JPS5919941A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下引ＩＷＩを有する写真用支持体に関する。

史に詳しくは、ポリエステル支持体上に、感光性乳剤層
或はバッキング層等の親水性コロイド層を強固に接着さ
せる為に、特定の共重合体水性組成物を塗設して下引処
理を施した写真用支持体に関する。

ポリエステルフィルムは、ハロゲン化銀写真感光劇料等
の支持体として優れた物理的性質を有するため、近年そ
の需要が増大し広く用いられている。ところがポリエス
テルフィルムは疎水性が極めて大キく、このようす支持
体とゼラチンの如き物質をパイ／ダーとする写真用ゼラ
チン層のような親水性コロイド層との間に強い接着力を
持たせるのにしばしば困難ヲ伴う。従来、ポリエステル
フィルムを使用した写真感光拐料においては、支持体と
親水性コロイド層との接着を行うために、多くの下引方
法が知られているが、親水性コロイド層とくに写真用ゼ
ラチン層を強固に接着するためには、いずれの方法に於
いてもポリエステルフィルムの膨潤剤或は溶解剤を使用
しなければならない場合が多かった。しかし、この膨潤
剤或は溶解剤を含有する下引組成物をポリエステルフィ
ルムに塗布した場合、下引の工程中に支持体の平面性が
損わｉｌ、、ｉたこれら膨潤剤或は溶解剤のほとんどが
有Ｗな治機溶媒類を使用するため、作業上の安全衛生を
損う等の多くの欠点を有していた。

この為、ポリエステルフィルムに対し、膨潤剤あるいは
溶解剤を使用しない下引が提案されている。その１つの
技術は、表面を化学的ないし物理的に処理したポリエス
テルフィルムとして、薬品処理、機械的処理、コロナ放
電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放
電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、
オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした支持体が
提案されている。この技術は米国特許第２．９４３゜９
３７号、同第３，４７５，１９３号、同第３．６１．４
５５７号、英国特許第１，２１５，２３４号、米国特許
第３．５９０．１０７芳容明却１誓、特開昭５３−１３
６７２号、向５５−１８４６９号各公報等に提芳容れて
いる。しかし、これらの表面処理されたポリエステルフ
ィルムは、本来疎水性であったフィルム表面に多少共極
性基を持つ事、また極表面の接着に対してマイナスの要
因になる薄層が除去てれている事等によると思われるが
、写真用親水性保護コロイド層との接着力は増加するも
のの、光分な接渇強度は得られなかった。

更に、写真用親木性コロイド層との接着性を増大嘔せる
為に、表面処理をした後に水性塗布組成物ＩＶＩを設け
たポリエステルフィルムが提案はれている。この水性塗
布組成物層いわゆる下引層は、ポリエステルフィルムと
写真用親水性コロイド層との両方に対して光分な接着性
を有する事が必要である。特に、下引層と写真用親水性
コロイド層とを充分接着でせる為、一般に、下引層の樹
脂（以下、下引用樹脂と天う。）成分中に栽水性基必る
いは反応性基を含ませる事が行なわれている。

この親水性基あるいは反応性基としては、酸（例えばア
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルキルエステ
ル等）、エポキシ基（例えばグリシジルメクリレ−１・
、グリシジルメタクリｌ／　−）　’４）、Ｎ−アルカ
ノール基〔例えばＮ−メチロールアクリルアばド、ヒト
Ｏキシメチル化Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキンブ
チル）アクリルアばド等〕、水酸基（例えばヒドロキシ
エチルメタアクリレート、ビド０キシエテルアクリレー
１等）等がある。

上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭４８−３５６４号、特開昭４６−１１２３号
、向５０−１７１８号、ヨーロッパ特許第１４８４号明
細瞥、特開昭５４−６１５１８号、同５０−３９５３６
芳容公報、米国特許第３．５４５，９７２号明細書等に
開示されている。しかし、下引用樹脂中に酸成分を含ん
でいる下引層を有するポリエステルフィルムでは、写真
用親水性保腰コロイド層の現像処理時の接着性が不充分
であった。

エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む列は、
特公昭３４−９６２９号、特開昭５１−５８４６９号、
世１５２−１０４９１３号、＠１５１−２７９１８号、
同５２−１９７８６号、同５４−３０１２１号、同５１
−１２１３２３芳容公報、英国特許第１，１６８，１７
１号明ａｌ！、特開昭５５−６９１３８号公報等に開示
されている。しかし、グリシジルメタクリレートあるい
はグリシジルアクリレート等のエポキシ基成分は、いず
れも、自己架橋性があシ、また分解も起こシやすく、下
引用樹脂の合成中あるいは合成液保存中に変質し、合成
液めるいは下引用樹脂を含んだ水性組成物である下引用
加工液（以下、下引液と云う。）の安足性が不光分であ
った。

Ｎ−アルカノール基成分を官む下引用樹脂を下引層に含
む例は、仏画特許第１４０，４０８刊明細語、ｌ特開昭
５１−１３１５１６号公報、英国特許第１．１７８．５
９７分明ＩＩ！ｉｌｌ　Ｗ　、特公昭５７−３０５４号
公報等に開示てれている。しかし、これらに記載されて
いるＮ−アルカノールアクリルアミド類は自己架橋性が
強く、下引用樹脂の合成中あるいは合成液保イｒ中に架
橋が′起シ、合成液及び下引液の安定性が不光分であっ
た。

水酸基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例としては
、’Ｆａｔ開昭５５−６９１３８号及び同５２−１９７
８６号公報に、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレ
ート及び／又はグリシジルメタクリレートとを１・引用
樹脂の共重合体成分として含む下引がｕ口承でれている
。−＊　７１ｃ特開昭５１−１３５５２６号公報には水
酸基を有するビニル単片体とビニリチンクロライド及び
／又はビニルクロライドとを下引用樹脂の共重合体成分
として含む、下引が開示されている。また特開昭５１−
１２３１３９号公報には水酸基含有単量体とジオレフィ
ン単量体とを下引用樹脂の共重合体成分として含む下引
が開示ぜれている。更に特開昭４９−１１３８６８号公
報には水酸基含有単量体とアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルとの共重合体を含む下引が開示されて
いる。しか″し、これらの水酸基を宮む］引用樹脂もま
た、下引層あるいは下引用樹脂として充分なものとは云
えなかった、即ち、水酸基含有単量体とグリシジルアク
リレート又はグリシジルメタクリレートとを下引用樹脂
成分として含む下引では、条件によジェポキシ基と水酸
基とが反らし、合成液及び下引液中の下引用樹脂が沈澱
を起こし易く、接着性が不安定であった。また、水酸基
を有するビニル単量体とビニリデンクロライド及び／又
はビニルクロライドと全土引用樹脂成分として含む下引
では、条件にょシビニリデンクロライド及びビニルクロ
ライドから脱塩酸が起こシ、合成液又は下引液のｐ）（
が変化し、接着性が不安定であった。また水酸基含有単
量体とジオレフィン単量体とを下引用樹脂成分として含
む下引では、下引用樹脂合成時にジオレフィンが架橋反
応を起こし、その調節が難しく、一定の性能の下引をイ
ｌる事か難しく、その結果、現像処理時の接着が不安定
であった。、また水酸基含有単量体とアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルとの共１合体水性む下引で
は、合成液及び下引液が機緘的に不安定で、条件によっ
ては、共重合体が沈澱を生じ、安定な性能の下引を得る
事が難かしかった。

この様に、親水性基あるいは反す性基を含む下引用樹脂
を下引層に含有する写真用ポリエステルフィルムは、製
造時の攻定性及び下引性能が必ずしも満足のいくもので
はなかった。

