JPS59196875A - ５−アミノ−４−イソオキサゾ−ルカルボキシアミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、５−アミノ−４−インオキサゾールカルボキ
シアミドの新規な製造法に関ずろものである。

不梵明によって製造される。５−アミノ−４−インオキ
サゾールカルボキシアミドは、医梨、振薬などの合ＪＲ
中同体としてイ１用な化合物でめる。

本発明者らの１部は、光に、２−ヒドロキシメチレン−
３，３−ジアルコキシプロパンニトリルのアルカリ金属
塩とヒドロキシルアミンの鉱咽塩忙。

有枦溶媒中で反応させれば、冒収本で４−イソオキサゾ
ールカルボニトリルがイ（すら１１ることを知見し、隅
′願昭５′’−２２’ｉ’４６７易として特ｄ１出願し
た。

本発明者らは、その後研究る二車ねた結果、１核反応に
おける有機溶媒に代えて水を溶奴として月Ｊいた場合に
は、鳶＜べきことに４−位にカルボギシアミト基がまた
５−位にアミン基が置換したインオキザゾールか尚収率
で得られることで見い出し。

本つＩＬ明を児成するに到った。

本発明は、２−ヒドロキシメチレン−３，！ろ−ジアル
コキシプロパンニトリルのアルカリ金属塩とヒドロキシ
ルアミンの鉱酸塩を、水中で）又応させることによる　
、′）−アミン−４−インオキサゾールカルボキシアミ
ドの工業的に不利な製造法忙提供するものである。

なお従来、インオキサゾール類の製造法について神々提
案かなされている。しかし本発明のように、２−ヒドロ
キンメチレン−塩３−ジアルコキシプロパンニトリルの
アルカリ金属塩とヒドロキジルアミンの鉱酸塩との反応
によって、一段で４−６ンにカルボキンアミド基および
５−位にアミン基が置換したイノオキザゾールを製造し
た例は。

全く快楽がなされていない。

本発明の原オ・ｌである２−ヒドロキシメチレン−３，
３−７アルコキンプロパンニトリルのアルカリ金に塩の
構造式は１次の一般式（１）で表−わすことかできる。

０８０Ｍ たたし一般式（１）において、Ｉζ１およびＲ２◇訃、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルなとの炭
素数１〜５を廟する低級アルキル基ケ示じ　ＨｌとＩ（
２は同一のアルギル基であってもよく、相賀なるアルキ
ル基であることもできる。また、一般式（１）における
Ｍは、すトリウム、カリウムあるいＱ」：リチウムの如
きアルカリ包１史領示ず。

これらの２−ヒドロキシメチレン−３，３−ンアルコキ
シプロパンニ）　Ｉ）ルのアルカリ金視塩ハ。

公７Ｉ＋の方／Ｌ（・こまって合成することかできる。

′１タリえは、　３．３−　シアルコキンプロパンニト
リルｆフルカリ金５軍アルコラードの存在下ｉ／ｆ＝、
キ酸エステルあるいは一酸化炭素の如きホルミル化、′
ｉｌ：とＯ〜・１００℃の温度で反応さぜることによっ
て汁成１ｉ　ｚ；１ことかできる。

本発明のもう一方の原オ・１であるヒドロキシルアミン
の鉱ＣＷ　Ｊ′）１としては、ヒドロキシルアミンの塩
咳塩＋　（ｊＪ：ソリ３メ塩、硝憤塩、リン酸塩２ｒど
を挙げることかできる。

これらヒドロキシルアミンの１）入１案ｊζ情の使用」
；Ｉ；を。

２−ヒドロキシメチレン−’　Ｊ　＋　Ｊ５−ジアルコ
キシプロパンニトリルのアルカリ金属塩との反応のｌ！
ｌ！　ｌ：ｎｉｌ、；（理論量；２モル）より少くずれ
ばする４″１）、／ｌ−インオキザゾール力ルボニトｌ
）ルオー」＝ひその他の副生物の生成・・が垢″加する
何１向にある・）従って。

ヒドロキシルアミンの鉱ｊ’ｆｌ　４．　（ａ　、　２
−　ヒドロキシプロパンニトリルのアルカリ金属ｊ篇、
　］モルに対して２倍モル以上、好寸しくに２〜５モル
用いるのがよい。

本発明の反応ｒ４−・１．水が溶す襞として小いられる
。

水の１・ｊ・用屈は、２−ヒドロキシメチレン−３１３
−ジアルコキシプロパンニトリルのアルカリ金属塩とヒ
ドロキシルアミンの鉱酸塩の両者を充分溶解させるに必
要な惜以上であれはよい。一般には。

