JPS59189342A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
ので、特にカラー写真感光材料を現像処理して最終的に
得られる色素画像の退色及び非発色部（以下白地という
）の変色防止に関する。

一般にカラー写真感光材料は・カプラー２分散したハロ
ゲン化銀乳剤を適当な支持体上に塗設することにより得
らｎろ。通常これは、発色現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、シアン、マゼンタおよびイエローに発色
するカプラーをそｎぞれ赤赤緑感、及び青感勃ハロゲン
化銀乳剤中に分散させ・こｎを適当な順に重層塗布する
ことによって製造ぎｎでいる。

このようにして得らｎろカラー写真感光材料は、露光ざ
ｎた後、発色現像、漂白、定着、安定化等の一連の処理
工程により最終カラー画像を形成する。

このようにして得らｎたカラー写真画像は記録として長
期間保存されあるいは展示されたりするのであるが、こ
ｎらのＴ頁画像をま、光や湿熱に対して必ずしも安定な
ものではなく、長期開光にざらしたり、高濡高溝下に保
存したりすると色素画像の退色や変色、更には白地の変
色をもひき起こし、画質の劣化をきたすことが普通〒あ
ろ□このような画像の退色や変色は記録材料にとって致
命的ともいえる欠点である。

これらの欠点を除去する化合物として従来から次のよう
な化合物が用いられている。

例えば、コ、！−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルハイドロキノ
ンを始めとするハイドロキノン誘導体、コ。

ｔ−ジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−クレゾール、ｔｌｌグ
ーメチレンビス（，２，７−シーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）１．２．２’−メチレンビス（クーエチル−１
−ｔｅｒｔ−プ゛千ルフェノール）、≠、ｌＩ−′−イ
ソプロピリデンジフェノール、などのフェノール化合物
、トコフェロール及びｐ−アルコキシフェノール化合物
などが知られている。

このなか〒特に、ハイドロキノン誘導体は、米国特許２
，３ｔＯ，２り０号、同、２．＋／ｆ、Ｊ／３号、同！
、ｌ、７ｊ、３／≠号、同一、７０／。

／り７号、同、２．７０グ、７７３号、同λ、７．２１
、Ａ！り号、同２，７３．２，３００号、同一、７３夕
。

７ぶ５号、同コ、７１０．♂Ｏ／号、同一、と／ｌ。

０．２を号、英国特許／　、３ｔ３．２２７号、特公昭
ｊ＆−１ＩＯ１／り号等に記載ざｎている□一方、ハイ
ドロキノン誘導体は、色カブリ（色活染ともいう）防止
剤としても使用されろ。その例としては、米国特許コ、
７２ｇ、＋１２号、同３．７００．グ！３号、西独特許
公開λ、／４ｔり。

７ｇり号、米国特許２，７．２ｒ、ｔオタ号、同２゜７
Ｊ、２，３００号（対応英国特許７！、２．／≠７）、
英国特許７６２．／ｌｌ−１号、同／　、　（＃ｌ、　
、　、２Ｏｒ号・特公昭！０−．２／、２１１Ｐ号、同
ｔａ−ｐ。

１１１号、同ｊｔ−１１０１１ｔ号、同！！−＃９／グ
ア号などに記載されている。

これらの化合物は確力１に色素像の退色や変色の防止剤
として効果はあるが、その効果力３小さかったり、退色
防止に効果Ｇまあっても、色相を劣化ぎせたり、又カブ
リを発生させたり、分散不良を生じたり、結晶を生じた
りして、写真用として総合的に優れた効果を発揮する色
像安定剤６ま見当らなし為。

不発明の目的は、色相の劣化やカプリを生じない↑、色
像の退色や変色の防ｆ■二に光分な効果をもつ色像安定
剤を写真感光層中に含有だせろことにより、カラー画像
が安定化さｎたカラー写真感光材料を提供することにあ
る。

