撃強度を更に同上させる目的でポリカーボネー
ト樹脂やＰＢＴ樹脂を併用することも有効である。又、
加工性改良會目的としてＡｓ樹脂やＡＮ−αＭＳ重七体
全併用することも有効である。

この様に配合さ扛るゴム強化樹脂中のエラストマーはガ
ラス転移温度が０℃以下のものであり、具体的には例え
に、次のものを挙げることが出来る。

ポリブタジェンやブタジェンを主成分とし、そｎにアク
リロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート及び炭
素数１〜８ケのアルキル基音もつアクリル酸エステル等
のうちの少なくとも１槙の単量体を共重合させたジエン
系エラストマー；炭素数１〜８ケのアルキル基音もつア
クリル酸エステルを主成分とし、それにアクリロニトリ
ル、スチレン、メチルメタクリレート等の単量体のうち
の少なくとも１ｆｌｉ以上會共重甘させたアクリル系エ
ラストマーｉＥ！Ｐラバー！　１ｎＰＤＭラバー：ジル
コンゴム。

上記エラストマーにグラフト重合させる単量体としては
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、フマロニト
リル等のニトリル単量体とスチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、クロルメチレン、ブロモスチレン等の芳香族
系単量体及びメチルメタクリレートやアルキルメタクリ
レート、アルキルアクリレート等のアクリル系単量体の
うちの少なくとも１２１Ｋ−用いることが好ましい。

上記したエラストマーに上記年貢体群から選んだ単量体
をグラフト重合して市場で販売されているものとしては
、五ＢＳ樹脂（ＡＮ−Ｂｄ−Ｓｔ共１１８体）、ＭＢＳ
樹脂、ＡＡ８樹脂（ＡＮ−アクリルゴム−スチレン共重
合体）、五■Ｓ樹脂（ムＮ−ＫＰＤＭ−８ｔ）等會挙げ
ることができる。

上記エラストマーに単量体をグラフト］［曾させる方法
としては乳化重合法、バルク重合法、懸濁重合法、溶液
重合法や乳化懸濁重合法、乳化バルク１合法等が考えら
扛る。

室温にて硬質の熱可塑性樹脂としては、一部上記Ｌ７ｊ
ように、Ａｓ樹脂ｔＡｎ−ｓｔ）、ＭＭＡ樹脂、Ｍｅ樹
脂（ＭＭムー５ｔｙ）、αｓＡＮ樹脂（ＡＮ−αＭＳ）
、ＰＯ（ポリカーボネート）、質性ＰＰＯ・無水マレイ
ン酸−Ｓｔ樹脂、無水マレイン酸−ムＮ−８ｔ、ＰＢＴ
、ＦＡ等を挙げることが出来る。と扛らの樹脂は併用す
ることも可能でおる。

熱可塑性樹脂とゴム強化樹脂の配合割付は、５／９５〜
９５１５の範囲が適当である。ゴム強化樹脂の割合が５
チ以下であ扛ば、得らする組成物の衝撃強度が低く、満
足できない場合があり逆に９５％以上では得らｎる組成
物の耐熱度が同上しない。

又、上記熱可塑性樹脂とゴム強化樹脂との配合物に添加
する硬質の熱可塑性樹脂の使用ｉｔは熱可塑性樹脂とゴ
ム強化樹脂の合計！１００重量部に対し０〜５００部の
範囲に入ることが適当である。３００部以上配七すると
熱可塑性樹脂やゴム強化樹脂の便用割合が低くなり、耐
熱性や衝撃強度の同上が期待できない。

又、上記組成物に、熱安定性の改良を目的としてヒンダ
ードフェノール系抗酸化剤やホスファイト系安定剤金、
耐候性改良紫目的としてベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤や
ヒンダードアミン系安定剤、ベンゾ）　ＩＪアゾール系
のＵＶ吸収剤？、加工性改良を目的としてエチレンビス
ステアリルアマイド等のアミド系の滑剤や金属石ケン等
をそ扛ぞれ単独又は併用して配合利用することも可能で
ある。本発明の組成物は、こ扛に難燃剤等全配合して難
燃性樹脂としても利用出来る。

