JPH0635139A - Dirまたはdiarカプラーおよびフェノール性カプラー溶媒を含むカラー写真材料と方法 - Google Patents
Dirまたはdiarカプラーおよびフェノール性カプラー溶媒を含むカラー写真材料と方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 写真材料の冷貯蔵中の結晶化から生ずる色素
色相と色素濃度の変化の両方とも、又は何れか一方を防
ぐ、カラー写真材料、特にカラーネガフィルムを提供す
る。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤とカプラー組成物を担持す
る支持体から成る写真材料。このカプラー組成物は、2
−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラ
ーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIA
Rカプラーのうち少なくとも一つ、およびフェノール性
カプラー溶媒とを含んで成る。
色相と色素濃度の変化の両方とも、又は何れか一方を防
ぐ、カラー写真材料、特にカラーネガフィルムを提供す
る。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤とカプラー組成物を担持す
る支持体から成る写真材料。このカプラー組成物は、2
−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラ
ーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIA
Rカプラーのうち少なくとも一つ、およびフェノール性
カプラー溶媒とを含んで成る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、2−フェニルカルバ
モイル−1−ナフトール現像抑制剤放出型カプラー(D
IR)と2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール時
限現像抑制剤放出型カプラー(DIAR)の両方と、又
は何れか一方とがフェノール性カプラー溶媒と組み合わ
さって含まれるカラー写真材料に関する。さらにこの発
明は、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDI
Rカプラーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフトー
ルDIARカプラーの両方とも、又は何れか一方を含ん
で成るカラー写真材料を冷貯蔵することから生じる色素
濃度変化と色素の色相変化の両方とも、又は何れか一方
を減少するための方法に関する。
モイル−1−ナフトール現像抑制剤放出型カプラー(D
IR)と2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール時
限現像抑制剤放出型カプラー(DIAR)の両方と、又
は何れか一方とがフェノール性カプラー溶媒と組み合わ
さって含まれるカラー写真材料に関する。さらにこの発
明は、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDI
Rカプラーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフトー
ルDIARカプラーの両方とも、又は何れか一方を含ん
で成るカラー写真材料を冷貯蔵することから生じる色素
濃度変化と色素の色相変化の両方とも、又は何れか一方
を減少するための方法に関する。
【0002】
【従来の技術】1又はそれ以上の画像改質カプラーを含
むカラー写真感光材料は、当該技術分野で良く知られて
いる。画像改質カプラーは現像主薬の酸化生成物と反応
して現像抑制剤を放出することができる。これらの抑制
剤は、ハロゲン化銀と相互作用し、中間層インターイメ
ージ効果を介してガンマ又は特性曲線の制御、鮮鋭度増
大、粒状度低減および色補正、のような1又はそれ以上
の作用を奏する。画像改質カプラーは、カップリング離
脱基として直接抑制剤が放出される現像抑制剤放出型カ
プラー(DIRカプラー)を含む。DIRカプラーは、
例えば米国特許第3、227、554号明細書に開示さ
れている。これらの画像改質カプラーもまた、時間遅れ
でカップリング離脱基として抑制剤が放出される時限現
像抑制剤放出型カプラー(DIARカプラー)を含む。
この時間遅れは、DIARカプラーに含まれるタイミン
グ基を伴う追加の化学反応段階から生じる。DIARカ
プラーは、例えば米国特許第4、248、962号明細
書に開示されている。
むカラー写真感光材料は、当該技術分野で良く知られて
いる。画像改質カプラーは現像主薬の酸化生成物と反応
して現像抑制剤を放出することができる。これらの抑制
剤は、ハロゲン化銀と相互作用し、中間層インターイメ
ージ効果を介してガンマ又は特性曲線の制御、鮮鋭度増
大、粒状度低減および色補正、のような1又はそれ以上
の作用を奏する。画像改質カプラーは、カップリング離
脱基として直接抑制剤が放出される現像抑制剤放出型カ
プラー(DIRカプラー)を含む。DIRカプラーは、
例えば米国特許第3、227、554号明細書に開示さ
れている。これらの画像改質カプラーもまた、時間遅れ
でカップリング離脱基として抑制剤が放出される時限現
像抑制剤放出型カプラー(DIARカプラー)を含む。
この時間遅れは、DIARカプラーに含まれるタイミン
グ基を伴う追加の化学反応段階から生じる。DIARカ
プラーは、例えば米国特許第4、248、962号明細
書に開示されている。
【0003】Szajewski等の、米国特許第5、
021、555号明細書は、カラー写真材料、特にカラ
ーネガフィルムに使用するための2−フェニルカルバモ
イル−1−ナフトール化合物に由来するDIRとDIA
Rカプラーを開示する。2−フェニルカルバモイル−1
−ナフトール化合物は、合成容易性、低価格、高活性
度、良好な色素色相、シーズンド漂白における耐ロイコ
色素形成において好都合である。しかし、2−フェニル
カルバモイル−1−ナフトールに由来するDIRとDI
ARカプラーに関係する一つの欠点は、低温露光時、す
なわち、冷蔵庫に保存する場合、色相と濃度における変
化が生じる可能性があるということである。これらの変
化は、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール化合
物とカラー現像主薬の酸化カップリングによって生成し
た色素の結晶化から生じる。この、色相と濃度の変化
は、低温で保存されていたカラーネガフィルムが後にプ
リントされる時、不正確な色と調子再現を起こす場合が
ある。
021、555号明細書は、カラー写真材料、特にカラ
ーネガフィルムに使用するための2−フェニルカルバモ
イル−1−ナフトール化合物に由来するDIRとDIA
Rカプラーを開示する。2−フェニルカルバモイル−1
−ナフトール化合物は、合成容易性、低価格、高活性
度、良好な色素色相、シーズンド漂白における耐ロイコ
色素形成において好都合である。しかし、2−フェニル
カルバモイル−1−ナフトールに由来するDIRとDI
ARカプラーに関係する一つの欠点は、低温露光時、す
なわち、冷蔵庫に保存する場合、色相と濃度における変
化が生じる可能性があるということである。これらの変
化は、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール化合
物とカラー現像主薬の酸化カップリングによって生成し
た色素の結晶化から生じる。この、色相と濃度の変化
は、低温で保存されていたカラーネガフィルムが後にプ
リントされる時、不正確な色と調子再現を起こす場合が
ある。
【0004】Thirtleの米国特許第2、835、
579号明細書は、種々の色素形成カプラーとの組み合
わせにおけるアルキルフェノールとアシルフェノールカ
プラー溶媒を開示する。Kimura等の米国特許第
4、551、422号明細書は、2−フェニルウレイド
−5−カルボナミド−フェノールカプラーのような少な
くとも一つのフェノールシアンカプラーと、非カラー現
像可能な拡散抵抗フェノール化合物との組み合わせから
成る、ハロゲン化銀写真感光材料を開示する。Sasa
ki等の米国特許第4、774、166号明細書は、数
有る中で、発色促進のための種々のカプラーと組み合わ
さったフェノールを始めとする、多数のカプラー溶媒お
よび添加物を開示する。
579号明細書は、種々の色素形成カプラーとの組み合
わせにおけるアルキルフェノールとアシルフェノールカ
プラー溶媒を開示する。Kimura等の米国特許第
4、551、422号明細書は、2−フェニルウレイド
−5−カルボナミド−フェノールカプラーのような少な
くとも一つのフェノールシアンカプラーと、非カラー現
像可能な拡散抵抗フェノール化合物との組み合わせから
成る、ハロゲン化銀写真感光材料を開示する。Sasa
ki等の米国特許第4、774、166号明細書は、数
有る中で、発色促進のための種々のカプラーと組み合わ
さったフェノールを始めとする、多数のカプラー溶媒お