この目的は、下記一般式（Ｉ）で示されろ化合物、また
はその前駆体を少なくとも７つ含有′ｆδカラーギ真感
光材によって効果的に達成Ｔ＾ことが！きる。

ここ〒、「前駆体」とは、加水分解等によりハイドロキ
ノン体を放吊す石化合物を甘味し、例えばハイドロキノ
ン類のヒドロギシ基の一つもしくは二つに於てその水素
原子がアシル基（「アシル基」としては広義のアシル基
を意味し・例えば−！− ５ｔｃＲ勺、　、−ＣＩｊ２ＣＨ２ＣＮ　（ここでＲＮ
はアルキル基、アリール基等を表わし、Ｒ″′は水素又
はＲ′を表す）などで置換された化合物などを挙げろこ
とが′１１％さる□ １ ２ わし、Ｒ′は炭素数７カ）ら２０のＩ＋￥侠または未置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、マタはＲを表わす。ここでＲ′のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン、アリール、アラルキル、ｔ− アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシル、カルボア
ルコキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、アシ
ルアミハスルホニル、スルファモイル、アミド、ヒドロ
キシ、シアン、まタハエーテル基がある。Ｒ１とＲ２は
、水素原子またＯまアルキル基、特に炭素数１〜５のア
ルキル基（例えはエチル、エチルなど）を表わすが、Ｒ
□とＲ２は同１侍に水素であることはなく・Ｒ３はハロ
ゲン原子置換もしくは未に換のアルキルチオ基土たはア
リールチオ基、スルホキシド基、スルホニル基、アシル
基、ウレイド基、ウレタン基、スルファモイル基、スル
７アモイルアミノ基、スルホニルオキシ基、ニトロ基、
シリル基、シリルオキシ基を表わし、ｎは１から１０を
表わし、ｍは１または２を表わす。

式ＣＩ）についてざらに詳しく説明する。Ｒ３は、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子な１１１ −Ｃ−を表わす）、−ＮＴＴＣ−Ｒ（ここ〒Ｒ５は、−
ＮＩ−ＴＳＯＲ（ここでＲは−ＮＨＲ４１Ｒ４２６６ を表わす）、−〇５Ｏ２−Ｒ４、ニトロ基、シリル基、
シリルオキシ基を表わす。ここでＲ４は、直鎖または環
状の炭素数１から１８のアルキル基、（例工ば、エチル
、ｎ　　７千ル、ｎ−ヘキシル、ｔ−ブチル、ｔ−オフ
千ル、オクタデシルなト）、アリール基（例えば、フェ
ニル、ナフチルなど）アルケニル基（例えば、アリルな
ど）を表わす（但し、Ｘが−Ｓ−のとさＯまＲ４はアル
キル基、又はアリール基のみを表わす）。

Ｒ４′ｔ％表ねぎれる基には・さらにハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、
了り−ルオキシ基、カルバモイル基、カルボアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニル基
、スルファモイル基、ヒドロキシ基、シアノ基、または
、エーテル基が置換していても良く、Ｒ４′は水素原子
またはＲ４を表わす。　　　　　　　　　　　０ １） １テ　７に二　、　　Ｒ３が　−　Ｘ−Ｒ４、−Ｎ　丁
−ＩＣ−Ｒ５。

−ＮＨ８Ｏ２Ｒ６の場合旧ゴ、これらの基Ｏ旧（１また
（まＲ２と結分して、ｊまたはＡ貝俯を形成しても良い
。

一般式（Ｉ）のハイドロキノンの甲で５下記の一般式（
、＋１　）１表ねｇｎろ化合物又は、その前駆体が本発
明の効果の点で好丁しい。

２ を表わし、Ｒ’　、Ｒ１＋　Ｒ，２＊　１１３は、式（
Ｉ）↑定義した通り！あり、ｎは／からｔを表わす。

一般式（Ｕ　）のハイドロキノンの中〒下記一般式（Ｉ
Ｔｒ）で表わされろ化合物又Ｏまその前駆体が本発明の
効果の点で、ざらに好ましいｎ −ター ２ を表わし、Ｒ，Ｉ　Ｒ２は共に、炭素数１から５のアル
キル基（例えば、メチル、工千ルｙ’ｘト＞′？ｉ：表
わし、Ｒ３＋　ｎは、一般式（Ｉ）”ＩＩ’定義した通
り〒あろが、その中〒もＲ３がハロゲン原子（例えば、
塩素、臭素など）又は、−Ｘ−Ｒ４（Ｘ。

Ｒ４は、式（Ｉ）〒定義した通り）である場合が最も好
ましい。

本発明に使用３７”１．る一般式ＣＩ）〒示さｎろ化合
物の具体例を以下に示すが、これによって限定されるも
のではない。

１０− （１０） Ｃ１１３ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨＯ 本発明の化合物は、ハイドロキノン化合物を、−ａ式（
Ｉ）で定義した置換基Ｒ３を有Ｔろアルキル化剤（例え
ば、オレフィン性化合物や、二級又は三級アルコール）
と、酸触媒の存在化に旧いて、反応させることにより合
成できる。次に合成法の具体例を挙げろ。

合成例（化合物（１）の合成） ハイドロキノン／６１と濃硫ｐ／ｊｒｎｌｊをメタノー
ル／　！ｍｌに混合し、これにオークロル−！−ヒドロ
キシー！−メ千ルーはンタンｊｔ７ｆｌを窒素気流下で
・温度をグｏ−ｖｏ”ｃに保ち、攪拌しながら約３０分
間かけて滴下した。ざらに反応混合物をよｏ’　で５時
間攪拌した後、反応液を氷水中に注ぎ、酢酸工千ル３０
０ｒｎｌｌ〒抽出した。

