JPS59190890A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS59190890A
JPS59190890A JP58065293A JP6529383A JPS59190890A JP S59190890 A JPS59190890 A JP S59190890A JP 58065293 A JP58065293 A JP 58065293A JP 6529383 A JP6529383 A JP 6529383A JP S59190890 A JPS59190890 A JP S59190890A
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methyl
recording material
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JP58065293A
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JPH0328319B2 (ja
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Katsumi Moronuki
諸貫 克巳
Kiichi Masuda
増田 紀一
Makio Isoda
磯田 萬喜男
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Honshu Paper Co Ltd
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Honshu Paper Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、詳しくは感熱記録層の発色
性を向上せしめかつ保存性を改良するために顕色剤と1
−で一般式 (R1、R2は水素、アルキ ル基、ベンジル基、フエ ニル基を表わす。) で表わされる4−ヒドロキシフタル酸エステルおよび発
色および保存安定助剤としてテレフタル酸ジベンジルエ
ステルを全治した感熱記録体に関する。
塩基性無色染料および有機酸とを含む感熱記録層はたと
先げ、特公昭45−14039号などによってすでに公
知である3、この記録紙は熱エネルギーを記録層に与え
てロイコ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶
融し、両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基
づくものであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等
の分野で使用されている。該記録紙の記録特性は用途に
よって異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、
記録装置の改良とともに記録紙自身の発色性を向上する
必要があるといえる。
発色性を向上させる方法としては、 (1)顕色剤とl−て、より反応性の詳いものをイφ用
する。
(2)  低酸11点物ノPrを6−鉱層中に含有させ
ろ。
(3)配録層表面を平滑に[−1記録素子との接触を高
めて)− という方法が一般的に知られている。
本発明は(1)および(2)に関オる。従来顕色剤と[
−で各fΦフェノール性性質質脂肪酸、芳香族カルボン
酸、サリチル酸誘導体およびp−オキシ安息香酸誘z2
り体t(どが公知で、もろが、保イT−件などの声で一
般的にはビスフェノールAが使用されている。ビスフェ
ノールAは保存安定f目オ比較的良好でk)るが、発伴
件という、6では満足できず、(2)や(3)の方法が
併用さ牙するのが一般的で友)る。
本発明者等はこれらの従来の顕浄剤が持つ欠点について
、gI?研究を行なったところ、顕色剤と17で4−ヒ
ドロキシフタル酸エステルを用い、かつ発色および保存
安定助剤と1.てテレフタル酸ジベンジルエステルを用
いろと配録特性がすぐれ、かつ保存安定f1がすぐれた
感熱δα録体をイI、Q Rことができることを見出し
た。
本発明の%i色剤4−ヒドロキシフタル酸エステルは発
明当初、記録後の濃度の立上ブバリが遅く(記録直後の
讃4度が低く経時的に濃+11’が土がる)かつ室内に
長期に放置した場合画像濃度が低下するという大きな欠
点が認められたが、本発明者等はこね1等の欠点を改良
すべくさらに深く検討lまた結果、発色および保存安定
の助剤としてテレフタル酸ジベンジルエステルヲ用いろ
と」−記の問題が完全に解決されることを見出した。
すt「わち画像濃度の低下防止に各種のフェノール系酸
化防止剤を用いろことが従来提案されているが、これ等
の物質の添加は確かに有効であるが、記録後の#度の立
上りが遅いというもう一つの欠点を改良することができ
なかった。
また、フェノール系酸化防止剤以外に発色および保存安
定の助剤として融、壱60〜200℃の各種P′nT−
性物質を検討1〜だが、フタル酸エ 3− ステルσ)内ジベンジルエステルが特に木目的1/C滴
合していることか1′41りたが、オルソまたはメタ位
のものは融点が低く、地肌かぶ1つの問題を起1−1て
し叶い、パラ位のテレフタル酸ジベンジルエステルが卓
越1〜だ効果を承」−ことを見出した。
本発明の61fJ ff=剤4−ヒドロキシフタル酸エ
ステルと発色および保存安定の助剤としてのテレフタル
酸ジベンジルエステルとを感1m中に含有させると(i
J]故記録特性および保存安定性が向上するかは明確で
はないが、両者および塩基性無色染料との相溶性がきわ
めて良いことおよびそのために記録後4−ヒドロキシフ
タル酸エステルが結晶化しrcいためではlfいかと考
えられる。
なお本発明の!tp、P層中に従来知られているフェノ
ール系酸化防止剤を添加すると保存安定性がさらに向上
することは1°うまでもない。
本発明の顕色剤4−ヒドロキシフタル酸エステルとして
は次のよ5 icものが例示できる。
−4= 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 103℃ジイソプロ
ピル 102 ジベンジル    90 モノベンジル  152 4−ヒドロキシフタル酸エステルの含有部は感熱記録層
の全固型分の1〜40重セ;係、テレフタル酸ジベンジ
ルエステルの含有量は感熱記録層の全固型分の1〜40
重量係重量弁明の目的を達することができろ。
合する物IJgJでトリフェニルメタン系、トリフェニ
ルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコオーラミン
系、ジフェニルメタン系、フェノチアジン系、フェノキ
サジン系、スピロピラン系、インドリン糸、インジゴ系