よび添加物を開示する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】DIRカプラー、DI
ARカプラーの両方とも、又は何れか一方の2−フェニ
ルカルバモイル−1−ナフトール化合物を含む、低温で
保存した時の色相変化と濃度変化を防ぐカラー写真材料
に対する要望がある。従って、本発明の目的は、従来技
術の上記欠点を克服するカラー写真材料を提供すること
である。本発明の関連する目的は、DIRカプラー又は
DIARカプラーである2−フェニルカルバモイル−1
−ナフトール化合物を含むカラー写真材料を提供するこ
とである。さらに、本発明の目的は写真材料の冷貯蔵中
の結晶化から生ずる色素色相と色素濃度の変化の両方と
も、又は何れか一方を防ぐ、カラー写真材料,特にカラ
ーネガフィルム、を提供することにある。 そしてさら
に、本明の目的は、良好な色再現特性および良好な鮮鋭
度特性をもたらす安価なカラー写真材料を提供すること
である。加えて、本発明の目的は、カラー写真材料、特
にカラーネガフィルム、の冷貯蔵から生ずる濃度変化と
色素色相変化の両方とも、又は何れか一方を低減する方
法、そして2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール
DIRカプラーとDIARカプラーの両方とも、又は何
れか一方を含む前記方法を提供するものである。
ARカプラーの両方とも、又は何れか一方の2−フェニ
ルカルバモイル−1−ナフトール化合物を含む、低温で
保存した時の色相変化と濃度変化を防ぐカラー写真材料
に対する要望がある。従って、本発明の目的は、従来技
術の上記欠点を克服するカラー写真材料を提供すること
である。本発明の関連する目的は、DIRカプラー又は
DIARカプラーである2−フェニルカルバモイル−1
−ナフトール化合物を含むカラー写真材料を提供するこ
とである。さらに、本発明の目的は写真材料の冷貯蔵中
の結晶化から生ずる色素色相と色素濃度の変化の両方と
も、又は何れか一方を防ぐ、カラー写真材料,特にカラ
ーネガフィルム、を提供することにある。 そしてさら
に、本明の目的は、良好な色再現特性および良好な鮮鋭
度特性をもたらす安価なカラー写真材料を提供すること
である。加えて、本発明の目的は、カラー写真材料、特
にカラーネガフィルム、の冷貯蔵から生ずる濃度変化と
色素色相変化の両方とも、又は何れか一方を低減する方
法、そして2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール
DIRカプラーとDIARカプラーの両方とも、又は何
れか一方を含む前記方法を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記のおよび追加の目的
は、本発明のカラー写真材料と方法により達成される。
このカラー写真材料は、ハロゲン化銀乳剤とカプラー組
成物を担持する支持体から成る。このカプラー組成物
は、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIR
カプラーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール
DIARカプラーのうち少なくとも一つ、とフェノール
性カプラー溶媒とを含んで成る。本発明者らは、驚くべ
きことに、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール
DIRカプラー又はDIARカプラーと組み合わせてフ
ェノール性カプラー溶媒を使用することが、当該カプラ
ーを含むカラー写真材料の冷貯蔵から生じる望ましくな
い色相変化と濃度変化を、最小にすること又は消去する
ことを発見した。 本発明の方法によると、2−フェニ
ルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラー又はD
IARカプラーと組み合わせるフェノール性カプラー溶
媒を提供することによって、2−フェニルカルバモイル
−1−ナフトールDIRカプラー又はDIARカプラー
から成るカラー写真材料の冷貯蔵から生じる望ましくな
い色相変化と濃度変化の両方とも、又は何れか一方が減
退する。これらの、およびさらなる目的と利点は、以下
の詳細な説明を見ると、より充分に明かと成るであろ
う。
は、本発明のカラー写真材料と方法により達成される。
このカラー写真材料は、ハロゲン化銀乳剤とカプラー組
成物を担持する支持体から成る。このカプラー組成物
は、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIR
カプラーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール
DIARカプラーのうち少なくとも一つ、とフェノール
性カプラー溶媒とを含んで成る。本発明者らは、驚くべ
きことに、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトール
DIRカプラー又はDIARカプラーと組み合わせてフ
ェノール性カプラー溶媒を使用することが、当該カプラ
ーを含むカラー写真材料の冷貯蔵から生じる望ましくな
い色相変化と濃度変化を、最小にすること又は消去する
ことを発見した。 本発明の方法によると、2−フェニ
ルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラー又はD
IARカプラーと組み合わせるフェノール性カプラー溶
媒を提供することによって、2−フェニルカルバモイル
−1−ナフトールDIRカプラー又はDIARカプラー
から成るカラー写真材料の冷貯蔵から生じる望ましくな
い色相変化と濃度変化の両方とも、又は何れか一方が減
退する。これらの、およびさらなる目的と利点は、以下
の詳細な説明を見ると、より充分に明かと成るであろ
う。
【0007】
【発明の具体的な態様】本発明のこのカラー写真材料
は、ハロゲン化銀乳剤とカプラー組成物を担持する支持
体を含んで成る。このカプラー組成物は、2−フェニル
カルバモイル−1−ナフトール現像抑制剤放出型(DI
R)カプラーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフト
ール時限現像抑制剤放出型(DIAR)カプラーの両方
とも、又は何れか一方、とフェノール性カプラー溶媒と
を含んで成る。2−フェニルカルバモイル−1−ナフト
ールDIRカプラーとDIARカプラーは当該技術分野
で知られており、それらの製造方法は、例えば、Sza
jewski等の米国特許第5、021、555明細書
(引用することにより本明細書の内容となる)に公表さ
れている。好ましくは、本発明で使用するための2−フ
ェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラーは
次の式Iのものである:
は、ハロゲン化銀乳剤とカプラー組成物を担持する支持
体を含んで成る。このカプラー組成物は、2−フェニル
カルバモイル−1−ナフトール現像抑制剤放出型(DI
R)カプラーと2−フェニルカルバモイル−1−ナフト
ール時限現像抑制剤放出型(DIAR)カプラーの両方
とも、又は何れか一方、とフェノール性カプラー溶媒と
を含んで成る。2−フェニルカルバモイル−1−ナフト
ールDIRカプラーとDIARカプラーは当該技術分野
で知られており、それらの製造方法は、例えば、Sza
jewski等の米国特許第5、021、555明細書
(引用することにより本明細書の内容となる)に公表さ
れている。好ましくは、本発明で使用するための2−フ
ェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラーは
次の式Iのものである:
【0008】
【化1】
【0009】上式中、R1 は、炭素原子約8〜約20の
非置換の直鎖アルキル基および炭素原子約10〜約30
の置換アルキル基、(これらの置換基は、フェニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、そしてアルコキシカ
ルボニル基からなる群より選ばれる)からなる群より選
ばれ、そしてINは抑制剤成分である。本発明のカラー
写真材料での使用に適切な2−フェニルカルバモイル−
1−ナフトールDIARカプラーは次の式II又はII
Iのものである:
非置換の直鎖アルキル基および炭素原子約10〜約30
の置換アルキル基、(これらの置換基は、フェニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、そしてアルコキシカ
ルボニル基からなる群より選ばれる)からなる群より選
ばれ、そしてINは抑制剤成分である。本発明のカラー
写真材料での使用に適切な2−フェニルカルバモイル−
1−ナフトールDIARカプラーは次の式II又はII
Iのものである:
【0010】
【化2】
【0011】
【化3】
【0012】上式中、R1 は上記定義のとおりであり、
R2 は、炭素原子1〜約8の直鎖および分岐鎖アルキル
基、非置換のフェニル基、およびアルキル基とアルコキ
シ基から成る群より選ばれる少なくとも一つの基で置換
されるフェニル基、から成る群より選ばれ、Zはタイミ
ング基の一部およびニトロ基、シアノ基、アルキルスル