有機層を水洗し、芒硝で乾燥後・減圧濃縮した・残渣に
ヘキサン２００ｍ１を加え、氷冷し、析出した結晶をＰ
−ＭＩすると、化合物（１）が３３Ｆ／得られた。融点
？７０〜りｐ６Ｃ 元票分析結果（Ｃ１８Ｈ２８の２０２）計算４ＷＣ：Ａ
２１．２　ｊ　ｌ−１：　Ｉ、／３実測値　Ｃ：＆、２
．２０Ｈ：Ｉ、、２／本発明に用いる化合物は組合せて
用いろカプラーの種類により異なるが、カプラーに対し
てＯ８ｊ〜−〇〇重童％、好ましくは１〜７５０重量％
の範囲〒使用するのが適当〒ある。この範囲より少ない
と退色防止や白地の着色防止効果がきわめて小さく実用
に適さない。また多すぎろと現像進行が阻害己ｎ、発色
濃度低下を起こす恐わがある・本発明に用い石一般式（
Ｉ）の化合物はとくにマゼンタ色像の退色および白地の
黄変防止に効果があろ０ マゼンタカプラーには主として、ターピラゾロン糸化合
物が用いられるがイミグゾロン系化合物、シアノアセチ
ル化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物も使用されろ
。その例は米国特許２≠３７０９ｇ号、同２ＩＯ０７ｇ
ｇ号、同３０１，２６３３号、同３ｊｔ３♂３／り号、
英国特許り、！ｔ＆Ｊ＆１号、米国特許３ｊｔ１．２３
．２２号、Ｘ３ｔ／１ｒ０６号、同３５ツタ弘ツタ号、
同３３ツノμ７を号、同３４ｔ／り３り／Ｊｉ＋、［司
３９３．！ｒＯ／、、を号、２７− 西独特許出願（ＯＬＳ）、２グ、２日ら７号、ドイツ特
許ノざ７０≠ｔグ号、特公昭グ≠−２ｏｉｔ号、西独特
許用Ｉｆ（ＯＬＳ）、２グ／ｇ９！り号、米国特許コク
１！ｔＯｒ号、ドイツ特１ｆｆ２ｊ３．２２２夕号、同
一３３ｔ／り７号、特開昭！／−／ｌり、２グ号、米国
特許３７３！０／を号、同弘コｊ４’、２／Ｊ号、昭和
！ｒ年２り／！日特許出ＩＬ＋ｕ　（Ｂ）（出願人：富
士写真フィルム■）などに記載がある。

本発明に用いられろマゼンタカプラーのうち手も優れた
結果を与えろマゼンタカプラーは次ノ一般式（１■）、
（Ｖ）、（Ｖｌ）及び（■）［よッテ表ワｇｒｔ、’ｔ
ものである。

３ −．２−２− 一般式（■）において、Ｒ，ｏ＆まアニリノ基、アシル
アミノ基又は、ウレイド基を表わし、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３
　は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル済、スルホニル基又は、シアン基を
表わし、Ｘ１１Ｘ２、Ｘ３は同一の基でｄ）つても異な
ろ基１あってもよく、Ｒ１□は水素原子もしくは酸化ぎ
ｎた芳香族−級アミノカラー現像薬とカップリング反応
することにより離脱ぎｎうろ基を表わす・ 一般式（Ｖ）において、Ｒ１１□、Ｒ１３Ｇま水素原子
、アルキル基、アルキルチオ基、アリール基、ｊ〜乙原
子〒構成され石へテロ環基、アミノ基・アシル基、アシ
ルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基を表わし
、Ｒ１□は一般式（Ｖ）で定義した通りである。

一般式（Ｖｌ） 一般式（Ｖｌ）において、Ｒ□４、Ｒ１５、Ｒ１６は、
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基・アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スル７アモイルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボ
゛ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表わし・Ｒ０□Ｏま一般式（Ｖ）で定義した通り
である０！！たＲ１５ゝＲ１６が互いに連結して芳香環
以外の５員、６員または７員の環を形成してもよく、ざ
らｖＣＲ１５’　ｎ、１６はハロゲン原子でもよい。

一般式（■） 一般式（■）においてＲｘｏ”Ｒ１□は、一般式（Ｖ）
で定義した通りであり・Ｒ１□は水素原子または炭素数
１がら３５、好ましくは１カ）ら２２の直＠ないいま分
岐鎖のアルキル基・アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルク−ニル基・アリール基、および
複禦瑠基を表わす。

一般式（ＩＶ　Ｊ力）ら（■）ｒ！示され石マインタヵ
ゾラーの中で、一般式ＣＩ）で示される化合物と併用し
特に大きな効果をあられすものは、一般式（ＩＶ）−１
！ｌ示ざｎるカプラー１ある。

