JPH0159916B2

JPH0159916B2 -

Info

Publication number: JPH0159916B2
Application number: JP57111792A
Authority: JP
Inventors: Makio Isoda; Saburo Nishimatsu; Kenji Kuryama
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd
Current assignee: Honshu Paper Co Ltd
Priority date: 1982-06-30
Filing date: 1982-06-30
Publication date: 1989-12-20
Also published as: JPS592891A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録体に関するもので、更に詳し
くは通常無色ないし淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させるフエノール性物質とを含む
感熱記録体において、画像の発色性と保存性をあ
わせて向上させた感熱記録体に関するものであ
る。従来より例えばラクトン、ラクタム環を有する
ロイコ染料のような無色又は淡色の発色性物質
と、フエノール性物質とが反応して発色すること
は知られており、これれらを用いて熱的に発色さ
せる感熱記録体も特公昭45−14039号などによつ
てすでに公知である。この記録体は熱エネルギー
を記録層に与えて発色性物質、フエノール性物質
および結着剤を軟化あるいは溶融し、両発色成分
を接触させて発色反応させる原理に基づくもので
あり、各種プリンター、フアクシミリの分野で使
用されている。近年、記録装置の高速化、低エネルギー化に伴
ない、発色性の良好な感熱記録体が要望されてい
る。これまで感熱記録体の発色性を促進させるため
にいろいろな方法が試みられており、そのひとつ
として従来フエノール性物質として最も一般的な
ビスフエノールＡ（４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール、融点156〜158℃）より融点の低いフ
エノール性物質を使用して、感熱記録体の発色性
を向上させる方法が特開昭55−27253号等で述べ
られている。一方、特開昭54−17741号、特開昭
54−74762号にはビスフエノールＡよりも融点の
低いｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（融点108
〜113℃）を感熱記録体のフエノール性物質とし
て使用する旨の記載があり、このことから感熱記
録体の発色性を向上させるため、フエノール性物
質としてｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用
することが当然に考えられた。しかしながら本発明者らがｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルについて検討したところ、発色性は
大巾に向上するが発色画像の保存性がビスフエノ
ールＡに比較して劣ることが判明した。特に発色
部を指、布等でこすつたあとに白い粉をふく白化
現象、発色部に指紋を付けるとその部分が退色す
る指紋退色、発色部を日光や螢光灯の光にさらす
と変色や退色が起り、実用化することは出来なか
つた。本発明者らはこれらの欠点を改良し、発色性と
保存性をそなえた感熱記録体について鋭意研究を
重ねた結果、本発明をなすに至つた。すなわち本発明は無色ないし淡色の発色性物質
と、該発色性物質を加熱時発色させるフエノール
性物質とを発色成分として含有する感熱発色層を
有する感熱記録体において、フエノール性物質と
してｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用し、
更に上記感熱発色層中に４，4′−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノール）
と、下記一般式（）で示されるフエノール誘導
体を含有させたことを特徴とする感熱記録体に関
する。（式中R₁、R₄はメチル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、またはα−メチルシクロヘキシル
基を表わし、R₂、R₃はメチル基またはエチル基
を表わし、R₅、R₆は水素または炭素数１〜８の
アルキル基を表わす。）本発明に用いられる４，4′−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノール）は
ゴム、プラスチツク等の劣化防止剤として公知で
あり、感熱記録体に使用して耐光性等を向上させ
ることも特公昭51−43386号公報に記載されてい
る。しかしながらこの物質をｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルと併用した場合には耐光性や白化現
象の防止に若干の効果が認められるものの指紋退
色や高温高湿度下の退色には全く効果がない。また本発明に用いられる一般式（）で表わさ
れるフエノール誘導体もゴム、プラスチツク等の
老化防止剤として公知であり、一部化合物につい
ては前記した特公昭51−43386号公報に記載され
ており、耐光性や保存性が向上することが記載さ
れている。しかしながらこの化合物も単にｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルと併用したのみでは白
化を防止出来ず、また耐光性がきわめて悪い。従つてフエノール性物質としてｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルを使用した場合に４，4′−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フ
エノール）と、一般式（）で表わされるフエノ
ール誘導体を併用すると、発色性と保存性の両方
とも著しく改善されるということは思いもよらぬ
ことであつた。４，4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチル−フエノール）と一般式（）で表わ
されるフエノール誘導体とは、両者合わせて発色
性物質１重量部に対し、0.1〜５重量部、好まし
くは0.5〜７重量部加えられる。0.1重量部に満た
ない場合には保存性向上の効果が充分でなく、５
重量部をこえる場合にはステイツキングが起り易
くなる。また、４，4′−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチル−フエノール）と一般式
（）で表わされるフエノール誘導体の添加比率
は４，4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール）を１重量部に対し、一般
式（）のフエノール誘導体0.3〜３重量部であ
る。これ以外の比率の場合にはどちらが多すぎて
も少なすぎても白化、退色等を防止出来ず、保存
性改良の効果があらわれない。本発明に使用される一般式（）のフエノール
誘導体の代表的な具体例としては２，2′−ジヒド
ロキシ−３，3′−ジ（α−メチル−シクロヘキシ
ル）−５，5′−ジメチル−ジフエニルメタン、１，
1′−ビス（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジメチルフ
エニル）ブタン、２，２，４−トリメチル−６，
６−ビス（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジメチルフ
エニル）ヘキサン、２，2′−メチレン−ビス（４
−メチル−６−シクロヘキシル−フエノール）、
２，2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチル−フエノール）、２，2′−メチレン−ビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチル−フエノール）等
があるがこれらの代表例は本発明を限定するもの
ではない。本発明に用いる通常無色ないし淡色の発色性物
質とはフエノール性物質と熱時反応して発色する
物質であつて、たとえばトリフエニルメタン系、
トリフエニルメタンフタリド系、フルオラン系、
ロイコオーラミン系、スピロピラン系などの各種
のロイコ化合物があげられるが、中でも発色性、
保存性の点からはフルオラン系のものが好まし
い。たとえば黒色では３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランなどがあげられる。感熱塗液の製造に際しては、発色性物質とフエ
ノール性物質のそれぞれに接着剤を加えて互いに
隔離させた形で両者を混合分散して感熱塗液と
し、紙などの支持体上に塗布して固着する。本発明の感熱記録体に使用される接着剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、変性でん粉、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、スチレン無水マレイン酸共重合物と
そのアルカリ溶解物、ポリアクリルアマイド、ス
チレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリル酸エステルのラテツクス類などがあげ
られる。本発明の感熱記録体には必要に応じて記録層中
に他の添加物質、たとえばステイツク防止のため
の各種脂肪酸金属塩、表面の白色度や自然性、筆
記性を良くするための日色顔料や填料、耐水性向
上のための耐水化剤他のフエノール物質等が添加
される。本発明の感熱記録体に使用される支持体として
は、一般には上質紙、中質紙、コート紙をはじめ
とする紙類が用いられるが、その他ガラス繊維シ
ート、プラスチツクシート、フイルムラミネート
紙、不織布なども使用することが可能である。かくして得られる本発明の感熱記録体は従来の
フエノール性物質としてビスフエノールＡを用い
た場合に比較して発色性が著しく向上するうえ、
発色画像の保存性もきわめて良好である。本発明を実施例により更に詳細に説明する。実施例１ (a) 感熱記録組成物の製造下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペ
イントシエーカー（東洋精機製）で10時間分散
させた。

