JPS61286853A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
写真感光材料と称す）に関するもので、更に詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定でしかも非発色部の黄色
汚染（以下Ｙ−スティンと称す）の発生が防止されたカ
ラー写真感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 一般にカラー写真感光材料は、カプラーを分散したハロ
ゲン化銀乳剤を適当な支持体上に塗設することにより得
られる。通常これは、発色現像主゛薬の酸化生成物とカ
ップリングして、シアン、マゼンタおよびイエローに発
色するカプラーをそれぞれ赤感、緑感、及び青感性のハ
ロゲン化銀乳剤中に分散させ、これを適当な順に重層塗
布することによって製造されている。

このようにして得られるカラー写真感光材料は露光され
た後、発色現像、漂白、定着、安定化等の一連の処理工
程により最終カラー画像を形成する。

このようにして得られたカラー写真画像は記録として長
期間保存されあるいは展示されるが、これらの写真画像
は、光や湿熱に対して必ずしも安定なものではなく、長
期間光にざらしたり、高温高湿下に保存したりすると色
素画像の退色や変色、更には非発色部にＹ−スティンが
発生し、白地の変色をもひき起こし、画質の劣化をきた
すことが普通である。

このような画像の退色や変色は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点である。

これらの欠点を除去する化合物として従来から用いられ
ている化合物としては、例えば２，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノンを始めとするハイドロキノン誘導
体、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
４．４′−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２゜２′−メチレンビス（４−エチル
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’　−イ
ソプロピリデンジフェノール、などのフェノール化合物
、トコフェノール及びｐ−アルコキシフェノール化合物
などが知られている。このなかで特に、ハイドロキノン
誘導体は、米国特許第２，３６０．２９０Ｊ！、同２．
４１８．６１３号、同　２，６７５，３１４号、同　２
，７０１，１９７号、同２．７０４，７１３号、同　２
，７２８，６５９号、同　２，７３２，３００号、同２
，７３５，７６５号、同２，７１０，８０１号、同２，
８１６，０２８号、英国特許第１，３６３，９２１号、
特公昭５６−４０８１９号等に記載されている。

一方、ハイドロキノン誘導体は、色カプリ（色汚染とも
いう）防止剤としても使用される。その例としては、朱
印特許第２，７２８，６５９号、同３．７００．４５３
号、西独特許公開２，１４９，７８９４、米国特許２．
７２８，６５９号、同２，７３２，３００号（対応英国
特許７５２．１４７）　、英国特許７５２．１４８号、
同１，０８６，２０８　　　　　’号、特公昭５０−２
１２４９号、同５１３−４０８１８号、同５６−４０８
１６号、同５５−６９１４１号などに記載されている。

これらの化合物は色素画像の退色や変色の防止の効果が
小さかつたり、退色防止、に効果はありても、Ｙ−ステ
ィンの発生を防止できなかったり、又カブリを発生させ
たり、分散不良や結晶を生じたりして、写真用として総
合的に優れた効果を発揮する色素画像安定剤としては適
当でない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼン
タ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は光、熱、湿度に対して未発色部の
Ｙ−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされる基
を有するハイドロキノン頻化合物および／または下記一
般式［Ｉ］で表わされる基を有しかつハイドロキノン系
化合物のヒドロキシル基の少なくとも一つがエーテル化
された化合物（以下本発明に係る化合物という）を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ル基、アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はカルボ
キシル基を表わし、ｌはＯ〜４の整数を表わし、量は１
〜２の整数を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明において、一般式［Ｉ］で表わされる基は、ハイ
ドロキノン系化合物またはハイドロキノン系化合物のと
ドロキシ基の少なくとも１つがエーテル化された化合物
とＬを介して結合され下記一般式［Ｉ［］、［Ｉ［［］
又は［ＩＶ］で表わされる化合物を形成する。

以下余白 一般式［１１ 一般式［１［［］ 一般式［ｆｆｌ υに 上記式中、Ｌは単なる結合手、又は２価の連結基を表わ
す。ｘｌｌ及び鋼は一般式［Ｉ］で述べたｘ、！及び−
で定義されたものと同じである。

Ｒはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
わす。Ｒ１およびＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ２は水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
は を表わす。ここにおいて、Ｌ、ＸＳｆ及びｌは一般式［
Ｉ］で定義されたものと同じである。