一般式（ＩＶ）をざらに詳述すると、ＲＩＯは・アニリ
ノ基（例えば・フェニルアミノ基・０−クロロフェニル
アミノ基、λ、！−Ｊクロロ７エ二ルアミノルアミノ基
ゲージクロロ−よ−メトキシ７−　＋２５− 工二ルアミツノに１コーク四ロー！−テトラデカンアミ
ドフェニルアミノ基、２−クロロ−！−（α−（２，≠
−ジーｔ−アミルフェノキシ）フ千ルアＮ　）’）フェ
ニルアミノ基、コークロロ−！−（（α−（コツｔ−ジ
−１−アミルフェノキジンブチルアミド）フェニルアミ
ノ基、λ−クロロ＝ｔ−（（３−オクタデセこル）サク
シンイミト）フェニルアミノ基、コークロロータ−〔α
−（＜３−ｔ−ブチル−グーヒドロキシ）フェノキシ）
テトラデカンアミドフェニルアミノ基など）、アシルア
ミノ基（例えば、アシルアミノ基、ブチルアミド基、α
−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド基、ｎ
−テトラデカンアミド基、α−（コ、弘−ジーｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド基、３−（α−（２，ｔ−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ゛千ルアミド）ベンズア
ミド基、ベンズアミド基、３−ア七千ルアミドベンズア
ミド基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基
、メチルウレイド、ｊ−（α−（，２，≠−ジーｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド）フェニ−２１，− ルウレイド、など）７１−表わしＸ工、Ｘ２、Ｘ３番ま
水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、工千ル基な
ど）、ハロゲン原子（クロル原子、ブロム原子、フッ素
原子）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ基、ナフ
千ルオキシ基など）、アシルアミノ聰（例えば、アセ千
ルアミノ基、α−（２，グー、７−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブ゛千ルアミド基、など）、カルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイル基、ナ
ト）スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基など）、スルホニル基（
例えば、工千ルスルホニル、プ千ルスルホニル、メチル
スルホニル基など）、シアノ基ヲ表わす。Ｒ工、は、チ
オシアノ基、アシルオキシ基・（例えばアセトキシ基、
ドデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、β
−す７トイルオキシ基、３−〔γ−（２，ｌ−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブ千ルアミド〕ベンゾイルオキシ基
、３−はンタデシルフエノキシ基、ベンゾイルオキシ基
、など）アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、Ｐ−
クロロフェノキシ基、Ｐ−ニトロフェノキシ基、ナフト
キシ基など）、アラルキルオキシカルボ゛ニル基（例え
ばベンジルオキシカルボ゛ニル基など）、アルキルオキ
シカルボニルオキシ基（例えば工千ルオキシカルポニル
オキシ基ナト）、ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素な
ど）、シクロアルコキシ基（例えばシクロへキシルオキ
シ基など）、芳香族アミノ基（例えばフタルイミド基な
ど）、ヘテロ環アミノ基（例えばピペリジノ基など）等
を表わす。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも〒きる。

次に本発明に有用な、マゼンタカプラーの例を示すが、
これらに限定されるもの１はない。

２２− （Ｄｌ ３０− α 〔Ｌ〕 ＣＭ） ｅ ３３− 〔Ｑ〕（ＣＨ２）７ＣＨ３ −３≠− 本発明による一般式（ＩＩＩ）−ｆｌ’示ざ旧、ろハイ
ドロキノン類は、一般式（ＴＶ）〒示ぎれろマゼンタカ
プラーと併用して、特異的に顕著な効果（即ち色素画像
が安定化され、かつ白地の色汚染が著しく抑えられるな
ど）をもたらす。このことは前記の先行文献の記ｆ＆力
）らＯま、全く予想できないこと〒あった。

本発明には、マゼンタカプラー以外にも下記のカプラー
が使用されろ。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許２．１７！。

０５７号、同３．コＡｔ、！０１号、同３１≠Ｏｒ、／
り≠号、同３１タｊ／、／ｊ！号、同３゜３１２．３２
２号、同３．７２３．Ｏ’７２号、同３．１９／、Ｉｌ
ｌ／−３号、西独時ｐ／、ｊｔｌ１７．ｌｒｔざ号、西
独出願公開λ９．２１り、り７７号、同、２．２ｔ／　
、３１ｒ／号、同２．ＩＩ／’ｔ、００を号、英国特許
／、≠コＪ−、０２０号、特公昭ｊ／−７０７ｇ３号、
特開昭１１７−．２１，１３３号、同＜ｚ、ｒ−７３７
グ７号、同ｊ／−１０２ｔ３を号、同！０−７３≠７号
、同Ｊ−７７−／、２３３．’ｌｔλ号、同！０−／３
０１１グー号、同！／−２／１２７号、同ｊθ−、！’
７Ｊ！Ｏ号、同タ２−ｈ日、２７号、同！λ−／／３２
／り号などに記載されたものであろ０ シアンカプラーの具体例は米国特許２，３６７゜りλり
号、同！、グ３’Ａ　、２７．２号、同λ、≠７≠、２
２３号、同２．３２／　、９０１号、同２゜ｒりｔ、ｒ
、２を号、同３．０３’ｌ、１９２号、同、３，３／／
、≠７を号、同３．≠！♂、３／ｊ号、同３．ψ７１２
．！ｔＥ号、同３　、　ｊｔ１３　、り７！号、同３．
！り／　、３１３号、同３，７Ａ７．ＩＩ／／号、同グ
、００μ、タコタ号、西独特許出願（ＯＬＳ　）　、２
　、４ｔ／≠、１３０号、同一、グ！５グ。