【表】次にＡ液140重量部、Ｂ液140重量部、ポリビ
ニルアルコール12％水溶液80重量部を混合して
塗液を得た。 (b) この塗液を坪量50ｇ／m²の上質紙の表面にマ
イヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が７ｇ／m²
となるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。
得られた感熱記録体を記録面がベツク平滑度で
400秒になるようにテストスーパーキヤレンダ
ーで表面処理した。 (c) こうして得られた感熱記録体に、松下電送機
器(株)製国鉄フアツクスにて印加電圧12V、パル
ス巾6.5msでベタ記録を行ない、表に示す品質
評価テストを行なつた。結果を表に示す。実施例２〜４実施例１のＢ液配合のうち４，4′−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノー
ル）と２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ（α−
メチル−シクロヘキシル）−５，5′−ジメチル−
ジフエニルメタンの部数を表のように変えた以外
は実施例１と同様に感熱記録体を得、テストして
実施例２〜４とした。結果を表に示す。実施例５実施例１のＢ液配合のうち２，2′−ジヒドロキ
シ−３，3′−ジ（α−メチル−シクロヘキシル）
−５，5′−ジメチル−ジフエニルメタンを２，
2′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ル−フエノール）に置きかえた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得、テストした。結果を
表に示す。比較例１実施例１のＢ液配合のうち、４，4′−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノ
ール）を６重量部、２，2′−ジヒドロキシ−３，
3′−ジ（α−メチル−シクロヘキシル）−５，
5′−ジメチル−ジフエニルメタンをゼロにした以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得、テス
トした。結果を表に示す。比較例２実施例１のＢ液配合のうち、４，4′−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノ
ール）をゼロ、２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−
ジ（α−メチル−シクロヘキシル）−５，5′−ジ
メチル−ジフエニルメタンを６重量部にした以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得、テスト
した。結果を表に示す。比較例３実施例１のＢ液配合のうち、２，2′−ジヒドロ
キシ−３，3′−ジ（α−メチル−シクロヘキシ
ル）−５，5′−ジメチル−ジフエニルメタンを４，
4′−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−
フエノール）に置き換えた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得、テストした。結果を表に
示す。比較例４実施例１のＢ液配合のうち、４，4′−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノ
ール）と２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ（α
−メチル−シクロヘキシル）−５，5′−ジメチル
−ジフエニルメタンをゼロにした以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得、テストした。結果
を表に示す。比較例５実施例１のＢ液配合のうち、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルをビスフエノールＡにかえ、４，
4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チル−フエノール）と２，2′−ジヒドロキシ−
３，3′−ジ（α−メチル−シクロヘキシル）−５，
5′−ジメチル−ジフエニルメタンをゼロにした以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得、テス
トした。結果を表に示す。

【表】

【表】表から明らかなように本発明による感熱記録体
は発色性、保存性両方とも良いのに対し、フエノ
ール性物質としてｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルを使用しても、４，4′−ブチリデン−ビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）と一般式
（）のフエノール性誘導体のどちらか一方のみ
を感熱層に含有させた場合には保存性の良い感熱
記録体が得られない、また、フエノール性物質と
して従来のビスフエノールＡを使用した場合には
発色性の良い感熱記録体を得ることが出来ない。

Claims

【特許請求の範囲】１通常無色ないし淡色の発色性物質と、該発色
性物質を、加熱時発色させるフエノール性物質と
を発色成分として含有する感熱発色層を有する感
熱記録体において、フエノール性物質としてｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用し、更に上記
感熱発色層中に４，4′−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチル−フエノール）と、下記
一般式（）で示されるフエノール誘導体を含有
させたことを特徴とする感熱記録体。（式中R₁、R₄はメチル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、またはα−メチルシクロヘキシル
基を表わし、R₂、R₃はメチル基またはエチル基
を表わし、R₅、R₆は水素または炭素数１〜８の
アルキル基を表わす。）