本発明により得ら扛る熱可塑性樹脂組成物は射出成形用
分野、押出成形、真壁成形分野等のｑ！ｒｆｆｉ加工分
野に利用することが出来る。又、メッキや真９蒸着、ス
パッタリング等の光輝処理を施すことも可能である。

以下、実施例でもって本発明全史に具体的に説明する。

し実施例〕 グラフト重合体（１）の製造： 以下の仕込ｌＩＪ成のもの全反応器に仕込んだ。

ポリブタジェンラテックス（固形分として）６０部純水
　　　　　　１４０〃 デキストローズ　　　　　　　　　　［Ｌ６＃ピロリン
酸ンーダ　　　　　　　　　α５＃硫酸第一鉄　　　　
　　　　　　０．００２＃ロジン酸カリウム　　　　　
　　　　１．０〃仕込組成を６０℃に昇温し、アクリロ
ニトリル（入Ｎ）１２部、スチレン（ＢＴ’１２Ｂ部及
びキュメンハイドロパーオキサイド１１２部、及びター
シャリ−ドデシルメルカプタン０．５部の混合溶液を連
続的に１２０分間にわたって滴下し７ｔｏ滴下終了後、
更に１２０分間、６０℃の温度で熟成してＭ付を完結し
た。得らｒｔたラテックスに２．６−ジターシャリブチ
ルＰ−クレゾール（ＢＨヂ）［１５部を添加し、十分混
合後、希硫酸にて凝固し、脱水、乾燥して白色粉末を得
九〇 （実施例中の「部」は全て重量部會示し、以下も同様で
ある。） グラフト重合体（Ｕ）の製造； 以下の組成のものを反応器に仕込んだ。

ｙｔ’　ＩＪ　７’タジエン（固形分として）４５　　
部純水　　　　　１４０＃ デキストローズ　　　　　　　　　０６　　〃ビロリン
酸ソーダ　　　　　　　　α３Ｎ硫酸第１鉄　　　　　
　　　　　０．００２＃ロジン酸カリウム　　　　　　
　　　１．０部アクリロニトリル　　　　　　　　　＆
４＃スチレン　　　　　　　　　　　　１９．６１仕込
組成６０℃に昇温し、キュメンノ・イドロバ−オキサイ
ドα３部全仕込み、電付を開始した。７０分間重合させ
た後、第２段として、アクリロニトリル性１部、αメチ
ルスチレン１ａ９部、キュメンハイドロパーオキサイド
α２部の混合溶液を１時間にわたって絡加し、重合させ
た。得られたグラフト重合体ラテックスを希硫酸で凝固
させ、脱水、乾燥して白色粉末を得九〇グラフト重合体
面の製造； ポリブタジェンラテックス６０部（固形分換算、平均粒
径αＳＯμ、ゲル含量８０チ、ゲル膨潤度２５）、水１
４０部、オレイン酸カリウム２部、硫酸第一鉄ｃｔｏｏ
ｘ部、ピロリン酸ソーダα１５部、デキストローズ１．
０部を反応器に仕込んだ。６０℃に攪拌下で昇温し、６
０℃を保持しながら、攪拌下にスチレン１６部、メチル
メタクリレート２４部、キュメンハイトロパーオキサイ
ド０．２部、ｔ−ドデシルメルカプタンα３部の混＠溶
液會３時間かけて連続的に添加して重付させた。次いで
糸’ｉ７０℃に昇温し、更に１時間１ｉ合させてグラフ
ト重合体ラテックス會得た。得らｎｆＣ−ラテックスを
希硫酸で凝固させ、脱水、乾燥して白色粉末全得窺。