フォニル基、スルファモイル基そしてスルホナミド基か
ら成る群より選ばれ、INは抑制剤成分であり、そして
mは0又は1である。
R2 は、炭素原子1〜約8の直鎖および分岐鎖アルキル
基、非置換のフェニル基、およびアルキル基とアルコキ
シ基から成る群より選ばれる少なくとも一つの基で置換
されるフェニル基、から成る群より選ばれ、Zはタイミ
ング基の一部およびニトロ基、シアノ基、アルキルスル
フォニル基、スルファモイル基そしてスルホナミド基か
ら成る群より選ばれ、INは抑制剤成分であり、そして
mは0又は1である。
【0013】上述した式I〜IIIによって定義され
る、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIR
カプラーとDIARカプラーにおいて、特にこれらのカ
プラー合成容易性の観点から、好ましいR1 基は非置換
の直鎖アルキル基から成る。特に好ましい本発明の態様
においては、R1 はテトラデシル基から成る。上述した
式を有するDIRカプラーとDIARカプラーにおい
て、抑制剤成分INは、前記Szajewski等の米
国特許第5、021、555号明細書(引用することに
より本明細書の内容となる)に開示されているようにカ
ラー写真技術分野において良く知られている基である。
好ましい態様においては、抑制剤成分は次の式IV〜V
IIIから選択される:
る、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIR
カプラーとDIARカプラーにおいて、特にこれらのカ
プラー合成容易性の観点から、好ましいR1 基は非置換
の直鎖アルキル基から成る。特に好ましい本発明の態様
においては、R1 はテトラデシル基から成る。上述した
式を有するDIRカプラーとDIARカプラーにおい
て、抑制剤成分INは、前記Szajewski等の米
国特許第5、021、555号明細書(引用することに
より本明細書の内容となる)に開示されているようにカ
ラー写真技術分野において良く知られている基である。
好ましい態様においては、抑制剤成分は次の式IV〜V
IIIから選択される:
【0014】
【化4】
【0015】
【化5】
【0016】
【化6】
【0017】
【化7】
【0018】
【化8】
【0019】上式中、Rは、炭素原子1〜約8の非置換
の直鎖および分岐鎖アルキル基、非置換ベンジル基、非
置換フェニル基、および少なくとも一つのアルコキシ置
換基を含む前記の基、から成る群から選択され、R4 は
R3 と−S−R3 から成る群から選択され、R5 は炭素
原子1〜約5の直鎖および分岐鎖アルキル基から成る群
から選択され、R6 は、水素、ハロゲン、アルコキシ、
フェニル、−COOR7、およびNHCOOR7 基(こ
こで、R7 はアルキルおよびフェニル基からなる群より
選択される)から成る基から選択され、そしてnは1〜
3である。本発明のDIRカプラーとDIARカプラー
の好ましい態様においては、抑制剤成分INは式IVの
ものである。DIRカプラーのより好ましい態様におい
ては、抑制剤成分INは式IVを有し、そしてR3 がエ
チル又はフェニル基である。より好ましい態様におい
て、DIARカプラーは式IIであり、Zはニトロ基で
あり、抑制剤成分INは、式IVで示され、R3 がp−
メタオキシベンジル基又はフェニル基である。本発明の
カラー写真材料と方法の使用に適切な、2−フェニルカ
ルバモイル−1−ナフトールDIRカプラーの具体例と
しては、限定されるものでないが、次のカプラーC1〜
C3が挙げられる。
の直鎖および分岐鎖アルキル基、非置換ベンジル基、非
置換フェニル基、および少なくとも一つのアルコキシ置
換基を含む前記の基、から成る群から選択され、R4 は
R3 と−S−R3 から成る群から選択され、R5 は炭素
原子1〜約5の直鎖および分岐鎖アルキル基から成る群
から選択され、R6 は、水素、ハロゲン、アルコキシ、
フェニル、−COOR7、およびNHCOOR7 基(こ
こで、R7 はアルキルおよびフェニル基からなる群より
選択される)から成る基から選択され、そしてnは1〜
3である。本発明のDIRカプラーとDIARカプラー
の好ましい態様においては、抑制剤成分INは式IVの
ものである。DIRカプラーのより好ましい態様におい
ては、抑制剤成分INは式IVを有し、そしてR3 がエ
チル又はフェニル基である。より好ましい態様におい
て、DIARカプラーは式IIであり、Zはニトロ基で
あり、抑制剤成分INは、式IVで示され、R3 がp−
メタオキシベンジル基又はフェニル基である。本発明の
カラー写真材料と方法の使用に適切な、2−フェニルカ
ルバモイル−1−ナフトールDIRカプラーの具体例と
しては、限定されるものでないが、次のカプラーC1〜
C3が挙げられる。
【0020】
【化9】
【0021】
【化10】
【0022】
【化11】
【0023】本発明のカラー写真材料と方法の使用に適
切な、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDI
ARカプラーの例としては、限定されるものでないが、
次のカプラーC4〜C8が挙げられる。
切な、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDI
ARカプラーの例としては、限定されるものでないが、
次のカプラーC4〜C8が挙げられる。
【0024】
【化12】
【0025】
【化13】
【0026】
【化14】
【0027】
【化15】
【0028】
【化16】
【0029】上述したように、2−フェニルカルバモイ
ル−1−ナフトールDIRカプラーとDIARカプラ
ー、特に上記定義のR1 基を含むこれらのカプラーは、
比較的低い温度、すなわちおおよそ0℃より低い温度
で、保存する結果として色素の結晶化、色素の色相と色
濃度の両方とも、又は何れか一方の変化、をもたらすこ
とが見いだされている。これらの色相と濃度変化が、低
温で保存されているカラーフィルムのネガが焼き付けさ
れた時、不正確な色と調子再現の原因である。本発明者
らは、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDI
RカプラーおよびDIARカプラーがフェノール性カプ
ラー溶媒との組み合わせで使用された時、結晶化が避け
られ、色相とカラー色素濃度の両方又はどちらか一方の
変化が最小となる又は除かれる、ということを発見し
た。
ル−1−ナフトールDIRカプラーとDIARカプラ
ー、特に上記定義のR1 基を含むこれらのカプラーは、
比較的低い温度、すなわちおおよそ0℃より低い温度
で、保存する結果として色素の結晶化、色素の色相と色
濃度の両方とも、又は何れか一方の変化、をもたらすこ
とが見いだされている。これらの色相と濃度変化が、低
温で保存されているカラーフィルムのネガが焼き付けさ
れた時、不正確な色と調子再現の原因である。本発明者
らは、2−フェニルカルバモイル−1−ナフトールDI
RカプラーおよびDIARカプラーがフェノール性カプ
ラー溶媒との組み合わせで使用された時、結晶化が避け
られ、色相とカラー色素濃度の両方又はどちらか一方の
変化が最小となる又は除かれる、ということを発見し
た。
【0030】好ましい態様においては、フェノール性カ
プラー溶媒は次の式IXでd示される。
プラー溶媒は次の式IXでd示される。
【0031】
【化17】
【0032】上式中、R8 とR9 は、R8 とR9 のうち
少なくとも一つは水素でないという前提で、水素、直鎖
および分岐鎖アルキル基、から個々に選択される、R8
とR9の炭素原子の全数は少なくとも約9であり、そし
てR9 は、フェノール性ヒドロキシル基に関してパラ又
はメタ位にある。揮発性、水溶性およびフェノール性化
合物の拡散性を最小にするために、好ましくは、R8 と
R9 炭素原子の全数は9〜20である。加えて、2−フ
ェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラー又
はDIARカプラーとの組み合わせを含んで成るフェノ
ール性カプラー溶媒は室温で液体であることが好まし
い。式IXのフェノール性カプラー溶媒の好ましい態様
において、R8 は水素およびR9 はフェノール性ヒドロ
キシル基に関してパラ位にある。上述の例において以下
に実証されるように、好ましいフェノール性カプラー溶
媒は、ドデシル基において異性体の混合物であってもよ
いp−ドデシルフェノールを含んで成る。
少なくとも一つは水素でないという前提で、水素、直鎖
および分岐鎖アルキル基、から個々に選択される、R8
とR9の炭素原子の全数は少なくとも約9であり、そし
てR9 は、フェノール性ヒドロキシル基に関してパラ又
はメタ位にある。揮発性、水溶性およびフェノール性化
合物の拡散性を最小にするために、好ましくは、R8 と
R9 炭素原子の全数は9〜20である。加えて、2−フ
ェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラー又
はDIARカプラーとの組み合わせを含んで成るフェノ
ール性カプラー溶媒は室温で液体であることが好まし
い。式IXのフェノール性カプラー溶媒の好ましい態様
において、R8 は水素およびR9 はフェノール性ヒドロ
