JPH0328319B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、詳しくは感熱記録
層の発色性を向上せしめかつ保存性を改良するた
めに顕色剤として一般式 （R₁、R₂は、炭素数１〜３のアルキル基、ベン
ジル基を表す。） で表わされる４−ヒドロキシフタル酸エステルお
よび発色および保存安定助剤としてテレフタル酸
ジベンジルエステルを含有した感熱記録体に関す
る。 塩基性無色染料および有機酸とを含む感熱記録
紙はたとえば、特公昭45−14039号などによつて
すでに公知である。この記録紙は熱エネルギーを
記録層に与えてロイコ化合物、有機酸および結着
剤を軟化あるいは溶融し、両発色成分を接着させ
て発色反応させる原理に基づくものであり、近時
各種プリンター、フアクシミリ等の分野で使用さ
れている。該記録紙の記録特性は用途によつて異
なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記
録装置の改良とともに記録紙自身の発色性を向上
する必要があるといえる。 発色性を向上させる方法としては、 (1) 顕色剤として、より反応性の高いものを使用
する。 (2) 低融点物質を記録層中に含有させる。 (3) 記録層表面を平滑にし、記録素子との接触を
高める。 という方法が一般的に知られている。 本発明は(1)および(2)に関する。従来顕色剤とし
て各種フエノール性物質、脂肪酸、芳香族カルボ
ン酸、サリチル酸誘導体およびｐ−オキシ安息香
酸誘導体などが公知であるが、保存性などの点で
一般的にはビスフエノールＡが使用されている。
ビスフエノールＡは保存安定性は比較的良好であ
るが、発色性という点では満足できず、(2)や(3)の
方法が併用されるのが一般的である。 本発明者等はこれらの従来の顕色剤が持つ欠点
について、鋭意研究を行なつたところ、顕色剤と
して４−ヒドロキシフタル酸エステルを用い、か
つ発色および保存安定助剤としてテレフタル酸ジ
ベンジルエステルを用いると記録特性がすぐれ、
かつ保存安定性がすぐれた感熱記録体を得ること
ができることを見出した。 本発明の顕色剤４−ヒドロキシフタル酸エステ
ルは発明当初、記録後の濃度の立上がりが遅く
（記録直後の濃度が低く経時的に濃度が上がる）
かつ室内に長期に放置した場合画像濃度が低下す
るという大きな欠点が認めれたが、本発明者等は
これ等の欠点を改良すべくさらに深く検討した結
果、発色および保存安定の助剤としてテレフタル
酸ジベンジルエステルを用いると上記の問題が完
全に解決されることを見出した。 すなわち画像濃度の低下防止に各種のフエノー
ル系酸化防止剤を用いることが従来提案されてい
るが、これ等の物質の添加は確かに有効である
が、記録後の濃度の立上りが遅いというもう一つ
の欠点を改良することができなかつた。 また、フエノール系酸化防止剤以外に発色およ
び保存安定の助剤として融点60〜200℃の各種熱
可融性物質を検討したが、フタル酸エステルの内
ジベンジルエステルが特に本目的に適合している
ことが伴つたが、オルソまたはメタ位のものは融
点が低く、地肌かぶりの問題を起してしまい、パ
ラ位のテレフタル酸ジベンジルエステルが卓越し
た効果を示すことを見出した。 本発明の顕色剤４−ヒドロキシフタル酸エステ
ルと発色および保存安定の助剤としてのテレフタ
ル酸ジベンジルエステルとを感熱層中に含有させ
ると何故記録特性および保存安定性が向上するか
は明確ではないが、両者および塩基性無色染料と
の相溶性がきめて良いことおよびそのために記録
後４−ヒドロキシフタル酸エステルが結晶化しな
いためではないかと考えられる。 なお本発明の感熱層中に従来知られているフエ
ノール系酸化防止剤を添加すると保存安定性がさ
らに向上することは言うまでもない。 本発明の顕色剤４−ヒドロキシフタル酸エステ
ルとしては次のようなものが例示できる。 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル 103℃ ジイソプロピル 102 ジベンジル 90 モノベンジル 152 ４−ヒドロキシフタル酸エステルの含有量は感
熱記録層の全固型分の１〜40重量％、テレフタル
酸ジベンジルエステルの含有量は感熱記録層の全
固型分の１〜40重量％で本発明の目的を達するこ
とができる。 次に本発明に用いられる物質について述べる。 (1) 塩基性無色染料 無色ないし淡色であつて有機酸と反応して発
色する物質でトリフエニルメタン系、トリフエ
ニルメタンフリド系、フルオラン系、ロイコオ
ーラミン系、ジフエニルメタン系、フエノチア
ジン系、フエノキサジン系、スピロピラン系、
インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が
挙げられる。塩基性無色染料の内フルオラン系
の染料が保存安定性の点ではすぐれておりそれ
等の物質を例示すれば、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、
パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒色）、
３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色）、３−ピペリデイノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、