３２り号、特開昭≠ｙ−Ｊ−タｒ３を号、同！／−，２
に０３グ号、同グｒ−ｔｏ！！号、同！／−／１１ＡＩ
２１号、同！ｒ２−６９ｔ−２’１号、同ｊｊ　−タθ
り３！号に記載のもの１ある□ カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜！７＆
　、３１０号、特公昭＃＃−，２０１１号、同３ｇ−，
２，２３３！号、同１１２−／　／　３０４を号、同ｔ
グー３．２≠６／号、特開昭！／−、２ｔ０３グ号明＃
ｌＩＩ膏、同タλ−≠２７ノ／号明細書、西独特許出願
（ＯＬＳＩコ、グ／♂、タタタ号に記載のものを使用〒
きろ。

Ｄ　１．　Ｒカプラーとしては、たとえば米国製Ｗｆ３
゜２２７　、！ｊ≠号、同３．ｔ／７．．２り７号、同
３．７０／、７１３号、同３．７９０．３１１１号、同
３．ｔ３２，３≠ｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、Ｉ
ＩＩｕ、００を号、同２．ＩＩＩ≠、３０／号、同２．
μｊ≠、３コタ号、英国Ｗ、＃！ｆり３３．グ！１ＩＪ
ｊｊｆ１特開昭！ノー６１？島日号、同弘ターフ２２３
３ｊ号、特公昭ｊ／−／ｌ／≠／号に記載ざｎたものが
使用〒きろ。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含ん〒もよく、例えば
米国特許３，２２７．≠ｌＩｊ’１３−１同３，３７９
．ｊ２り号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、’Ｉ／７．り
／グ号、特開昭ｊコー／ｊ２７／号、特開昭５３−７１
１１号に記載のものが使用↑きる。

３７− 上記のカプラーは同一層に一種以上含むことも〒きる。

本発明を実額するに際して下記の公知の退色防止剤？併
用することもでき、また本発明に用いろ色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール
誘導体、及びビスフェノール類等がある□ ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許２゜３ｔＯ，
２り０号、同一、≠／ざ、６７３号、同２、／、７！、
３１１１号、同ユ、７０／、ｌり７号、同２，７０４ｔ
、７／３号、同コ、７．２１．ｔ！２号、同コ、７３＋
２，３００号、同一、７３！、７ｔ！号、同、ｚ、ｙｉ
ｏ、ｒｏｉ号、同、２．Ｉｌｌ。

０２ｇ号、英国特許／、３４３．タコ／号、等に記載さ
れており、没食子酸誘導体のそれは米国特許３．≠ｊ７
，０７り号、同３．Ｏｔり、２４．２号等に記載されて
おり、Ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特許−
，７３！、７ｔ！号、同３　ｒ− ３、ｔ９１．りＯり号、特公昭ｌター、２０り７７号、
同３．２−１．ｔ２３号に記載ぎれており、Ｐ−オキシ
フェノール誘導体のそｎは米国特許３゜≠３．２，３０
０号、同３　、　Ｊ″７３．０．！１０号、同３、夕７
グ、、＜、２７号、同３．７Ａｌｌ、３３７号、特開昭
３．２−３！ｔ３３号、同３．２−／＋７．グ３１７号
、同タλ−７！、２．２２夕＠に記載されており、ビス
フェノール類のそれは米国特許３，７０ｏ　、　４ｔｓ
ｓ号に記載されている。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に梶入する［は公知の方
法たとえば米国時ＷＦ、２，３．２．２．０）７号に記
載の方法などが用いられる。たとえば７タール酸アルキ
ルエステル（シフ千ル７タレート、ジオクチルアセレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニル７オスフエート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル７オスフ
エート、ジオク千ルブチルフオスフエート）、クエン酸
エステル（たトエばアセチルクエン酸トリブ千ル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オフ千ル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）・ｊＩＷ
Ｄ酸・エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアセレート）、トリメシン酸エステル
類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、または沸
点約３ｏ”ｃ乃至／夕Ｏ。

Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルキルアセテート、フロピオン酸工千ル、２級
ブ千ルアルコール、エチルイソプ゛チルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルヅアセテート
等に溶解したのもＳ親水性コロイドに分散されろ。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。

本発明の一般式ＣＩ）〒示される化合物を用いて作られ
た感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイド層に
は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、
増感）など椋々の目的で棟々の界面活性剤を含んでもよ
い□たとえばサポニン（ステロイド糸）、アルキレンオ
キサイド銹導体（例えばポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物
、ホリエ千レンゲリコールアルキル（エーテル類）下た
け（ポリエチレングリコール）アルキルアリールエーテ
ル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレ
ングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレンゲ
リコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンの
ポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アル
キルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂
肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオ
ン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスル
フォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキクエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステ−弘　／　− ル基等のｍ性基２含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫瘤マ
たは燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類・脂
肪族あるいは芳香族第≠級アンモニウム塩類、ピリ、ジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第グ級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などの男子オン界面活性剤を用
いることができる。

本発明の一般式ＣＩ）で示されろハイドロキノンを用い
て作られろ感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収
剤′ｆ：常ん〒よい。たとえばアリール基ｆ置換ぎれた
ベンゾトリアゾール化合物、≠−チアゾリドン化合物・
ベンゾフェノン化合物・桂皮酸エステル化合物、ブタジ
ェン化合物、ペンゾオニサゾール化合物、さらに紫外線
吸収性のポリマーなどを用いることがマキる。これらの
紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定されても
よい。

−グ２− また本発明はｉαＩ常用いられているカラー処理剤、例
えば発色現像剤、漂白剤、安定剤等のそれぞれの種類に
よって制限を受けず、公知のどのようなカラー処理も適
用できろ。また西ドイツ特許出願（ＯＬＳ）／ｒ／、３
り０号や特開昭４’Ｊ’−９７，２１ｒ号、特願昭ｌタ
ーフ２ｇ３２７号などに記載のカラー補力を利用するこ
ともできろ。

その他、本発明のカラー感材に用いろことの〒きる写真
ハロゲン化銀乳剤およびその１！ｉ製法ならびに写真添
加剤（または写真用素材）などについては、「Ｒｅ５ｅ
ｒｃｈ　　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ　　ＭＡ／　７Ａ
Ｃ／９７１年／／月）、２．２〜Ｊ／項ニ記載ｉｎ、り
［乳剤の調製とタイプ」、「乳剤の水洗」、「化学増感
」、「カブリ防止剤および安定剤」、「硬膜剤」、「支
持体」、［＠塑剤および潤滑剤」、「塗布助剤」、「マ
ット剤」、「増感剤」、１分光増感剤」、「添加方法」
、「吸収およびフィルター染料」ヤ「塗布方法」などを
適用することが１きる・〔実施例１〕 マゼンタカプラー／　−（２，ＩＩ、ｔ−）リクロロフ
ェニル）−Ｊ−（（，２−クロロ−ターテトラデカンア
ミド）アニリノ）−２−ピラゾリン−３−オン（化合物
Ａ）１０ｇ、トリクレジルホスフェート２０−及び酢酸
工千ル、２ｏ１ｎｌに溶解させこの溶液を７％ドデシル
ベンゼインルホン酸ナトリウム水溶液♂ｄを含む１０％
ゼラチン溶液ｇＯＩに乳化分散させた。

次にこの乳化分散物′ｆ：緑感性の塩臭化銀乳剤（１３
ｒｊＯモル％）／　１１３１１　（Ａｇで７ｇ含有）に
混合し塗布助剤としてドブクルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを加えポリエチレンで両面ラミネートシた紙支持
体上に塗布した。（試料Ａ）カプラー塗布量はグ００　
ｍｌ／　／　ｍ２である。

同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に（表Ｉ）に示
す様に本発明の化合物及び比較化合物をそれぞれ３１加
え、それ以外は試料Ａと同様の方法で塗布した試料Ｂ−
ＥＦつくった。

これらの試料ｆ１０００ルックス〒／秒露光し次の処理
液〒処理した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　／Ｊ−ｍｌＪジエチレ
ントリアミン−を酢酸！ＩＩ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，弘９Ｎａ２８
０３　　　　　　　　　　　３１１Ｎａ２ＣＯ３３０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩、２ｇ グーアミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） 二手ルアニリン・３／２Ｈ２ＳＯ４・ Ｈ２Ｏグ、ｊｙ 水〒１ｏｏｏ−にする　ｐ　Ｈ／θ、ｌ漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） ｒｏｒｕｔ ｊｌ／ ａ２ＳＯ３ Ｎａ（Ｆｅ（ＥＤＴＡ））　　　　　ｐｏｇＥＤＴＡ　
　　　　　　　　　　　　　　ダｇ水’Ｔ！１０００１
ｔｔｌＫＴ７−＋　　ｐＨ４，ｆ処理工程 一弘　！一 温度　　時間 現像液　　３３６０３分３０秒 漂白定着液　　　　　３３″’Ｃ７分３０秒水　　　　
洗　　　２ｇ〜、３ｊ”Ｃ，３分このようにして色素像
を形成した各試料に４Ｌ。