キシル基に関してパラ位にある。上述の例において以下
に実証されるように、好ましいフェノール性カプラー溶
媒は、ドデシル基において異性体の混合物であってもよ
いp−ドデシルフェノールを含んで成る。
【0033】本発明のカラー写真材料および方法の使用
に適切なフェノール性カプラー溶媒の例は、限定はされ
ないが、次のフェノール性化合物P1〜P6を含む。
に適切なフェノール性カプラー溶媒の例は、限定はされ
ないが、次のフェノール性化合物P1〜P6を含む。
【0034】
【化18】
【0035】
【化19】
【0036】
【化20】
【0037】
【化21】
【0038】
【化22】
【0039】
【化23】
【0040】2−フェニルカルバモイル−1−ナフトー
ルDIRカプラーとDIARカプラーの両方とも、又は
何れか一方とフェノール性カプラー溶媒が共分散され、
本発明のカラー写真材料中に組み込まれる。フェノール
性カプラー溶媒は、カラー写真材料の冷貯蔵から生じ
る、色素濃度変化と色相変化の両方又はどちらか一方を
減少するのに十分な量含まれている。好ましくは、2−
フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラー
とDIARカプラーの両方と、又は何れか一方とフェノ
ール性カプラー溶媒は約1:0.2〜約1:5の重量比
で、より好ましくは約1:0.5〜約1:4の重量比で
組み合わされる。フェノール性カプラー溶媒は、2−フ
ェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラーと
DIARカプラーに対して、および写真現像中に酸化さ
れた現像主薬生成物とのカップリング反応の結果として
これらのカプラーから生じる色素に対して、水−非混和
性溶媒として振る舞う。もし必要なら、一以上の高沸点
の水−非混和性有機化合物を、補助溶媒としてフェノー
ル性カプラー溶媒と共に使用することができる。高沸点
の水−非混和性有機カプラー溶媒は当該技術分野として
知られており、本発明において補助溶媒として使用する
のに特に適している溶媒は、限定はされないが、燐酸ア
リール類、例えば燐酸トリトリル、燐酸アルキル類、例
えば燐酸トリオクチル、燐酸アリール燐酸アルキル混合
物、芳香族酸のエステル、例えばフタル酸ジブチル、脂
肪族系酸のエステル、例えばセバシン酸ジブチル、アル
コール類、例えば2−ヘキシル−1−デカノール、スル
ホナミド類、例えばN,N−ジブチル−p−トルエンス
ルホナミド、および、ヒドロキシ安息香酸エステル類、
例えば2−エチルエキシル−p−ヒドロキシ安息香酸エ
ステルを含む。好ましい補助溶媒はフタル酸ジブチルか
ら成る。補助溶媒をフェノール性カプラー溶媒と一緒に
使用する好ましい態様は、フェノール性カプラー溶媒と
の重量比が約1:0.2〜約1:4の範囲内である。
ルDIRカプラーとDIARカプラーの両方とも、又は
何れか一方とフェノール性カプラー溶媒が共分散され、
本発明のカラー写真材料中に組み込まれる。フェノール
性カプラー溶媒は、カラー写真材料の冷貯蔵から生じ
る、色素濃度変化と色相変化の両方又はどちらか一方を
減少するのに十分な量含まれている。好ましくは、2−
フェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラー
とDIARカプラーの両方と、又は何れか一方とフェノ
ール性カプラー溶媒は約1:0.2〜約1:5の重量比
で、より好ましくは約1:0.5〜約1:4の重量比で
組み合わされる。フェノール性カプラー溶媒は、2−フ
ェニルカルバモイル−1−ナフトールDIRカプラーと
DIARカプラーに対して、および写真現像中に酸化さ
れた現像主薬生成物とのカップリング反応の結果として
これらのカプラーから生じる色素に対して、水−非混和
性溶媒として振る舞う。もし必要なら、一以上の高沸点
の水−非混和性有機化合物を、補助溶媒としてフェノー
ル性カプラー溶媒と共に使用することができる。高沸点
の水−非混和性有機カプラー溶媒は当該技術分野として
知られており、本発明において補助溶媒として使用する
のに特に適している溶媒は、限定はされないが、燐酸ア
リール類、例えば燐酸トリトリル、燐酸アルキル類、例
えば燐酸トリオクチル、燐酸アリール燐酸アルキル混合
物、芳香族酸のエステル、例えばフタル酸ジブチル、脂
肪族系酸のエステル、例えばセバシン酸ジブチル、アル
コール類、例えば2−ヘキシル−1−デカノール、スル
ホナミド類、例えばN,N−ジブチル−p−トルエンス
ルホナミド、および、ヒドロキシ安息香酸エステル類、
例えば2−エチルエキシル−p−ヒドロキシ安息香酸エ
ステルを含む。好ましい補助溶媒はフタル酸ジブチルか
ら成る。補助溶媒をフェノール性カプラー溶媒と一緒に
使用する好ましい態様は、フェノール性カプラー溶媒と
の重量比が約1:0.2〜約1:4の範囲内である。
【0041】上記ように、本発明のカラー写真材料およ
び本発明の方法において、2−フェニルカルバモイル−
1−ナフトールDIRカプラーとDIARカプラーの両
方とも、又は何れか一方とフェノール性カプラー溶媒が
共分散される。好ましくは、それらのカプラーは、フェ
ノール性カプラー溶媒および使用可能な何れかの補助溶
媒中に溶解される、そしてこうして得られる混合物は、
当該技術分野で良く知られている方法、例えば混練又は
均質化によってゼラチンと界面活性剤の水溶液中に小さ
な粒子として分散される。当該技術で良く知られている
さらなる技術によれば、除去可能な補助有機溶媒、例え
ば酢酸エチルあるいはシクロヘキサノンも、有機相中に
DIRカプラーとDIARカプラーの両方、又は何れか
一方が溶解するのを促進するため、そのような分散体の
調製に使用され得る。
び本発明の方法において、2−フェニルカルバモイル−
1−ナフトールDIRカプラーとDIARカプラーの両
方とも、又は何れか一方とフェノール性カプラー溶媒が
共分散される。好ましくは、それらのカプラーは、フェ
ノール性カプラー溶媒および使用可能な何れかの補助溶
媒中に溶解される、そしてこうして得られる混合物は、
当該技術分野で良く知られている方法、例えば混練又は
均質化によってゼラチンと界面活性剤の水溶液中に小さ
な粒子として分散される。当該技術で良く知られている
さらなる技術によれば、除去可能な補助有機溶媒、例え
ば酢酸エチルあるいはシクロヘキサノンも、有機相中に
DIRカプラーとDIARカプラーの両方、又は何れか
一方が溶解するのを促進するため、そのような分散体の
調製に使用され得る。
【0042】本発明の材料と方法において、DIRカプ
ラーとDIARカプラーの両方と、又は何れか一方およ
びフェノール性カプラー溶媒から成るカプラー組成物
は、ハロゲン化銀乳剤と共に支持体上に塗布される。も
し必要ならば、カプラー組成物は、当該技術分野で良く
知られている一以上の追加の、画像形成カプラーをさら
に含むことができる。好ましい態様において、カプラー
組成物は少なくとも一つの2−フェニルウレイド−5−
カルボナミドフェノールを含んで成る画像形成カプラー
を含む。そのような画像形成カプラーは、当該技術分野
で良く知られており、例えば、既に論じたSzajew
ski等の米国特許第5、021、555号明細書中に
開示されている。好ましくは、2−フェニルウレイド−
5−カルボナミドフェノール 画像形成カプラーは次の
式Xで示される。
ラーとDIARカプラーの両方と、又は何れか一方およ
びフェノール性カプラー溶媒から成るカプラー組成物
は、ハロゲン化銀乳剤と共に支持体上に塗布される。も
し必要ならば、カプラー組成物は、当該技術分野で良く
知られている一以上の追加の、画像形成カプラーをさら
に含むことができる。好ましい態様において、カプラー
組成物は少なくとも一つの2−フェニルウレイド−5−
カルボナミドフェノールを含んで成る画像形成カプラー
を含む。そのような画像形成カプラーは、当該技術分野
で良く知られており、例えば、既に論じたSzajew
ski等の米国特許第5、021、555号明細書中に
開示されている。好ましくは、2−フェニルウレイド−
5−カルボナミドフェノール 画像形成カプラーは次の
式Xで示される。
【0043】
【化24】
【0044】上式中、R10は炭素原子約12〜約25の
バラスト基であり、Qは水素、非置換フェノキシカップ
リングオフ基および置換されたフェノキシカップリング
オフ基であって、フェノキシ成分が、炭素原子約1〜約
8のアルキル基、例えば4−イソプロピル基および炭素
原子約1〜約8のアルコキシ基、例えば4−メトキシ基
からなる群から選択される一以上の置換基によって置換
されているもの、から成る群から選択される。置換基R
10としての使用するのに適切なバラスト基は、揮発性、
水溶解性そして画像形成カプラーの拡散性を最小にする
ものとして、当該技術分野で良く知られている。好まし
い態様では、R10は、非置換直鎖および分岐鎖アルキル
基、非置換直鎖および分岐鎖アルケニル基、そして非置
換直鎖および分岐鎖アルキレン基;置換された直鎖およ
び分岐鎖アルキル基、置換された直鎖および分岐鎖アル
ケニル基、置換された直鎖および分岐鎖アルキレン基、
および置換されたアリール基、(ここで、置換基は、ア
リール、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルキ基、アシル