マレイミド系共１Ｌ合体とブレンドする他のゴム強化樹
脂としては以下の樹脂上ペレットのまま使用した。

ムへ８樹脂（１）： ダイヤラック■ＡΦ７００（三菱レイヨン社製）ムＡＳ
樹脂（■）： パイタックスＶｉＳ１０１（日立化成製）ＡＦｌｔＳ樹
脂： Ｊ　５ＲＡｆｌ１８す１１０（日本合成ゴム製）マレイ
ミド系共重合体（１）の製造： ２０１ガラス製反応器（攪拌機、コンデンサー、温度計
付）を十分に窒紫置換した後、以下の物質を仕込んだ（
重合前任地組成） 純水　　　　　　１５０部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　２　　　部硫酸
ソーダ　　　　　　　　　　α２１エチレンジアミン４
酢ＷＲ２ソーダ［（ＦｔＤＴＡ−２Ｎａ）α０１　　ｌ 硫酸第１鉄−７水和物（Ｆｅ８０４　・７Ｈ２０）α０
０２Ｎロンガリツト　　　　　　　　　　ａ５　　１仕
込！ｇ成を十分に攪拌混合し、ｐＨｋ測定するとａ６で
あった。次いでαメチルスチレン７０部會添加し、十分
に混合した後、７０℃に昇温した。７０℃の反応系に以
下の物質を１５０分にわたって滴下して重合を開始させ
た（＠下モノマー１） アクリロニトリル　　　　　　　　１０　部Ｎ−フェニ
ルマレイミド　　　　　１５　ｌキュメンハイドロパー
オキサイド　　　　　　α５１乞−ドデシルメルカプタ
ン　　　　　　　　（Ｌ１＃１部七ツマ−（１）の滴下
が終了した後、滴下モノマー（２）としてアクリ日ニト
リル５部を引続いて連続的に滴下し友。滴下終了後、反
応系七８０℃に昇温し、次いでキュメンノーイドロバ−
オキサイド［Ｌ１部全添加し、８０℃にて２時間重合を
続けた。重合終了後の系のｐＨは４０であつ７ｔ。

得らｎたラテックスの収率は９４チであった。

そのラテックスｔｓ％の硫酸マグネシウムにて９０℃以
上の温度で凝固させ、脱水、水洗、脱水後、乾燥して白
色粉末を得た。

マレイミド系共重合体（Ｕ）の製造： マレイミド系共重合体（１）の製法において、表１に示
す如く、滴下モノマー（１）の組成をアクリロニトリル
１５部、Ｎ−フェニルマレイミド１０部に変更する以外
は全てマレイミド系共重合体（りの製造と同様に操作し
たー マレイミド系共Ｘ＠体（至）の製造： マレイミド系共重合体（１）の製法において表１に示す
ごとく、重合前に仕込むαメチルスチレンの量１７０部
から５０部に変更し、滴下モノマー（１）としてアクリ
ロニトリル１０部、ドーフェニルマレイミド１５部をア
クリロニトリル１０部、Ｈ−フェニルマレイミド１５部
にαメチルメチレフ４０部會加えた溶液に変更する以外
はマレイミド系共重合体中と全く同様の方法にて重合、
凝固して白色粉末會得た。

マレイミド系共ｉｉ付体動の製造： マレイミド系共重合体（１）の製法において、表１に示
す如く、重合開始前に反応器に加えらｒるαメチルスチ
レン及び滴下モノマー（２）のアクリロニトリルを全て
滴下モノマー（１）に加え、モノマー全量を重合系に滴
下して重合させ７ｔａマレイミド系共重合体（至）の製
造： マレイミド系共重合体（１）の製造において、表１に示
す如く、滴下上ツマ−（２）のアクリロニトリル′に′
ｍ下モノマー（１）に加えて重合させる以外は、全てマ
レイミド系共重合体（１）の製造と同様に操作したー マレイミド系共重合体Ｍの製造： 反応器會窒素で置換した後、以下の物質を仕込んだ。