Ｏｎｍ以下をカットする富±フィルム紫外線吸収フィル
ターをつけてキセノンテスターＣ８度２０万ルツクス）
〒３日間退色テストをした。測定はマクヘス濃度計Ｒ−
Ｄ　　ｔ／≠型（ステータスＡＡフィルター）１行い初
濃度／、０の濃度部分の濃度変化を測定した。

その結果を（表■）に示す。

この結果から、本発明の化合物は、色像の光退色防止に
有効であることがわがろ。

−４！Ｊ− ＊／）　　　公昭ｊ７−３３！７３に記載の化合物比軸
化合物（ａ） Ｈ 〔実施例２．〕 マゼンタカプラーとして実施例／と同じ化合物を用い実
施例／の試料Ａの方法に準じて下記表■の組成の第三層
用塗布組成物をつくり更にこの第三層を含む表■の様な
重層試料（試料Ｆ）をつくった。また同一のカプラー１
０ｇに対して本発明の化合物（１）をそれぞれ／、！９
．３Ｉ！添加した以外は前記第三層用塗布組成物と同じ
ものを使って、前記試料Ｆに準じて重層試料（試料Ｇ、
試料Ｈ）を、ざらに表Ｈに示すような、比較試料をつく
った。

これらの試料を実施例／と同様に露光、処理し、このよ
うにして色素像を形成した各試料を螢光灯ｉＭ色器（２
万ルツクス）で３週間テストした。その結果を表■に示
す。

（表■） この結果から本発明の色像安定剤はマゼンタ色像の光退
色防止に有効であり、その効果は添刊量を増す程大きく
なることが判った。

以下に本発明の好ましい実施態様を列挙′ｆろ。

（ａ）下記の一般式（ＩＩ）↑表わされろ化合物又は、
その前駆体を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（ＩＩ）［おいて、Ｒは一〇−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ
３２ を表わし、Ｒ’　、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、第７項〒定
義した通りであり、ｎは１から４を表わす。

（ｂ）下記の一般式（ｍ）Ｑ表わされろ化合物又は、そ
の前駆体を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

Ｈ −３’０− 一般式（ＴＩＴ　）　［８イＴ、Ｒは １ 暑 炭素数１から５のアルキル基（例えばメチル、工千ルな
ど］を表わし、’［（３、ｎは第−瑣で定義した通りで
ある。

（Ｃ１一般式（ＩＩＩ　）にわいて、１１３かハロゲン
原子（例えば塩素、臭素など〕、＠侠又Ｏま未Ｍ換のア
ルキｈチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、アシル
基で表わぎれＲ５よびＲ２が共に炭素数１カ）ら５のア
ルキル基（例えばメチル、二手ルなど）′ｔ％ある化合
物、又はその前駆体を含有する、特許請求の範囲第−項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（ｄ）前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記の
一般式（■）、（Ｖ）、（ＶＩＩおよび（■）〒示され
ろマゼンタカプラーのうち・少なくとも７つをハロゲン
化銀乳剤中に含有したものであること全特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

−！　λ− 一！／− 一般式（ＩＶ） 一般式（ＴＶ）において、Ｒ□。はアニリノ基、アシル
アミノ基、又はウレイド基を表わし、Ｘ□。

Ｘ２．Ｘ３　　は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、又
はシアノ基、オキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、
ウレイド基、スル７アモイルアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、γルコキシ力ルホニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基を表わし　Ｒ工
。

は一般式（Ｖ）″′ｒ！定祿した通りである・またＲ□
５゜Ｒｔ６が互いに連結して芳香環以外の！員、を員又
は７員の環を形成してもよく、ざらにＲ１５，Ｒ□６３
３− はハロゲン原子でもよい。

一般式（■） 一般式（■）においてＲＩＯ＊　Ｒ１□　は一般式（Ｉ
Ｖ）’？％定義した通りであり、Ｒ１□は水素原子また
は炭素数１から３５、好ましくは１か６２２の直鎖ない
しは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、アリール基・お
よび複素環基を表わす。

（ｅ）マゼンタカプラーが前記一般式（ＩＶ）〒示され
ろものを表わし、Ｘ□、Ｘ２．Ｘ３は同一の基ｆｆ１ｙ
１つでも異なる基！あっても良く、Ｒ１□は水素原子も
しくは、酸化された芳香族−級アミノカラー現像薬とカ
ップリング反応することにより離脱されうろ基を表わす
。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖ）［おいて、Ｒ□２’Ｒ１３は水素原子・ア
ルキル基、アルキルチオ基、アリール基、ｊ〜を原子〒
構成されろヘテロ環基・アミノ基・アシルアミノ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基を表わし、Ｒ□、は一般
式（ＩＶ）で定義した通り〒ある。