前記一般式［Ｉ］〜［ｒＶ］においてＸは前述の通りの
基を表わすが、このうちＸで表わされるハロゲン原子と
しては、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子を
挙げることができる。またアルキル基としては例えば、
メチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、イソ
プロピル基、ｔ−オクチル基、２−エトキシエチル基等
、アリール基としては、例えばフェニル基、２−クロロ
フェニル基、４−シアノフェニル基等、ヘテロ環基とし
ては、例えば２−フリル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ピリジル基、２−オキサシリル基等、アルコキシ基
としては、例えばメトキシ基、プロピルオキシ基、イソ
ブチルオキシ基、ドデシルオキシ基、アリールオキシ基
としては、例えばフェノキシ基、４−クロロフェノキシ
基、２−ナフチルオキシ基等、アシルアミノ基としては
、例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ヘキサンア
ミド基、３−クロロベンズアミド基、α−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド基等、スルホンア
ミド基としては、例えばメタンスルホンアミド基、ブタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド！、４−
ｔ−ルエンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド
基等、カルバモイル基としては、例えばＮ−ブチルカル
バモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイｌし基、Ｎ−
アセチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、３−フエノキ
シプロプルカルバモイル基等、スルファモイル基として
は、例えばＮ−ブチルスルファモイル基、ＮｅＮ−ジプ
ロピルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモ
イル基等、ウレイド基としては、例えばフェニルウレイ
ド基、エチルウレイド基、ｐ−シアノフェニルウレイド
基１、ドデシルウレイド基等、アルコキシカルボニル基
としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等、アルコキシ
カルボニルアミノ基としては、例えばメトキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ドデシルオ
キシカルボニルアミノ基等、スルホニル基としては、例
えばメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、４−シアノベンゼンスルホニル基、
ヘキサデカンスルホニル基等、アルキルチオ基としては
、例えばエチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシル
チオ基等をそれぞれ挙げることができる。

また前述の如く、Ｌは単なる結合手又は２価の連結基を
表わすが好ましくは、 寸Ｌ１−均［一式−Ｌ２＋−千Ｌ３→Ｔ　を表わし、こ
こにおいて、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ０〜２の整数
を表わし、Ｌｌは下記の基から選ばれる２価の連結基を
表わす。

以下仝白 Ｌｌは　下記に示される基から選ばれる２価の連結基を
表わす。

Ｒ’　　　　　　　　　　Ｒ’　　　　　　　　　　　
Ｕ又は　−８Ｏｘ　−Ｎ− Ｒ′ Ｌ３は下記に示され、る基から選ばれる２価の連結基を
表わす。

Ｒ′ 以・下全白 上記Ｌ＋　、Ｌ２およびＬ３で表わされる２価の連結基
において、Ｒ′およびＲｎは、それぞれ水素原子、１〜
２０の炭素原子を有するアルキル基または６〜２０の炭
素原子を有するアリール基を表わし、Ｘ′は上記Ｘで定
義されたものと同じ基を表わし、Ｙは一〇−または−８
−を表わし、ＱＩ は−Ｃ−または−８０２−を表わし、βは０〜４を表わ
し、「はＯまたは１の整数を表わし、Ｓは０〜１０の整
数を表わす。

Ｒで表わされるアルキル基は好ましくは炭素数１から２
０のアルキル基であり、このアルキル基は置換基を有す
ることができる。アルキル基としては例えばメチル基、
ｔ−ブチル基、【−オクチル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、ベンジル基、フェネチル基等を挙げることがで
きる。

またＲで表わされるシクロアルキル基の例としては、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアリール基は置換基を有してぃてもよく
アリール基としては例えばフェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、２−クロロフェニル基等を挙げることができ
る。

本発明に係る化合物は、好ましくは下記一般式［Ｖｌお
よび［１で示される。

以下余白 を 一般式［Ｖｌ 一般式［Ｗ］ 以下余白 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ′およびＸは、それぞれ前
記一般式［Ｉ］〜［ＴＶ］で定義されたものと同義であ
る。

Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基等である。

Ｘの好ましくは水素原子である。

次に本発明に係る化合物の具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されない。

以下金白 次に本発明に係る化合物の合成法を以下に記載する。

（Ａ−１４の合成） ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを塩化スル
フリルで塩基化して得たビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを朱印特許第３，８９４，８
７５号、同３，９３３，５０１号、特公昭５１−５３９
４４号記載の方法と同一の方法で３−クロ０−４−ヒド
ロキシフェニル−４′−ベンジルオキシ−３１−りＯロ
フェニルスルホンを得、これを特開昭５８−４２０４５
号に記載の方法でアセトン中、メチル２−プロモドデカ
ノエートと無水炭酸カリウム触媒上反応させ、メチル２
−　［４（４−ペンジルラム−メタノール用液に溶解し
、エステルを加水分解し、２−　［４−（４−ベンジル
オキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ドデカン酸に
変換し、乾燥後、塩過チオニルに溶解し、５０℃〜６０
℃に加熱撹拌、反応終了後、過剰の塩過チオニルを減圧
除去することによって２−　［４−（４−ベンジルオキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ］ドデカン酸クロリ
ドを得た。

次に２．５−ジ−ｔ−オクチルオキシアニリンのテトラ
ヒドロフラン溶液に過剰のピリジンを脱酸剤として添加
し、上記酸クロリドを添加した後３０℃〜４０℃で加熱
撹拌した。反応後混合物を固 氷水に注加し、接体粉末を得、これをアセトニトリル−
酢酸エチルより晶析し、目的とする化合物Ａ−１４を得
た。

途中の反応に用いた中間体２．５−ジ−ｎ−オクチルオ
キシアニリンは以下の方法で合成した。

１モルのハイドロキノンをジメチルホルムアミドに溶解
後、計算量よりやや過剰のカリウムブトキシド（２，４
モル）を加え、さらに２モルの臭化ｔ−オクチルを加え
、室温で３０分〜１時間撹拌した。反応後、反応液を氷
水に注加し、析出する■ 白色結晶を濾取した後、氷酢酸に溶解し０〜１０℃で計
算量の硝酸を少しずつ滴下した。滴下終了後５０℃まで
加温し、３０分間撹拌を続けた。反応後、反応液を氷水
に注加し、析出する黄色結晶を濾取し、２．５−ジ−ｔ
−オクチルオキシニトロベンゼンを得た。さらに２．５
−ジ−ｔ−オクチルオキシニトロベンゼンをメタノール
に溶解しパラジウムカーボンを触媒にして水素を吹き込
むことにより、２．５−ジ−ｔ−オクチルオキシアニリ
ンを得た。

本発明に係る化合物は、発色現像処理において芳香族第
１級アミン現像主薬（例えば゛フェニレンジアミン誘導
体かアミノフェノール誘導体）と色素形成カプラーとの
酸化カップリングによって色素画像を形成する夕、イブ
のハロゲン化銀カラー写真感光材料のカブリ防止や色素
画像の褪色及び変色防止、さらにＹ−スティン発生防止
に著しい効果を示す。

このタイプのカラー写真感光材料に用いられるし色素画
像形成カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとし
て、５−ビラゾロシカ１ラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アジルアセトニトリルカプラー、ピラゾロトリアゾール
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラス
ト基とよばれる疎水性基を導入したり、ポリマー類に結
合させたりして非拡散化することができ、好ましく使用
される。

カプラーは銀イオンに対し４当景性あるいは２当漫性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

本発明に係る化合物は組合わせて用いるカプラーの種類
により異なるが、カプラーに対して０．５〜３００重量
％、好ましくは２〜２００慣量％の範囲で使用するのが
適当である。この範囲より少ないと変褪色防止やＹ−ス
ティン発生防止効果がきわめて小さく実用に適しないが
、本発明に係る化合物をカブリ防止剤として用いる場合
には０．５〜２重量％の範囲内で使用してもカブリ防止
効果を期待することができる。