純水　　　　　　２００部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　２．０１過硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　０５部酸性亜硫酸ソーダ　
　　　　　　　　１．０〃仕込組成會十分に攪拌混合し
た後、αメチルスチレン７０部ケ仕込み、４０分間攪拌
した後、７０℃に昇温した。系が７０℃になると以下の
物質を１５０分にわ友ってマレイミド系共Ｘ合体（１）
　’に製造する場合と同じ滴下モノマー（１）全滴下し
て１１Ｌ＠を開始させた。

滴下上ツマ−（１）の滴下が終了しｔ後、滴下上ツマ−
（２）としてアクリロニトリル５部會引続いて連続的に
滴下した。滴下終了後、過硫酸カリウムα１部を添加し
、８０℃に昇温して更に２時間重合させ７ｔｎ得ら扛た
ラテックス１に！５％の硫酸マグネシウムにて９０℃以
上の温度で凝固させ、脱水、水洗後、乾燥して白色粉末
を得た。

又、ブレンド用の硬質熱可塑性樹脂としては次のもの全
使用した。

ｋＢｍ脂ｃアクリロニトリル−スチレン共重合体）： アクリロニトリル３０部、スチレン７０部のＡｓ樹脂會
常法により、懸濁重合法で作った。得ら７’Ｌ　７ｊ　
Ａ　８樹脂は、アクリロニトリル含量が２７％、比粘度
η８ｐ１０がα６であった。

αＢＡＮ樹脂（アクリロニトリル−αメチルスチレン共
重合体）： アクリロニトリル含量が２０１　η日ｐ１０が（１５の
αＳＡＭ樹脂會常法により乳化重合法で作つ窺〇 ポリカーボネート樹脂： 三菱化成製ツバレックス７０２２ＰＪｉペレツトのまま
使用した。

本発明の手法に従って得らｎｙｃマレイミド系共重合体
（１，Ｉｌ、　Ｉｌｌ及び■）は、重合収率が高く、Ｉ
Ｌ重合後凝固物の発生量も少なく、良好な結果會示した
。−万、マレイミド系共重合体ＧＶ）は、モノマー全量
會連続的に添加した系であるが、重合収率が低目であり
、重合後の凝固物の発生も多く、工場生理には適してい
がいことがわかる。−万、重合開始時のｐＨ１ｆ５にし
開始剤を過硫酸カリウムにしたマレイミド系共重合体（
ロ）の場合も、重合収率が低く、かつ凝固物も条目であ
つ次。

実施例１〜１５．比較例１〜９ グラフト重合体（Ｉ）、グラフ）１１曾体■）、グラフ
ト重合体（ト）、グラフトモノマーωとマレイミド系重
合体（１）〜（ロ）、Ａｓ樹脂、α１３ＡＭ樹脂、ポリ
カーボネート樹脂を表２〜４の如く配合し、安定剤とし
て、フェノール系抗酸化剤（アンテージＷ−４００川口
化学製）α２部とホスファイト系安定剤（マークＯアデ
カアーガス社製）α４部と會加え、十分に混合した後、
５０ｍφ２軸押出機にて２６０℃でペレット化した。得
らｔｌ、７ｊベレツトのｑ！ｒ種機械的性質１１に示す
。

又得ら扛タペレット全１オンス射出成形機（山域精機製
ＥＩＡＶ−３ＯＡ”ｌで２９０℃にて５０Ｘ８０×３１
１１Ｉの平板に成形し、成形品表面のシルノ（−ストリ
ークを観察【７て熱分解性の評価とした。