などの各種誘導体が挙げられる。塩基性無色染料の内フ
ルオラン系の染料が保存安定性の点ではすぐれておりそ
れ等の物質を例示すれば、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン(黒色)、3−I N−
−−エチル−P−トルイデイノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン(黒f”)3−ジエチルアミ/6−メ
チル−7−(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)フルオ
ラン(熱伸)、3−ピロリディノーfj−メチルー7−
了= 1.1 /フルオラン(熱弁)、3−ビペ11デ
ィノー6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、
3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミン)−6−
メチル−7−アニ1)ノフルオラン(黒色)、3−ジエ
チルアミン−7(オルト−クロロアニリノ)フルオラン
(黒t’h )、3−ジエチルアミン−7−(メタ−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン(熱弁)、3−
ジエチルアミン−6−メチル−クロロフルオラン(赤?
)、3−ジエチルアミン−6−メチル−フルオラン(赤
色)、3−シクロへキシルアミノ−6−クロロフルオラ
ン(橙色’)、3−(N−1ンアミルーN−エチルアミ
、/’)−fi−メチル−7−7ニリノフルオラン(黒
色)。
(2)発色促進剤 本発明の感熱配録体の配録特性をさI−Iだ上げるため
には従来知られているような発色促進剤たとえばステア
リン酸アマイド等の脂肪酸アマイドが使用できろ。
(3)結着剤 主として水溶性結着剤を用いて微粒子状に分散さねた発
色剤を互いに隔離させて固11させるものであり、ポリ
ビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアク
リル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの
誘導体などが挙げられる。
(4)保存安定剤 本発明の感熱配録体の画像の保存安定性を向上させるた
め(では各種のフェノール系酸化防止剤が使用できる。
それ等を例示すれば、4,4−プチリデンービス(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)(@点208℃、
以下同様)、2.2’−メチレン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチ 7− ルフェノール’)(120℃)、2,2′−メチレノ−
ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(11
9℃)、2,5−ジー1−ブチル−ヒドロキノン(20
2℃)、2,5−ジ−t−アミル−ヒドロキノン(17
2℃)、ビス(3−メチル−4−ヒドロオキシ−5−t
−ブチル−ベンジル)スルフィド(115℃)、2,2
−メチレン−ビス(4−)fルー6−サイクロヘキシル
−フェノール)(118℃)、ビス−[:3.3’−ビ
ス−(4′−ヒドロオキシ−3−t−ブチルフェノール
)−酪酸〕グリコールエステル(165℃)、4,4′
−メチレン−ビス(2,6−ジーt−ブチルフェノ−A
暑(]554℃、4,4′−チオビス−(6−1−ブチ
ル−0−クレゾール)、2.6−ビス(2−ヒドロオキ
シ−3′−1−ブチル−5−メチルベンジル)−4−メ
チルフェノール(]7]℃)、2,2′−イソ−ブチ1
1デンービス−(4,6−ジ−メチルフェノール)(]
f’i0℃)、4.4’−チオビス−(2−メチル−6
−t−ブチルフェノール)(127℃)、ビス[2−(
2−ヒドロ 8− キシ−5−メチル−3−t−ブチル−ベンジル)−4−
メチル−6−t7’fルーフェニル〕テレフタレート(
240℃)、2−ヒドロキシ−4jトキシー4−クロル
ベンゾフェノン(112℃)、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシ−2′−カルボキシベンゾフェノン(]fi6℃
)、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−フェニル)イソシアネート(221℃)、トリス〔β
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニ
ル)フロピオニル−オキシエチル〕インシアネー) (
126℃)、L3.5−)ジーメチル−2,4,6−)
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベン
ジル)ベンゼン(244℃)、N、N’−へキサメチレ
ン−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
ヒドロシンナミド)(156℃)、]、]L3−トリス
2−メチ、TI/ −4−ヒ)”ロキシー5−t−ブチ
ルフェニル)ブタン(185℃)、2,2−ジヒドロキ
シ−3,3′−シ(α−メチル−シクロヘキシル) −
5,5−ジメチル−ジフェニルメタン(130℃)等が
あげられろ。
(5)その他の添加剤 上記(1)〜(4)の成分のほか、記録層の白色度、筆
記性をよくするため、更にスティッキング防止などの目
的で炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化
+11j鉛、酸化チタンなどの白色顔料を添加したり、
ヘッド摩耗、スティッキング防止などの目的で脂肪酸金
属塩などを深加することもできる。
本発明に使用されろ基体としては、一般には上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルムラ
ミネートaなども基体として使用することが出来ろ。
次に本発明の実施例を示す。
実施例1 a)感熱記録体の製造 下記の組成のA液およびB液を各々別々にペイントシェ
ーカー(東洋精機製)で10時間分散させた。
A液: 3−(N−イソ了ミルーN−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリツフルオラン       52軽質炭
酸カルシウム        282ステアリン酸亜鉛
          5タポリビニルアルコ一ル12%
液   35y水                 
         52fB液: 4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル    15
yプレフタル酸ジベンジルエステル         