３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロア
ニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジエチルア
ミノ−７−（メタ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−クロロフルオラン（赤色）、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン
（赤色）、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン（橙色）、３−（Ｎ−イソアミル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色）。 (2) 発色促進剤 本発明の感熱記録体の記録特性をさらに上げ
るためには従来知られているような発色促進剤
たとえばステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマ
イドが使用できる。 (3) 結着剤 主として水溶性結着剤を用いて微粒子状に分
散された発色剤を互いに隔離させて固着させる
ものであり、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの誘
導体などが挙げられる。 (4) 保存安定剤 本発明の感熱記録体の画像の保存安定性を向
上させるためには各種のフエノール系酸化防止
剤が使用できる。それ等を例示すれば、４，
4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール）（融点208℃、以下同様）、
２，2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）（120℃）、２，2′−メチ
レン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）（119℃）、２，５−ジ−ｔ−ブチル−
ヒドロキノン（202℃）、２，５−ジ−ｔ−アミ
ル−ヒドロキノン（172℃）、ビス（３−メチル
−４−ヒドロオキシ−５−ｔ−ブチル−ベンジ
ル）スルフイド（115℃）、２，2′−メチレン−
ビス（４−エチル−６−サイクロヘキシル−フ
エノール）（118℃）、ビス−〔３，3′−ビス−
（4′−ヒドロオキシ−3′−ｔ−ブチルフエノー
ル）−酪酸〕グリコールエステル（165℃）、４，
4′−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
フエノール）（154℃）、４，4′−チオビス−（６
−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，６−ビ
ス（2′−ヒドロオキシ−3′−ｔ−ブチル−５−
メチルベンジル）−４−メチルフエノール（171
℃）、２，2′−イソ−ブチリデン−ビス−（４，
６−ジ−メチルフエノール）（160℃）、４，
4′−チオビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）127℃）、ビス〔２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチル−３−ｔ−ブチル−ベンジ
ル）−４−メチル−６−ｔ−ブチル−フエニル〕
テレフタレート（240℃）、２−ヒドロキシ−４
−メトキシ−4′−クロルベンゾフエノン（112
℃）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−2′−カ
ルボキシベンゾフエノン（166℃）、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニル）イソシアネート（221℃）、トリス
〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−フエニル）プロピオニル−オキシエチル〕
イソシアネート（126℃）、１，３，５−トリ−
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン（244℃）、Ｎ，N′−ヘキサメチレン−ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナミド）（156℃）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフエニル）ブタン（185℃）、２，2′−ジ
ヒドロキシ−３，3′−ジ（α−メチル−シクロ
ヘキシル）−５，5′−ジメチル−ジフエニルメ
タン（130℃）等があげられる。 (5) その他の添加物 上記(1)〜(4)の成分のほか、記録層の白色度、
筆記性をよくするため、更にステイツキング防
止などの目的で炭酸カルシウム、カオリン、ク
レー、タルク、酸化亜鉛、酸化チタンなどの白
色願料を添加したり、ヘツド摩耗、ステイツキ
ング防止などの目的で脂肪酸金属塩などを添加
することもできる。 本発明に使用される基体としては、一般には