また多すぎると現像進行が阻害され、発色濃度低下を起
こす恐れがある。

本発明に用いる一般式［Ｉ］の化合物はとくにマゼンタ
色素画像の変退色防止及びＹ−スティン発生防止に効果
がある。

マゼンタカプラーには主として、５−ピラゾロン系化合
物が用いられるがイミダゾロン系化合物、シアノアセチ
ル化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物も使用される
。その例は米国特許２，４３９，０９８号、同　２，６
００，７８８号、同　３，０６２，６５３号、同　３，
５５８．３１９号、英国特許９５６２６１号、米国特許
３，５８２，３２２号、同　３，６１５，５０６号、同
　３，５１９，４２９号、同　３，３１１　、４７６号
、同３，４１９，３９１号、同３，７２５，０６７号、
同３．９３５，０１５号、英国特許１，２５２，４１８
号、同１，３３４．５１５号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ
　）　　２，４２４，４６７号、ドイツ特許１，８１０
，４６４号、特公昭４４−２０１８号、西独特許出願（
０１Ｓ　）　　２，４１８，９５９号、米国特許２．９
８３，６０８号、ドイツ特許２，５３２，２２５号、同
２．５３６、１９１号、特開昭５１−１６９２４号、米
国特許３，９３５．０１６号、同４，２５４，２１６号
などに記載されている。

本発明に用いられるマゼンタカプラーのうちでも優れた
結果を与えるマゼンタカプラーは次の一般式［■］、［
■］、［ＩＸ］及び［Ｘ］によって表わされるものであ
る。

一般式［■］ Ｘ。

一般式［■］において、Ｒｌｏはアニリノ基、アシルア
ミノ基又は、ウレイド基を表わし、×１、■ Ｘ２、ｘ３はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基
、又はシアノ基を表わし、ｘ４、×２、×３はそれぞれ
同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１１は
水素原子もしくは酸化された芳香族１級アミノカラー現
像薬とカップリング反応することにより、離脱されうる
基を表わす。

一般式［■］ 一般式［■］において、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルキルチオ基、アリール基、５〜
６原子で構成されるヘテロ環基、アミノ基、アシル基、
アシルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、又はスルホンアミド基
を表わし、Ｒ１１は一般式［■］で定義したとおりであ
る。

一般式［ｒＸ］ 一般式［ＩＸ］において、Ｒ特、Ｒ１５、Ｒ＋ｓはそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表わし、Ｒ１１は一般式［■］で定義した通りで
ある。又Ｒ＋５、Ｒ１６が互いに連結して芳香環以外の
５員、６員または７員の環を形成してもよく、更にＲ＋
ｓ、Ｒ＋ｓはそれぞれハロゲン原子でもよい。

以下余白 一般式［Ｘ］ 一般式［Ｘ］においてＲ＋ｏ、Ｒｌｔは一般式［■］で
定義した通りであり、Ｒ１７は水素原子、または炭素数
１〜３５、好ましくは１〜２２の直鎖乃至は分岐差のア
ルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル
基、環状アルケニル基、アリール基、及び複素環基を表
わす。

次に本発明に有用なマゼンタカプラーの具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 シー９ −１Ｏ Ｍ−１３ Ｍ−１７ これらのマゼンタカプラーの添加量は銀１モル当り　１
．５Ｘ　１０−”モル〜２モルが好ましく、より好まし
くは１　Ｘ　１０−２モル−５Ｘ１０”モルの範囲であ
る。

黄色発色カプラーの具体例は、米国特許第２．８７５．
０５７号、同　３，２８５，５０６号、同　３，４０８
，１９４号、同３．５５１，１５５号、同　３，５８２
，３２２号、同　３，７２５，０７２号、同３，８９１
，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願
公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号、
同２，４１４．００６号、英国特許第１，４２５，０２
０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１
３３＠、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６
号、同５Ｇ−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同
５Ｇ−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０
−８７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１
５２１９号等に記載されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許第２，３６９，９２
９号、同　２，４３４，２７２号、同　２，４７４，２
９３号、同　２，５２１．９０８号、同　２，８９５，
８２６号、同　３，０３４，８９２号、同３．３１１，
４７６号、同　３，４５８，３１５号、同　３，４７６
．５６３号、同３，５８３，９７１号、同３，５９１，
３８３号、同３，７６７．４１１号、同４，００４，９
２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４１４，８３０号
、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５Ｈ３８号、
同５１−２６０３４号、同４８−５０５５＠、同５１−
１４６８２８号、同５２−６９８２４号、同５２−９０
９３２号等に記載のものである。

カラードカプラーとしては例えば米国特許第３．４７６
．５６０号、同　２，５２１，９０８号、同　３，０３
４，８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２２
３３５号、同４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、特開昭５１−２６０３４号、同５２−４２１２１号
、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１８，９５９
号等に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３．２２７
，５５４号、同　３，６１７，２９１号、同　３，７０
１，７８３号、同３，７９０，３８４号、同３，８３２
，３４５号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１
４，００６号、同２，４５４，３０１号、同２．４５４
，３２９号、英国特許第９５３，４５４号、特開昭５２
−６９６２４号、同４９−１２２３３５号、特公昭５１
−１６１４１号等に記載されたものが使用できる。