オキシ基、カルボナミド基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、およびスルホキシル基、からなる群より選択さ
れ、少なくとも1つの構成員)からなる群より選択され
る一以上の基を含む。本発明のカラー写真材料と方法の
カプラー組成物としての使用に適する、2−フェニルウ
レイド−5−カルボナミドフェノール画像形成カプラー
は、限定されるものでないが、次ののカプラーA1〜A
4を含む。
バラスト基であり、Qは水素、非置換フェノキシカップ
リングオフ基および置換されたフェノキシカップリング
オフ基であって、フェノキシ成分が、炭素原子約1〜約
8のアルキル基、例えば4−イソプロピル基および炭素
原子約1〜約8のアルコキシ基、例えば4−メトキシ基
からなる群から選択される一以上の置換基によって置換
されているもの、から成る群から選択される。置換基R
10としての使用するのに適切なバラスト基は、揮発性、
水溶解性そして画像形成カプラーの拡散性を最小にする
ものとして、当該技術分野で良く知られている。好まし
い態様では、R10は、非置換直鎖および分岐鎖アルキル
基、非置換直鎖および分岐鎖アルケニル基、そして非置
換直鎖および分岐鎖アルキレン基;置換された直鎖およ
び分岐鎖アルキル基、置換された直鎖および分岐鎖アル
ケニル基、置換された直鎖および分岐鎖アルキレン基、
および置換されたアリール基、(ここで、置換基は、ア
リール、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルキ基、アシル
オキシ基、カルボナミド基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、およびスルホキシル基、からなる群より選択さ
れ、少なくとも1つの構成員)からなる群より選択され
る一以上の基を含む。本発明のカラー写真材料と方法の
カプラー組成物としての使用に適する、2−フェニルウ
レイド−5−カルボナミドフェノール画像形成カプラー
は、限定されるものでないが、次ののカプラーA1〜A
4を含む。
【0045】
【化25】
【0046】
【化26】
【0047】
【化27】
【0048】
【化28】
【0049】2−フェニルウレイド−5−カルボナミド
フェノール画像形成カプラーは、2−フェニルカルバモ
イル−1−ナフトールDIRカプラーとDIARカプラ
ーの両方、又は何れか一方とフェノール性カプラー溶媒
と共に共分散され、本発明のカラー写真材料中に組み入
れることができる。あるいは、2−フェニルウレイド−
5−カルボナミドフェノール画像形成カプラーは、個別
の分散として、カラー写真材料中に組み入れることがで
きる。カプラー分散体およびハロゲン化銀乳剤はカラー
写真技術分野で良く知られている方法に従って支持体上
に塗布される。本発明のカラー写真材料は、芳香族第一
アミン発色現像主薬を含む溶液中で、像様露光され、次
いで現像される。当該技術分野で良く知られているよう
に、現像主薬は露光されたハロゲン化銀粒子との反応に
より像様に酸化され、この酸化された現像主薬がカプラ
ーと反応して色素を生成する。本発明の写真材料に含ま
れるDIRカプラーとDIARカプラーは色素生成の過
程で、現像抑制剤を放出し、現像抑制剤はハロゲン化銀
と相互作用し、前記の写真効果を奏する。本発明の写真
材料は単一要素又は多層、多色要素であっても良い。多
色要素はスペクトルの3原色の領域のそれぞれに対し感
受性を有する色素画像形成ユニットを含む。各ユニット
は、スペクトルの与えられた範囲に対し感光する単一乳
剤層または多層乳剤層から構成することができる。画像
形成ユニット層をを始めとする、要素のこれらの層は、
当該技術分野で良く知られている色々な順序で配列でき
る。
フェノール画像形成カプラーは、2−フェニルカルバモ
イル−1−ナフトールDIRカプラーとDIARカプラ
ーの両方、又は何れか一方とフェノール性カプラー溶媒
と共に共分散され、本発明のカラー写真材料中に組み入
れることができる。あるいは、2−フェニルウレイド−
5−カルボナミドフェノール画像形成カプラーは、個別
の分散として、カラー写真材料中に組み入れることがで
きる。カプラー分散体およびハロゲン化銀乳剤はカラー
写真技術分野で良く知られている方法に従って支持体上
に塗布される。本発明のカラー写真材料は、芳香族第一
アミン発色現像主薬を含む溶液中で、像様露光され、次
いで現像される。当該技術分野で良く知られているよう
に、現像主薬は露光されたハロゲン化銀粒子との反応に
より像様に酸化され、この酸化された現像主薬がカプラ
ーと反応して色素を生成する。本発明の写真材料に含ま
れるDIRカプラーとDIARカプラーは色素生成の過
程で、現像抑制剤を放出し、現像抑制剤はハロゲン化銀
と相互作用し、前記の写真効果を奏する。本発明の写真
材料は単一要素又は多層、多色要素であっても良い。多
色要素はスペクトルの3原色の領域のそれぞれに対し感
受性を有する色素画像形成ユニットを含む。各ユニット
は、スペクトルの与えられた範囲に対し感光する単一乳
剤層または多層乳剤層から構成することができる。画像
形成ユニット層をを始めとする、要素のこれらの層は、
当該技術分野で良く知られている色々な順序で配列でき
る。
【0050】典型的な多色カラー写真要素は、少なくと
も一つのシアン色素形成カプラーと組合わさった少なく
とも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシア
ン色素画像形成ユニット、少なくとも一つのマゼンタ色
素形成カプラーと組合わさった少なくとも一つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像形成
ユニットおよび少なくとも一つのイエロー色素形成カプ
ラーと組合わさった少なくとも一つの青感性ハロゲン化
銀乳剤層を含んで成るイエロー色素画像形成ユニットを
坦持する支持体から成る。当該写真要素はフィルター
層、中間層、上塗層および、下塗層などの付加層を含む
ことができる。典型的な写真要素は、全厚(支持体を含
む)5〜30ミクロンを有するであろう。
も一つのシアン色素形成カプラーと組合わさった少なく
とも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシア
ン色素画像形成ユニット、少なくとも一つのマゼンタ色
素形成カプラーと組合わさった少なくとも一つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像形成
ユニットおよび少なくとも一つのイエロー色素形成カプ
ラーと組合わさった少なくとも一つの青感性ハロゲン化
銀乳剤層を含んで成るイエロー色素画像形成ユニットを
坦持する支持体から成る。当該写真要素はフィルター
層、中間層、上塗層および、下塗層などの付加層を含む
ことができる。典型的な写真要素は、全厚(支持体を含
む)5〜30ミクロンを有するであろう。
【0051】
【実施例】次の実施例は、本発明のカラー写真材料と方
法を具体的に示す。この実施例と本明細書を通して、特
に明記しない場合は部およびパーセンテージは重量によ
る。これらの実施においていくつかの通常のカプラー溶
媒S1〜S5もまた使用され、次のように定義されてい
る。
法を具体的に示す。この実施例と本明細書を通して、特
に明記しない場合は部およびパーセンテージは重量によ
る。これらの実施においていくつかの通常のカプラー溶
媒S1〜S5もまた使用され、次のように定義されてい
る。
【0052】 S1はトリトリルホスフェート(異性体混合物) S2はジブチルフタレート S3は1,4−シクロヘキシレンジメチレン ビス−
(2−エチルヘキサノエート) S4はN,N−ジエチルドデカナミド S5はN−ブチルアセトアニリド
(2−エチルヘキサノエート) S4はN,N−ジエチルドデカナミド S5はN−ブチルアセトアニリド
【0053】実施例1 この例において、簡単な単一層フィルム試験を、種々の
カプラー溶媒中で、2−フェニルカルバモイル−1−ナ
フトールカプラー由来の色素の晶出の傾向を評価する目
的で開発した。この試験のため、水性ゼラチン中のカプ
ラーとカプラー溶媒の分散体を調製し、透明支持体に塗
布した。硬化したフィルムを、4−アミノ−3−メチル
−β−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩(KODAK C−41処理で使用される現像主薬)
およびpH10で緩衝化したフェリシアン化カリウムを
含む溶液に浸した。フェリシアン化物がフェニレンジア
ミン現像主薬を酸化し、酸化された現像主薬はカプラー
と反応し色素を生成した。その後、フィルムサンプルを
洗浄し、乾燥し、そして色素吸収を冷貯蔵の前後で分光
光度計により測定した。上記のカプラーC1、C4そし
てC7の個々の分散体は、カプラーとカプラー溶媒の重
量比1対2で、種々のカプラー溶媒を使用して調製し
た。カプラー(0.1g)、カプラー溶媒(0.2
g)、そして補助溶媒としてエチルアセテート(1.6
mL)を含む油相を、当該技術分野で良く知られている
方法で混合物をコロイドミルを通すことによって、水2
0.2mL、ゼラチン1.0gそして分散試薬(Dup