得られたベレットの物性評価は以下の方法に従って行っ
た。

アイゾツト衝撃値　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６℃単位ｇｇ
　ｃｍ／　ｃｍ　）　１　／　４棒ノツチ付メルトフロ
ー［ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８（単位ｔ／１０分）２３
０°Ｘ５Ｋｌｉｌ荷重ビカット軟化温度　工Ｓｏ　　Ｒ
−３０／ｉ（単位　℃）荷１１［５ｋｇ 熱分解性： １オンス射出成形機にて、５０Ｘ８０Ｘ３ｍ／ｍの板を
成形し、その表面に発生するシルノ（−ストリークの数
から下記のようにして判定した。

○　シルバーストリーク　無し Δ　　　　Ｎ　　　　１〜１０本 ×　　　　　〃　　　　　１０本以上 米　　　　　　　　　　　非常に多数 実施例１〜５に示す如く、グラフト重合体中（グラフト
ムＢＳ）とマレイミド系共′Ｍ合体のブレンド物は、比
較例５のＡｓ樹脂とのブレンドや比較例６のαＲＡＮ樹
脂とのブレンドに比べて耐熱度（ビカット軟化温度）が
飛躍的に同上している。

実施例４．５のグラフトモノマーにαメチルスチレンを
併用したグラフト重合体（ＩＩ）は、実施例１〜３のグ
ラフト重合体（１）’Ｉｋ使用した場合に比べ、衝撃強
度が大巾に同上しており、比較例９の如く、αＢＡＮと
のブレンドに比べても、衝撃強度面でかなりＭ利である
ことが明らかであるＯ 実施例６のグラフト重合体（［Ｉｌ（ＭＢＳ）ｉ用い穴
場＠は、グラフ）ＡＢＳと大差のない評価結果であり、
グラフト重合体もマレイミド系共重合体の衝撃強度の改
良に有効である。

実施例６〜８によって、耐候性樹脂であるＡＡｓ樹脂及
びＡＨｉＳ樹脂は共に耐熱性の改良に有効であることが
明瞭でおる。

実施例９．１０が示すように、グラフ）ＡＢＳとマレイ
ミド系共重合体系へＡｓ樹脂ｔブレンドすると、加工性
の尺度であるメルトフロー値の同上に有効である。

実施例１１．１２によ牡は、グラフ）ＡＢＥｉとマレイ
ミド系共重合体系へαＢＡＮ樹脂會ブレンドすると、耐
熱度の低下が少なく、加工性が少し改良さｎることが明
らかである。

又、実施例１３〜１５によって明らかなように、ポリカ
ーボネート樹脂をブレンドすることで非常に衝撃強度の
高い、かつ耐熱性の丁ぐ扛た樹脂が得らｎる。

〔発明の効果〕

本発明によ扛ば、耐熱性が良好で、かつ成形加工時に熱
分解や熱変色の起りにく＼、しかも耐衝撃性の高い樹脂
組成物が得ら扛る。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社　−０埠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ビニル５０〜８０重量％、シアン化ビニル１０〜
   ３０重量％及び式（Ａ）で表わされるマレイミド系単量
   体 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、シク
   ロヘキシル基、アリール基又は置換アリール基を示す。 ） ５〜４０重量％を乳化重合させるに際し、全芳香族ビニ
   ルの３０％以上の量を重合開始前に重合系に仕込み、シ
   アン化ビニルと式（Ａ）のマレイミド系単量体及び芳香
   族ビニルが残存する場合には、その残部を連続的に又は
   分割して添加し、しかも重合開始時の水相のｐＨを３〜
   ９の間に保ち、油溶性の有機過酸化物を用いたレドック
   ス系の触媒で重合させて得られる熱可塑性樹脂（ I ）
   とガラス転位温度が０℃以下のエラストマーにニトリル
   系単量体、芳香族ビニル単量体又はアクリル系単量体の
   少なくとも１種をグラフト重合して得られるゴム強化樹
   脂（II）とを（ I ）／（II）の割合が５／９５〜９５
   ／５の範囲に配合された熱可塑性樹脂組成物１００部に
   室温で硬質の熱可塑性樹脂０〜３００部を配合したこと
   を特徴とする耐熱、耐衝撃性樹脂組成物。