本発明に係る化合物は、カプラーと共にハロゲン化銀乳
剤層等の感光性層に添加してもよいし、又は中間層、保
護層等の非感光性層に添加してもよい。本発明に係る化
合物をハロゲン化銀乳剤層等の感光性層又は非感光性層
に導入する方法は、カプラーを導入する場合と全（同様
の方法、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載
の方法等が用いられる。例えばフタル酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）
、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフＬ−ト）、クエン酸エステル
（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安患香酸エス
テル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えばジブトキシエチルサクシネート）、トリメシン酸エ
ステル類等、または沸点的３０〜１５０℃の有機溶剤、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した後、粗
性水コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色素画像安定剤
は単独または２種以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体、及びビスフェノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許第２．３６０
．２９０＠、同　２，４１８，６１３号、同　２，６７
５，３１４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４
，７１３号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，
３００号、同２．７３５．７６５号、同２，７１０．８
０１号、同２，８１６，０２８号、英国特許第１，３６
３，９２１号等に記載されており、没食子酸誘導体の具
体例は米国特許＄　３，４５７，０７９号、同３，０６
９，２６２号等に記載されており、ｐ−アルコキシフェ
ノール類の具体例は米国特許２　、７３５　、７６５号
、同３，６９８，９０９号、特公昭４９−２０９７７号
、同５２−６６２３号に記載されており、ｐ−オキシフ
ェノール誘導体の具体例は米国特許第３，４３２，３０
０号、同３，５７３，０５０号、同３，５７４．６２７
号、同３，７６４，３３７号、特開昭５２−３５６３３
号、同５２−１４７４３４号、同５２−１５２２２５号
に記載されており、ビスフェノール類の具体例は米国特
許３，７００，４５５号等に記載されている。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ＤＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時に添加す
る事により、成長させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させても
よい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布
、粒子の成長速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元層
１核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化鏝粒゛子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或い
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学　　　　
１増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コ・０イドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がな゛い程度に、感光材料を硬膜出
来る量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
Ｄ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カ
プラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラｒが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み
合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写真感光材料を
つくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ビラゾロンカ
ブラ−、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ントリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中＠層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及
び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するかもしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくつつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増結剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
スドールジョンコーチインず グ及びカーテンコーティングが特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１・秒
の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上
より長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０Ｑの濃度
、好ましくは発色現像液１ｊ７について約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニリンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｏ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第５１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ＥＩＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した優、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリ０トリ酢酸 ［３］イミノジ酢駿 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚ＩＩ塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐ
ＨＩＩＩ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨＩ！衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンり内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０鵬１；Ｊ／　１０１００ｃ　）　、例
示マゼンタカプラーＭ　−２（６，０１（１／　１００
０Ｔ１１’　）をジブチルフタレート（４，５１１１Ｑ
／　１００（ｊｉ’　）に溶解し乳化分散した優、緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布銀１３．８Ｂ
／　１００ｃ７．、＊　）と混合し塗布、乾燥しで試料
１を得た。

同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に、第１表に示
すように本発明の化合物及び比較化合物をそれぞれカプ
ラーの５０モル％加え、それ以外は試料１と同様の方法
で塗布した試料１〜１０を作成した。

上記で得た試料を常法に従って光学書を通して　　　　
゛露光後、次の工程で処理を行った。

［処理工程］　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３℃
　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０℃　　
　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２−ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１〇−炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５　ａ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１Ｊ２とし、Ｎａ　ＯＨにＴ　ｐＨ１０，２に一調整
。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５　Ｑ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｔＪＥＤＴＡ第２鉄アンモ
ニウム塩　　　　６５　Ｑ水を加えて１１とし、ｐＨを
６．１〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１０を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに５日間
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティンを
調べ、得られた結果を第１表に示す。但し、色素画像の
耐光性の各項目の評価は以下の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０における副光試験後の色素残留パーセント
。