ont社のALKANOL XC)を含む水相中に分散
した。フィルムの構成において、望ましい塗布量はC4
とC7が0.45g/m2 、C1が0.36g/m2 で
あった。ゼラチンの塗布量は4.3g/m2 であった。
エチルアセテート補助溶媒は塗布した時蒸発した。塗布
に先だって分散体にホルムアルデヒド(0.008g)
を加え、ゼラチン皮膜を硬化した。
カプラー溶媒中で、2−フェニルカルバモイル−1−ナ
フトールカプラー由来の色素の晶出の傾向を評価する目
的で開発した。この試験のため、水性ゼラチン中のカプ
ラーとカプラー溶媒の分散体を調製し、透明支持体に塗
布した。硬化したフィルムを、4−アミノ−3−メチル
−β−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩(KODAK C−41処理で使用される現像主薬)
およびpH10で緩衝化したフェリシアン化カリウムを
含む溶液に浸した。フェリシアン化物がフェニレンジア
ミン現像主薬を酸化し、酸化された現像主薬はカプラー
と反応し色素を生成した。その後、フィルムサンプルを
洗浄し、乾燥し、そして色素吸収を冷貯蔵の前後で分光
光度計により測定した。上記のカプラーC1、C4そし
てC7の個々の分散体は、カプラーとカプラー溶媒の重
量比1対2で、種々のカプラー溶媒を使用して調製し
た。カプラー(0.1g)、カプラー溶媒(0.2
g)、そして補助溶媒としてエチルアセテート(1.6
mL)を含む油相を、当該技術分野で良く知られている
方法で混合物をコロイドミルを通すことによって、水2
0.2mL、ゼラチン1.0gそして分散試薬(Dup
ont社のALKANOL XC)を含む水相中に分散
した。フィルムの構成において、望ましい塗布量はC4
とC7が0.45g/m2 、C1が0.36g/m2 で
あった。ゼラチンの塗布量は4.3g/m2 であった。
エチルアセテート補助溶媒は塗布した時蒸発した。塗布
に先だって分散体にホルムアルデヒド(0.008g)
を加え、ゼラチン皮膜を硬化した。
【0054】硬化されたフィルムを、4−アミノ−β−
メチル−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩 2.2g/L、硫酸ナトリウム 0.25g/
L、フェリシアン化カリウム 12.0g/Lを含む硼
酸緩衝溶液(pH=10)に2分間浸した。その後得ら
れた色素を含んでいるフィルムを2%の酢酸溶液に1分
間浸し、27℃で5分間洗浄した。その後分光濃度をS
argent−Welch PU8800分光光度計で
測定した。フィルムサンプルは700nm付近の吸収極
大で約1.5濃度を示した。その後フィルムサンプル
を、−2℃で24時間冷貯蔵し、吸収スペクトルを再測
定した。表Iは冷貯蔵後の種々のフィルムサンプルによ
って示される最初の吸収極大からの濃度低下を示す。表
Iの比較例から明かなように、本発明のカプラーとフェ
ノール性カプラー溶媒(P1又はP2)の組み合わせに
よって示される濃度低下は、カプラーC1、C4および
C7と通常のカプラー溶媒S1の組み合わせによって示
される濃度低下より実質的に少ない。冷貯蔵時の濃度低
下に対する耐性の改善は、特にカプラーC1、C4とフ
ェノール性カプラー溶媒との組み合せにおいて著しい。
メチル−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩 2.2g/L、硫酸ナトリウム 0.25g/
L、フェリシアン化カリウム 12.0g/Lを含む硼
酸緩衝溶液(pH=10)に2分間浸した。その後得ら
れた色素を含んでいるフィルムを2%の酢酸溶液に1分
間浸し、27℃で5分間洗浄した。その後分光濃度をS
argent−Welch PU8800分光光度計で
測定した。フィルムサンプルは700nm付近の吸収極
大で約1.5濃度を示した。その後フィルムサンプル
を、−2℃で24時間冷貯蔵し、吸収スペクトルを再測
定した。表Iは冷貯蔵後の種々のフィルムサンプルによ
って示される最初の吸収極大からの濃度低下を示す。表
Iの比較例から明かなように、本発明のカプラーとフェ
ノール性カプラー溶媒(P1又はP2)の組み合わせに
よって示される濃度低下は、カプラーC1、C4および
C7と通常のカプラー溶媒S1の組み合わせによって示
される濃度低下より実質的に少ない。冷貯蔵時の濃度低
下に対する耐性の改善は、特にカプラーC1、C4とフ
ェノール性カプラー溶媒との組み合せにおいて著しい。
【0055】 表I カプラー カプラー溶媒 吸収極大での濃度低下 C1 S1 0.37 C1 P1 0.01 C4 S1 0.30 C4 P1 0.03 C4 P2 0.03 C7 S1 0.03 C7 S2 0.14 C7 P1 0.00
【0056】実施例2 この例はDIARカプラー、画像形成カプラーおよび多
層フィルムの処理の冷貯蔵時の濃度変化と色相変化の減
少を示すフェノール性カプラー溶媒を含んで成る写真材
料を表す。当該多層フィルムの構造は表IIに示す。種
々の分散体を当該技術分野で良く知られている方法に従
って調製し塗布した。塗布量はg/m2でフィルム構造
中に示されている(ここで、実線は層間の境界を表し、
一方破線は塗布に先だって直ちに混合される示された層
中の単独の塗布溶融物間を区分している)。
層フィルムの処理の冷貯蔵時の濃度変化と色相変化の減
少を示すフェノール性カプラー溶媒を含んで成る写真材
料を表す。当該多層フィルムの構造は表IIに示す。種
々の分散体を当該技術分野で良く知られている方法に従
って調製し塗布した。塗布量はg/m2でフィルム構造
中に示されている(ここで、実線は層間の境界を表し、
一方破線は塗布に先だって直ちに混合される示された層
中の単独の塗布溶融物間を区分している)。
【0057】
【表1】
【0058】
【表2】
【0059】表IIに関して、B1〜13は次の通りで
ある。 B1は紫外線吸収化合物1 B2は紫外線吸収化合物2 B3はイエローカプラー B4はイエローDIARカプラー B5は配合促進剤放出型カプラー B6中間層スキャベンジャー B7はマゼンタカプラー B8はマゼンタDIRカプラー B9はマゼンタマスキングカプラー B10はオレンジ色素 B11はマゼンタ色素 B12はイエロー色素 B13はシアン色素 B10〜B13の色素はハレーション防止および焼き付
け目的に使用された。
ある。 B1は紫外線吸収化合物1 B2は紫外線吸収化合物2 B3はイエローカプラー B4はイエローDIARカプラー B5は配合促進剤放出型カプラー B6中間層スキャベンジャー B7はマゼンタカプラー B8はマゼンタDIRカプラー B9はマゼンタマスキングカプラー B10はオレンジ色素 B11はマゼンタ色素 B12はイエロー色素 B13はシアン色素 B10〜B13の色素はハレーション防止および焼き付
け目的に使用された。
【0060】本発明の写真材料の利点を評価する際、高
感度および低感度シアン色素生成層9および10、特に
高感度シアン色素生成層9は最も適切であり、これらの
層の化合物は表IIIおよびIVにそれぞれ示す。
感度および低感度シアン色素生成層9および10、特に
高感度シアン色素生成層9は最も適切であり、これらの
層の化合物は表IIIおよびIVにそれぞれ示す。
【0061】 表III 高感度シアン層 9 2A: C4(0.102)+A1(0.102)+S1(0.408)共分散体 2B: C4(0.102)+A1(0.102)+S2(0.408)共分散体 2C: C4(0.102)+A1(0.102)+S2(0.204)+P1(0.204)共分散体 加えて C1(0.065)+S1(0.258) 臭沃化銀乳剤(0.807Ag) 6%沃化T−粒子(K1882 1.40×0.12μm) ゼラチン(1.506)
【0062】 表 IV 低感度シアン層 10 A1(0.689)+S2(0.344) ゼラチン(0.925) C4(0.030)+A1(0.030)+S1(0.118)共分散体 A1(0.089)+S2(0.044) B5(0.006)+S4(0.006) 臭沃化銀乳剤(1.130Ag) 3%沃化T−粒子(K1887 0.75×0.14μm) ゼラチン(1.130) C4(0.035)+A1(0.035)+S1(0.140)共分散体 A1(0.105)+S2(0.052) B5(0.005)+S4(0.005) 臭沃化銀乳剤(1.345Ag) 1.5%沃化物立方晶(K1890 0.31μm)(1) 又は(XK1891 0.37μm)(2) ゼラチン(1.237) 表IIおよび表IVに関して、漂白促進剤放出型カプラ
ーB5は次の式である。
ーB5は次の式である。
【0063】
【化29】
【0064】表IIIに指示されるように、2種類の異
なった立方晶を持つ臭沃化銀乳剤、すなわち(1)K1
890および(2)XK1891を、交互に、低感度シ
アン層中に含ませた。しかし、以下の表V中に示される
であろうが、これは冷貯蔵から生じる処理されたフィル
ムに見られる濃度低下に対し、いかなる効果も奏さなか
った。 高感度シアン層9の分散2Aを次のように調製
した。カプラーC4が2部、カプラーA1が2部、およ
びカプラー溶媒S1が8部の混合物を含んで成る油相
を、10%ゼラチンおよび0.3%界面活性剤ALKA