上質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が
用いられるが、その他ガラス繊維シート、プラ
スチツクシート、フイルムラミネート紙なども
基体として使用することが出来る。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ (a) 感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペ
イントシエーカー（東洋精機製）で10時間分散
させた。 Ａ液： ３−（Ｎ−イソアルミ−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ５ｇ 軽質炭酸カルシウム 28ｇ ステアリン酸亜鉛 ５ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ Ｂ液： ４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル 15ｇ テレフタル酸ジベンジルエステル ５ｇ 水酸化アルミニウム 18ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ 次にＡ液125ｇ、Ｂ液125ｇとポリビニルアル
コール12％液50ｇ、水40ｇを加えて混合攪拌し
調整して塗液をつくり、次にこの塗液を50ｇ／
m²の上質紙の表面にマイヤバーを用いて乾燥後
の塗布量が８ｇ／m²になるよう塗布乾燥しさら
にキヤレンダー処理をし記録面のベツク平滑度
が500秒の感熱記録体を得た。 得られた感熱記録体について下記の品質評価
試験を行なつた。結果を表に示す。 (b) 特性試験 28℃、65％RHの室内でFACOM FAX621
（富士通(株)製高速感熱FAX）を用いて印加パル
ス巾0.45ｍsec、５ｍsec周期および記録電力
0.96w／dotの条件でベタ記録した後、以下の
特性試験を行なつた。 記録後の発色濃度の立ち上り ベタ記録直後および20℃、65％RHの室内
に５分、60分、１日放置した場合の濃度を測
定する。記録紙としては直後の濃度が高くさ
らになるべく早く飽和濃度に達することが望
ましい。 画像の保存安定性 ベタ記録したものを20℃、65％RHの室内
（照度500Iux）に10日間放置した後の画像濃
度を測定する。画像濃度の低下が少ない方が
望ましい。 高速記録性 記録電力を0.80w／dotにしてベタ記録を
行い、記録直後の画像濃度を測定する。 画像濃度が高い程高速記録性がすぐれてい
ると言える。 実施例 ２ 実施例１におけるＡ液の塩基性無色染料を３−
（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランにかえて３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランとした以外は実施例
１と全く同様にして試験を行つた。結果を表に示
す。 実施例 ３ 実施例１におけるＢ液の４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルにかえて４−ヒドロキシフタル酸ジベ
ンジルにした以外は実施例１と全く同様にして試
験を行なつた。結果を表に示す。 実施例 ４ 実施例１におけるＢ液の４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルにかえて４−ヒドロキシフタル酸ジイ
ソプロピルにした以外は実施例１と全く同様にし
て試験を行なつた。結果を表に示す。 実施例 ５ 実施例１におけるＢ液の水溶化アルミニウム18
ｇの内４ｇを、４，4′−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）にした以外
は実施例１と全く同様にして試験を行なつた。結
果を表に示す。 比較例 １ 実施例１におけるＢ液のテレフタル酸ジベンジ
ルエステルにかえて水にした以外は実施例１と全
く同様にして試験を行なつた。結果を表に示す。 比較例 ２ 実施例１におけるＢ液のテレフタル酸ジベンジ
ルエステルにかえて、４，4′−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）にし
た以外は実施例１と全く同様にして試験を行なつ
た。 結果を表に示す。 比較例 ３ 実施例１におけるＢ液の４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルをビスフエノールＡにした以外は実施
例１と全く同様にして試験を行なつた。 結果を表に示す。 表の結果によれば、本発明の実施例は比較例に
比べて、記録後の発色濃度の立上り、画像の保存
安定性、高速記録性のすべての記録特性において
優れている。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩基性無色染料と該塩基性無色染料と反応し
   て顕色する顕色剤とを主成分とする感熱記録体に
   おいて顕色剤として下記一般式（R₁、R₂は、炭
   素数１〜３のアルキル基、ベンジル基を表す。）
   で示される４−ヒドロキシフタル酸エステルを含
   有し、かつ発色および保存安定助剤としてテレフ
   タル酸ジベンジルエステルを含有したことを特徴
   とする感熱記録体。