［Ｙ−スティン］ 副光試験後のＹ−スティンの濃度から、射光試験前のＹ
−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１．０における副光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエ０−濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。（本実施例で使用したマゼンタカプラーから
形成される色素画像は、光により黄色味を帯びた色調に
変化しやすい。） 以下余白 比較化合物（ａ）（特開昭５９−１８０５５７号に記載
の化合物）以下余白 第１表から明らかなように、本発明の化合物は比較化合
物よりマゼンタ色素画像の変色、退色防止及びＹ−ステ
ィン発生防止の効果が大きいことがわかる。

実施例２ 実施例−１において、本発明の化合物及び比較化合物を
それぞれカプラーの５モル％に減じて添加し、それ以外
は実施例−１と全く同様の方法で塗布して試料１１〜２
０を作成した。

上記で得た試料を実施例−１と同様の方法で処理した。

但し、処理温度は３８℃にして処理した。

以上で得られた試料のカプリ、感度及び最大反射濃度を
第２表に示した。

以下余白 第２表から明らかなように、カプラーに対して少量゛添
加した場合、本発明の化合物は比較化合物より、カプリ
低下能力が優れていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８１
（１／　１００（ｉＴｌｌ’　、青感性塩臭化銀乳剤（
臭化銀８５モル％含有）を銀に換算して３．２１（１／
　１０００ｍ”　、ジブチルフタレートを３，５ｍｏ／
１００ｃ、Ｈｍ及びゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００
０ｍ’の塗布村山となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００ａｌｔ　、ジブチルフタレートを０．５−１
１ｊ／１０００ｍ’及びゼラチンを９．０１１１１／　
１００ＣＴＩ＋’となる様に塗設した。

第３Ｍ＝緑感性ハロゲン化銀乳剤層 例示マゼンタカプラーＭ−１１を３．５ｍｏ／　１００
Ｑ　ｖｌ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有
）を銀に換算して２．５ｍｇ／　１００ｃ１１ｔ、ジブ
チルフタレートを３．０ｍＭ　１００ｃ、を及びゼラチ
ンを１２．０ｓｇ／１００ＣＴｌｌｆとなる様に塗設し
た。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅａ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０■Ｍ１０００ｍｌ、ジ−ブチルフタレートを８，
０１（１／　１０００ｍ’　、　２　、５−ジー【−オ
クチルハイドロキノンを０．５１０／　１００ｃ１．を
及びゼラチン１２．０１１Ｊ／　１００ｃ１１ｔとなる
様に塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー１−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミトコ−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２Ｈ／１００ｃＢｔ、赤
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算
して３．０ｍｇ／　１００ｃｍｇ　、　トリクレジルフ
ォスフェートを３．５１１Ｊ／　１００（ｊｌｌ”及び
ゼラチンを１１　、５１１Ｊ／　１０００ｍ’となる様
に塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８，０１０／　１０００ｍ’となる様に塗設
した。

上記試料２１において、第３層に色素画像安定化剤であ
る本発明の化合物を第３表に示すような割合で添加し、
重層試料２２〜３０を作成し、実施例１と同様に露光し
、処理した後、射光試論（キセノンフェードメータに１
０日間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示し
た。

以下余白 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、添加量を
増す程その退色防止効果が大きくなることがわかる。ま
た、試料２２〜３０は試料２１と比較して、射光テスト
での変色が極めて小さく、射光テスト後もイエロー、及
びシアン色画像に対するカラーバランスも良く、色再現
性に優れたカラー写真材料であることが認められた。

手続補正書（自発） 昭和６１年０９月１３日 昭和６０年特許願　第１２９５６７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の［３、発明の詳細な説明］の欄６、補正の内容 （１）明細書第１８頁第１行目のｒＲ，、Ｒｚ、Ｒコ、
Ｒ′およびＸは、」をｆＲ，Ｒ，、Ｒ２、Ｒユ、Ｒ’　
、Ｘおよびｌは、］と補正する。

（２）明細書第２５真下から５行目の１−メタノール用
液に溶解し、」を「メタノール溶液に溶解し、」と補正
する。

ン′メ上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる基を有するハイドロキ
   ノン系化合物および／または下記一般式［ I ］で表わ
   される基を有しかつハイドロキノン系化合物のヒドロキ
   シル基の少なくとも一つがエーテル化された化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
   ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
   ル基、アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はカルボ
   キシル基を表わし、ｌは０〜４の整数を表わし、ｍは１
   〜２の整数を表わす。］