NOL XCを含んで成る水相に加えた。この2相をS
ilverson rotor−stator混合機の
中で、5000RPMで2.5分間温度50℃で予備混
合した。その後混合物を5000psiでCrepac
oホモジナイザーに通した。その結果の分散体は、重量
で、2%C4、2%A1、および8%S1を含んでい
た。2Bが8%S2および2Cが4%S2とカプラー溶
媒として4%P1を含んだ以外は、高感度シアン層9の
分散体2Bおよび2Cを同様に調製した。 硬膜処理の
後、得られた多層式フィルムを露光し、標準C−41カ
ラーネガ処理工程で処理した。−14℃で7日間冷貯蔵
の前後の両方で、露光量に対するステータスM赤色濃度
を中間露光処理において測定した。その結果得た赤色濃
度の損失を表Vに提供する。
なった立方晶を持つ臭沃化銀乳剤、すなわち(1)K1
890および(2)XK1891を、交互に、低感度シ
アン層中に含ませた。しかし、以下の表V中に示される
であろうが、これは冷貯蔵から生じる処理されたフィル
ムに見られる濃度低下に対し、いかなる効果も奏さなか
った。 高感度シアン層9の分散2Aを次のように調製
した。カプラーC4が2部、カプラーA1が2部、およ
びカプラー溶媒S1が8部の混合物を含んで成る油相
を、10%ゼラチンおよび0.3%界面活性剤ALKA
NOL XCを含んで成る水相に加えた。この2相をS
ilverson rotor−stator混合機の
中で、5000RPMで2.5分間温度50℃で予備混
合した。その後混合物を5000psiでCrepac
oホモジナイザーに通した。その結果の分散体は、重量
で、2%C4、2%A1、および8%S1を含んでい
た。2Bが8%S2および2Cが4%S2とカプラー溶
媒として4%P1を含んだ以外は、高感度シアン層9の
分散体2Bおよび2Cを同様に調製した。 硬膜処理の
後、得られた多層式フィルムを露光し、標準C−41カ
ラーネガ処理工程で処理した。−14℃で7日間冷貯蔵
の前後の両方で、露光量に対するステータスM赤色濃度
を中間露光処理において測定した。その結果得た赤色濃
度の損失を表Vに提供する。
【0065】 表V −14℃ 7日間冷貯蔵後 低感度 ステップ9(濃度約1.1)の 高感度シアン分散体 シアン乳剤 ステータスM赤色濃度低下 2A: C4:A1:S1(1:1:4) K1890 0.051 (比較例) 2B: C4:A1:S2(1:1:4) K1890 0.113 (比較例) 2C: C4:A1:S2(1:1:4) XK1891 0.115 (比較例) 2D: C4:A1:S2:P1(1:1:2:2) XK1891 0.016 (本発明)
【0066】表Vのデータから、C4〜A1共分散体の
ためのカプラー溶媒としてS1又はS2のどちらか単独
での使用が、かなり冷貯蔵時の赤色濃度の損失をもたら
すことが明かである。S2使用の濃度低下は、2Bと2
Cにおける同じ濃度低下値によって表されるように、低
感度シアン層中の乳剤変化には実質的には無関係であ
る。表Vのデータからまた、DIARカプラーC4と画
像形成カプラーA1(2D)の共分散体と一緒に、本発
明のフェノール性カプラー溶媒を使用することが、フェ
ノール性カプラー溶媒P1を使用しなかった比較例にお
いて得られる濃度低下に関して冷貯蔵時の赤色濃度低下
をかなり減少することをもたらすことも明かである。
ためのカプラー溶媒としてS1又はS2のどちらか単独
での使用が、かなり冷貯蔵時の赤色濃度の損失をもたら
すことが明かである。S2使用の濃度低下は、2Bと2
Cにおける同じ濃度低下値によって表されるように、低
感度シアン層中の乳剤変化には実質的には無関係であ
る。表Vのデータからまた、DIARカプラーC4と画
像形成カプラーA1(2D)の共分散体と一緒に、本発
明のフェノール性カプラー溶媒を使用することが、フェ
ノール性カプラー溶媒P1を使用しなかった比較例にお
いて得られる濃度低下に関して冷貯蔵時の赤色濃度低下
をかなり減少することをもたらすことも明かである。
【0067】実施例3 この例においては、むしろ実施例2で使用したようにC
4およびA1の共分散体よりは、表IVに示すようにC
4およびA1の単独の分散体を使用したこと以外は、実
施例2のそれ等と同様な多層コーティングを調製した。
実施例2に記載の立方晶臭沃化銀乳剤XK1891をこ
の実施例のフィルム全部に対して低感度シアン層10中
に使用した。
4およびA1の共分散体よりは、表IVに示すようにC
4およびA1の単独の分散体を使用したこと以外は、実
施例2のそれ等と同様な多層コーティングを調製した。
実施例2に記載の立方晶臭沃化銀乳剤XK1891をこ
の実施例のフィルム全部に対して低感度シアン層10中
に使用した。
【0068】 表VI 高感度シアン層9 3Aおよび3D: C4(0.102)+S5(0.408) 3B: C4(0.102)+S2(0.204)+P1(0.204) 3C: C4(0.102)+P1(0.408) 加えて 3A,3Bおよび3C:C1(0.065)+S1(0.258) 3D:C1(0.065)+P1(0.258) 加えてA1(0.102)+S2(0.051) 臭沃化銀乳剤(0.807Ag) 6%沃化T-粒子(K1882 1.40×0.12μm) ゼラチン(1.506)
【0069】実施例2のように、この実施例の硬化され
たフィルムを中性露光し、標準C−41カラーネガ処理
工程を使って処理した。ステータスM赤色濃度を測定
し、その後フィルムを−14℃で7日間保存した。この
実施例の種々のフィルムに対して冷貯蔵後のステータス
M赤色濃度の損失を表VIIに挙げる。
たフィルムを中性露光し、標準C−41カラーネガ処理
工程を使って処理した。ステータスM赤色濃度を測定
し、その後フィルムを−14℃で7日間保存した。この
実施例の種々のフィルムに対して冷貯蔵後のステータス
M赤色濃度の損失を表VIIに挙げる。
【0070】 表VII −14℃で7日間冷貯蔵後 ステップ9(濃度約1.1)の 高感度シアン分散体 ステータスM赤色濃度低下 3A: C4:S5(1:4); C1:S1(1:4) 0.162 (比較例) 3B: C4:S2:P1(1:2:2); C1:S1(1:4) 0.019 (本発明) 3C: C4:P1(1:4); C1:S1(1:4) 0.004 (本発明) 3D: C4:S5(1:4); C1:P1(1:4) 0.024 (本発明)
【0071】P1(3Bおよび3C)中にC4を含むフ
ィルム中の濃度低下は、通常のカプラー溶媒S5で分散
したC4を含む3Aのそれよりもより低い。さらに、D
IRカプラーC4を本発明のP1で分散した時、C4を
S5中で分散した時でさえ、冷貯蔵時の濃度低下は非常
に低い。これは塗布工程中C4分散体を伴うC1分散体
から生じるP1混合物の結果であると信じられる。実施例4 この実施例では、高感度シアン層9中、DIRカプラー
C1(0.065)を画像形成カプラーA1(0.06
5)とカプラー溶媒S1(0.258)で共分散したこ
と以外は、実施例2のそれ等と同様な多層コーティング
を調製した。さらに加えて、4AはDIAR C4
(0.102)をA1(0.102)とカプラー溶媒S
1(0.408)で共分散したものである。4BはC4
(0.102)をA1(0.102)およびカプラー溶
媒S2(0.204)とP1(0.204)の混合物で
共分散したものである。硬化したフィルムサンプルを露
光し実施例2のように処理した。最小限D上のおおよそ
0.7の濃度をもつ中間露光で処理したものの吸収スペ
クトルを、−18℃で60時間冷貯蔵の前後でSear
gent−Welch PU8800分光光度計で測定
した。スペクトルを種々のD最小の対照に対して測定し
た、ここでD最小は露光しないで処理したフィルムサン
プルの濃度をいう。P1を含んでいない比較例4A、お
よびP1を含んでいる本発明4Bから得られたスペクト
ルはそれぞれ図1および2に示す。本発明の写真材料4
Bが冷貯蔵後に赤色濃度において少ない分光濃度変化お
よび非常に低い損失を示すことが明かである。
ィルム中の濃度低下は、通常のカプラー溶媒S5で分散
したC4を含む3Aのそれよりもより低い。さらに、D
IRカプラーC4を本発明のP1で分散した時、C4を
S5中で分散した時でさえ、冷貯蔵時の濃度低下は非常
に低い。これは塗布工程中C4分散体を伴うC1分散体
から生じるP1混合物の結果であると信じられる。実施例4 この実施例では、高感度シアン層9中、DIRカプラー
C1(0.065)を画像形成カプラーA1(0.06
5)とカプラー溶媒S1(0.258)で共分散したこ
と以外は、実施例2のそれ等と同様な多層コーティング
を調製した。さらに加えて、4AはDIAR C4
(0.102)をA1(0.102)とカプラー溶媒S
1(0.408)で共分散したものである。4BはC4
(0.102)をA1(0.102)およびカプラー溶
媒S2(0.204)とP1(0.204)の混合物で
共分散したものである。硬化したフィルムサンプルを露
光し実施例2のように処理した。最小限D上のおおよそ
0.7の濃度をもつ中間露光で処理したものの吸収スペ
クトルを、−18℃で60時間冷貯蔵の前後でSear
gent−Welch PU8800分光光度計で測定
した。スペクトルを種々のD最小の対照に対して測定し