水は２−ヒドロキシメチレン−塩３−ジアルコキシプロ
パンニトリルのアルカリ金Ｍｇ　’Ｆ４ＣＩ　：ＥＡ　
’ｉ＋ｔ　ＮＩＳにχ１して、２〜ｌ　Ｏ’ｉｉｉ　：
ｉ−倍用いられる。

本発明の反応、は、０〜１００℃の温度で０．１〜２４
時曲行うことで完績する。

反しシ・ψアイ安、１列えば、Ｉ′過、直縮、抽出ある
いｋｉｔ　’ｌ’Ｊ結晶などの］←作を適自：採用する
ことにより７’ｆＺ式（１１）で示さ、７する５）−ア
ミノ　４−イノオキサゾ〜ルカルボギシアミドτ単離・
／ｌη製することができる。

次に１本うｆ、明の実施例を挙げる。なお谷世」中の目
的物の収率は、使用に供した２−ヒドロギアメチレン−
３，３−ジアルコキシプロパンニトリルのアルカリ金属
塩−２（＋、イ１である。

実施例１ ２−ヒドロキシメチレン　（３＋　、ｙ−ジメトキシプ
ロパンニトリルのナトリウムＪｆｊ１．　（ざ１ｌＪｊ
　１１９　、ｌ　、　（ｉ％）４．００　ｇ（２２，２
ミリモル）ケ水Ｌ　Ｌ）　９ノに俗解させ、Ｗ、稲で１
時同撹拌した後、ヒドロキシルアミンの１Ｊｄｉｉ’、
’−３，８２ｇ　（４５，６ミリモル）を少しずつ加え
／ζ。次いで、さらに室温で、５時間（４゛ｌ拌を続け
／？ｌｏなお、撹拌を開始して約３０分後から結晶か析
出し始めた。）ｌＪ■出した結晶を７ノ（果し、真空乾
燥してネ１１結晶”、１１ｇ　’Ｊ：　４’Ｊ　／こ。

（１り体りロマトグラフゴーで内部標卑林により、５−
アミノ−４−インオキサゾールカルボギシアミトをｆｆ
１−；ａｉすると。

この、１１１結晶の’ｑＪｌ’、度は９７．８係でめっ
た。従って。

その収率７ｚ、２％であった。この’ｆ’ｌｌ　結晶を
希アルコールで再結晶し、づ１〔点１’ｉ’ｏ℃（分解
）の白色結晶を得た。このものは、ＮＭＲ，ＩＲ，Ｉｖ
ｌＳから５−アミノ−４−インオキザゾールカルボキシ
アミ　ドに−・Ｔ′ｆシ／、−０ 実施例２ ２−ヒドロキンメチレン−３，５−ジーｎ−ブトキンプ
ロパンニトリルのナトリウム塩（純吸９０５％）　４．
、ＯＯｇ　（１４，、”ｊミリモル）を水］５ｇに箔屑
させ、室温で」時間中１７４上後、ヒドロキシルアミン
の塩１ζ夕塩２．０・９ｇ（：３０．ＯミＩ）モル）を
少しずつ加え／こ。次いで、さらに室温で５時１ｉ１ゼ
“ｔ　４″ｌ’を続けた。なお・、撹拌ケ開始して約１
時間後から紅１晶が（斤出し始めた。析出した紀１品を
１ｆ−ｌ集し、貞空乾・ｇ冶　し　、　　イ１（氷占　
晶　１．２　４　　ｇ　　　（純１唆　７０．３　％　
）　　’Ａ：’　、ｒ＜＋　／こ　１．５−アミノ−４
−イノオギザゾールカルボキ７アミ　ドの収率、′／　
０．３％。

実施例 原料として、２−ヒドロキノメチレン−３，３−ジメト
ギシプロパンニトリルのカリウム塩（純度９３．５係）
、　３．８７　ｇ　（２０，０ミリモル）を用いた他は
、実ノ閥（りｉｉ　１と同様の操作で実験をイ１つだ。

その結果１．′５−アミノー４−イノオキサゾールカル
ボキシアミドが７０．５　％の収率で得られた。

軍旋例４ 戊Ｌ１−１温；Ｗを約、５０℃に変えたイ：ｌｌ　ｊつ
ｌ：、Ｊ＋−施４ダ１１２と同様の１夕・イ・［て′夫
・・、翁領行った。その７′；：’　：騙、３）　　ア
ミノ−４−インオキザゾールノノルホキ／アミドか’１
０．１φの収率て得られた。

」ｊ許出１唄八　宇部す（扉株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパ
   ンニトリルのアルカリ金属などヒドロキシルアミンの鉱
   酸塩を、水中で反応させることを特徴とする。５−アミ
   ノ−４−インオキサゾールカルボキシアミドの製造法。