一般式（ＶＪ） 一般式（Ｖｌ）において、Ｒ□４．Ｒ□ｓ’Ｒｔ６０ま
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリール基〒あることを特徴とす
る前記（Ｃ）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

（ｆ）マゼンタカプラーが一般式（ＩＶ　）　−Ｆ示さ
れるもの１あり、色像安定剤が一般式（ｍ）−’Ｑ表わ
さ旧、るもの〒あることを特徴とする前記（ｅ）項に記
載のハロゲン化銀カラー′ダ真感光材料。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−！　を− 一よ　−− 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　ｔｌｌＯｑ
３号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第グ負第１１行の「汚染」を「汚染」
と補正する。

（２）同書紀３．２頁の化合物（Ｋ）の構造式ケ次のと
うりに補正する。

α α 」 （３）回書第３３頁の化合物（Ｎ）の構造弐會次のとう
りに補正する。

α 」 （４）　　同書第１０頁第ｉｏ行の「刊」？「加」と補
正する。

手続補正書 昭和ｊり年り月／ｒ日 １、事件の表示　　　　昭和５１年特願第ｔ≠０３３号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の楠１ ５、補正の内容 （１）明細書第を貴下から第２行の 「アリール基」のあとに 「、アラルキル基」 全挿入する。

（２）　　回書第ざ頁第ｊ行目の 「環状の」を 「分岐状の」 と補正する。

（３）同省第１０頁下から第ｇ行の ｒＲ３、ｎは」を 「Ｒ３は」 と補正する。

（４）同書第１０頁下から第７行の 「であるが」を 「であシ、ｎはｌ−弘を表わす。」 と補正する。

（５）同書第５３頁第７行ないし第Ｓｔ頁第５行−／− 全次のように補正する。

［一般式（ＩＶ） ２ 一般式（ＩＶ）において％Ｒ１０はアニリノ基。

アシルアミノ基、又はウレイド基會表わし％　ＸＩ％Ｘ
　２　ｂ　Ｘ　３は水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、カルノ（モイル基、スルファモイル基、スルホニル基
、又はシアン基を表わし’　Ｘ１％　Ｘ２ｓＸ３は同一
の基であっても異なる基であっても良＜％Ｒ１１は水素
原子もしくは、酸化された芳香族−級アミノカラー現像
薬とカップリング反応することによシ離脱されうる基を
表わす。

一一 一般式（Ｖ） １３ Ｒ，ｌＩ 一般式（Ｖ）において、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、ア
ルキル基、アルキルチオ基、アリール基、ｓ　−ｇ原子
で構成されるヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコホシカルボニル基
、アリールオキシカルボ゛ニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基を表わし、Ｒｚｔは
一般式（■）で定義した通シである。

一般式（Ｗ） １（１１ ３− 一般式（Ｗ）において、Ｒ１４％Ｒ１５、ｒｔ１６は水
素原子、アルギル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、アニリノ基、ワレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボ゛
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ゛ニ
ル基を表わし、Ｒ１１は一般式（Ｖ）で定義した通りで
ある。オたＲ　１５、Ｒｌ　６が互いに連結して芳香環
以外のｊ負、を員又は７員の環を形成してもよく、さら
にＲｔｓｂＲｔａはハロゲン原子でもよい。

一般式（■） 一般式（■）においてＩ（ｔｏ％Ｒ１１は一般式（■）
で定義した通シであり、　Ｒ１７ｖｉ、水素涼−μ　− 子または炭素数ノから３３．好ましくは、／から、２２
の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、アリ
ール基、および複素環基を表わす。

（ｅ）マゼンタカプラーが前記一般式（■）で示される
ものであることを特徴とする前記（ｃ）項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。」−よ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｔ）で示ざｎろ化合物、またはその前駆体
   を少なくとも一つ含翁することを特徴と２ を表わし・Ｒ′は炭素数１から２０の置換または未置換
   のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラル
   キル基、またはＲを表わし、Ｒ１とＲ２は水素原子また
   はアルキル基を表わすが、Ｒ１とＲ２は同時に水素であ
   ることはなく、Ｒ３はハロゲン原子、置換もしくは未１
   ａ換のアルキルチオ基またはアリールチオ基、スルホキ
   シド基、スルホニル基、アシル基、ウレイド基、ウレタ
   ン基、スルファモイル基、スルファモイルアミ７基、ス
   ルホニルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、ニトロ
   基を表わし、ｎは１から１０牙表わし、ｍは１または２
   を表わす。