52水酸化アルミニウム        189ポリビ
ニルアルコ一ル12%液   35f水       
                   522次にA
液12FM’、 B液1252とポリビニルアルコール
12係液50り、水402を加えて混合攪拌し調整1〜
て塗液をつくり、次にこの塗液を507鷹の上哲紙の表
面にマイヤバーを用いて乾燥後の塗布上が8 f!/d
になるよう塗布乾燥しさらにキャレンダー処理をし記録
層のベック平滑度が500秒の感熱記録体を得た。
−】J− 得られた感熱記録体について下記の品質評価試験を行フ
、rつだ。結果を表に示す。
b)特性試験 28℃、05係J(I−1の室内でl;’ACOM F
’AX 62](富士通■製高速感熱FAX )を用い
て印加パルス巾0.45 m sec、5m sec周
ルーおよび記録電力0.96 w/datの条件でベタ
記録l〜だ後、以下の特性試験を行なった。
0) 記録後の全色濃IVの立ち一ヒリペタ記録山稜お
よび20℃、65憾RHの室内に5分、60分、1日放
置した場合の濃度を測定する。記録層としては山稜の濃
度が高くさらになるべく早く飽和濃度に達することが望
ましい。
■ 画像の保存安定性 ベタHtシ録したものを20℃、f’i5%RHの室内
(照度500 IuX )に10日開放首しを た後の画像濃度埒測定する画像濃度の低下が少ない方が
望ましい。
、■ 高速記録性 −】2− 記録電力を0.8 Q w/d (l tにしてベタ記
録を行い、2録直後の画像濃度を測定する。
画像濃度が高い程高速記録性がすぐれていると言える。
実施例2 実施例1におけるA液の塩基性無色染料を3−(N−イ
ン了ミルーN−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リツフルオランにかえて3−(N−シクロへキシル−N
−メチルアミン)−6−メチル−7−アニリツフルオラ
ンとしり以外は実施例1と全く同様にl−で試験を行っ
た。
結果を表に示す。
実施例3 実施例】におけるB液の4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルにかえて4−ヒドロキシフタル酸ジベンジルにした以
外は実施例1と全く同様にして試験を行なった。結果を
表に示す。
実施例4 実施例1におけるB液の4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルにかえて4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピルKし
た以外は実施例1と全く同様にし−C試馳を行t「−っ
た。結Jii4を表(で示す。 ・実施例 実施例1におけろB液の水酸化アルミニウム18yの内
42を、4,4−ブチリゾノービス(3−メチル−6−
1−ブチルフェノール)Vclまた以外は実施例】と全
く同様てI−で試験を行なった一結果を衣に示す。
比較例1 実施例JにおけろB液のテレフタル酸ジベンジルエステ
ル如かえて水に1−1た」′、J外は実施(+ll ]
と全< li:1様K t、て試験を行なった。結果を
表に示−1−。
比較例2 実施例1におけろl(液のテレフタル酸ジベンジルエス
テルにかえて、4,4−ブチI)デンーピス(3−メチ
ル−6−1−ブチルフェノール)にした以外は実施例1
と全く同様にl〜て試験を行なったー 結果を表に示す。
比較例3 実施例】におけるB液の4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルをビスフェノールAにした以外は実施例1と全く同様
にして試験を行なった。
結果を表に示す。
表の結果によれば、本発明の実施例は比較例に比べて、
記録後の全台濃度の立上り、画像の保存安定性高速記録
性のすべての記録特性において優れている。
表 特許出願人   本州製紙株式会社 −4ノ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 塩基性無色染料と該均基性無合染料と反応し7て顕色す
    る顕色剤とを主成分とする感pA記録体において5fE
    4 f”剤として一般式(R1、R2は水素、アルキ ル基、ベンジル基、フエ ニル基を表わす。) で示されろ4−ヒドロキシフタル酸エステルを含治し、
    かつ発色および保存安定助剤としてテレフタル酸ジベン
    ジルエステルを全治したことを特徴とする感熱記録体。
JP58065293A 1983-04-15 1983-04-15 感熱記録体 Granted JPS59190890A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58065293A JPS59190890A (ja) 1983-04-15 1983-04-15 感熱記録体

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JP58065293A JPS59190890A (ja) 1983-04-15 1983-04-15 感熱記録体

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JPS59190890A true JPS59190890A (ja) 1984-10-29
JPH0328319B2 JPH0328319B2 (ja) 1991-04-18

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JP58065293A Granted JPS59190890A (ja) 1983-04-15 1983-04-15 感熱記録体

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0612628A1 (en) * 1993-02-26 1994-08-31 Ricoh Company, Ltd Thermosensitive recording material using phthalic acid derivatives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0612628A1 (en) * 1993-02-26 1994-08-31 Ricoh Company, Ltd Thermosensitive recording material using phthalic acid derivatives

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JPH0328319B2 (ja) 1991-04-18

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