た、ここでD最小は露光しないで処理したフィルムサン
プルの濃度をいう。P1を含んでいない比較例4A、お
よびP1を含んでいる本発明4Bから得られたスペクト
ルはそれぞれ図1および2に示す。本発明の写真材料4
Bが冷貯蔵後に赤色濃度において少ない分光濃度変化お
よび非常に低い損失を示すことが明かである。
【0072】
【発明の効果】2−フェニルカルバモイル−1−ナフト
ールDIRカプラーとDIARカプラーの両方、又は何
れか一方とフェノール性カプラー溶媒との組み合わせを
含んで成るカラー写真材料は、冷貯蔵から生じる色素濃
度変化と色素色相変化の両方又はどちらか一方を低下さ
せる。
ールDIRカプラーとDIARカプラーの両方、又は何
れか一方とフェノール性カプラー溶媒との組み合わせを
含んで成るカラー写真材料は、冷貯蔵から生じる色素濃
度変化と色素色相変化の両方又はどちらか一方を低下さ
せる。
【図1】例4に記載されるような従来技術の多層フィル
ムの吸収スペクトルを示す。
ムの吸収スペクトルを示す。
【図2】例4に記載されるような本発明の多層フィルム
の吸収スペクトルを示す。
の吸収スペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール レオ ゼンジャール アメリカ合衆国,ニューヨーク 14624, ロチェスター,ウッドブライア レーン 28
Claims (1)
- 【請求項1】 ハロゲン化銀乳剤と、(a)現像抑制剤
放出型カプラーおよび時限現像抑制剤放出型カプラーか
ら成る群より選ばれる2−フェニルカルバモイル−1−
ナフトール化合物および(b)フェノール性カプラー溶
媒を含んで成るカプラー組成物とを担持する支持体を含
んで成るカラー写真感光材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88772892A | 1992-05-22 | 1992-05-22 | |
| US887728 | 1992-05-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0635139A true JPH0635139A (ja) | 1994-02-10 |
Family
ID=25391739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5119439A Pending JPH0635139A (ja) | 1992-05-22 | 1993-05-21 | Dirまたはdiarカプラーおよびフェノール性カプラー溶媒を含むカラー写真材料と方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5451496A (ja) |
| EP (1) | EP0570973B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0635139A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2301444B (en) * | 1995-03-23 | 1999-02-24 | Eastman Kodak Co | Photographic elements comprising cyan coupler dispersions with improved stability and increased activity |
| US5585230A (en) * | 1995-03-23 | 1996-12-17 | Eastman Kodak Company | Cyan coupler dispersion with improved stability |
| US5726003A (en) * | 1996-08-15 | 1998-03-10 | Eastman Kodak Company | Cyan coupler dispersion with increased activity |
| US5759757A (en) * | 1996-10-17 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing development inhibitor releasing compounds |
| US6004738A (en) * | 1997-10-30 | 1999-12-21 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing cyan dye-forming coupler, coupler solvent and bisphenol derivative |
| US6440655B1 (en) * | 2000-06-13 | 2002-08-27 | Eastman Kodak Company | Silver halide element with improved high temperature storage and reduced thickness |
| US6472133B1 (en) * | 2000-06-13 | 2002-10-29 | Eastman Kodak Company | Silver halide element with improved high temperature storage |
| EP1404873B1 (en) * | 2001-06-21 | 2013-05-22 | Dynavax Technologies Corporation | Chimeric immunomodulatory compounds and methods of using the same |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2835579A (en) * | 1955-08-31 | 1958-05-20 | Eastman Kodak Co | N-alkyl and acylphenol coupler solvents for color photography |
| BE619301A (ja) * | 1959-04-06 | |||
| US4248962A (en) * | 1977-12-23 | 1981-02-03 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions, elements and processes utilizing release compounds |
| US4434225A (en) * | 1982-02-24 | 1984-02-28 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| JPS59139031A (ja) * | 1983-01-29 | 1984-08-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6280641A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0656483B2 (ja) * | 1986-01-29 | 1994-07-27 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成法 |
| JPS62247364A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS63296045A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-02 | Konica Corp | 鮮鋭性及び色再現性の優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0247650A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-02-16 | Eastman Kodak Co | カラー写真感光材料 |
| US5021555A (en) * | 1988-06-30 | 1991-06-04 | Eastman Kodak Company | Color photographic material |
-
1993
- 1993-05-21 JP JP5119439A patent/JPH0635139A/ja active Pending
- 1993-05-21 EP EP93108275A patent/EP0570973B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-03-28 US US08/218,855 patent/US5451496A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0570973B1 (en) | 1998-11-18 |
| EP0570973A1 (en) | 1993-11-24 |
| US5451496A (en) | 1995-09-19 |
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