一方、上述した親水性基あるいは反応、性基を必すしも
下引用樹脂中に含まない下引の例として、特公昭５７−
９７０号公報には、スチレンを主成分としだ下引用樹脂
をポリエステルフィルム上に塗設した後にコロナ放電処
理を施し九下引が開示芒れている５、シかし、この下引
では下引用樹脂の造膜性が不光分で、下引の乾燥条件の
変動によって、下引層ポリエステルフィルムの透明性が
悪くなシ易く、透明性の良い下引層ポリエステルフィル
ムを安定して得る事が難かしかった。

ところで、−見すると写真用としても使用できそうな樹
脂層を設けたポリエステルフィルム′ｆｃ提供する技術
があるが、写真用の下引は他の用途からは全くかけ離れ
だ性能を要求され、似て否なるものである。例えば、特
公昭４６−１９８７９号公報には、アクリル酸エステル
と水酸基含有ビニル単量体とを含む共１合体水性分散液
をフィルムに塗布した後、易シール性ポリマーを塗布し
てなる接着フィル！、が開示されている。しかし、この
下引はフィルトと、例えば塩化ビニリデンとアクリル酸
エステルの共重合体等の疎水性の易シール性ポリマーと
を接着させる為に、中間にアンカーコーテング層を設け
る事を特徴としておシ、フィルムと写真用親水性コロイ
ド層とを接着させる写真用下引とは、その技術思想が全
く異なる技術である。ちなみに前記特公昭４６−１９８
７９号公報に開示の技術による下引は、写真用親水性コ
ロイド層に対しては全く不充分な接着力しか示σない。

本発明者等は、親水性基ないし反応性基を含んだ下引１
旧σ１脂に着目し、製造上安定でかつ優れた下引性能を
イけることができる下引層について鋭意研究した結果、
−下引用樹脂を構成する単量体が特定の組合せの場合に
、以上述べた如き欠点を解消できる事をＩＭ出した。

本発明の第１の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供する事である。

本発明の第２の目的は、必ずしも有機溶剤ポリエステル
の膨潤・剤あるいは溶解剤の使用を必要と−しない為、
有Ｗな有機溶剤等を排気もしくは排水中に放出する事が
なくて、公害発生の無いようにできる写真用支持体を提
供する事である。

本発明の第３の目的は、平面性の良い写真用支持体を提
供する事である。

本発明の第４の目的は、ポリエステルの膨潤剤あるいは
溶解剤の使用を必要とせず、従って、これによって引き
起こ芒れるポリエステルフィルムの平面性及び透明性の
劣化が無く、また下引用樹脂保存中によって透明性が悪
くなる小もない写真用支持体を提供する事である。

本発明の第５の目的は、安定にかつ８易に製造できる下
引用樹脂から成る一ト引Ｗ１′ｆ：有する写真用支持体
を提供する事である。

本発明の第６の目的は、保存安定性の良い下引用樹脂か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する小である
。

本発明の第７の目的は、保存安定性及び機砿的安定性の
良い下引液全使用した写真、用支持体を提供する事であ
る。すなわち、本発明に用いる下引用樹脂は自己架橋性
、分解性の共重合体成分を含むことを饗せず、にって、
合成中、下引用樹脂保存中及び下引液保存中での下引用
樹脂の変質、下引用樹脂液ないし下引液のｐ　Ｈ等の物
性の好ましくない変化が無く、また本発明に用いる下引
用樹脂は機徐的にも非常に安定であシ、合成中、下引液
全使用での凝集を全く生じｌい下引液を便用した写真用
支持体を提供する事である。

本発明の第８の目的は、下引工程での塗布及び乾燥条ｆ
＋の変動によっても下引性能に変動が生ずる事のない、
安定に製造できる写真用支持体を提供する事である。

本発明の第９の目的は、各種の写真用親水性コロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。

本発明者等は、下引相位ｊ脂における親水性基含有単量
体と疎水性単量体とが非常に限られた組合せを持った時
にのみ、満足な結果が得られる事を見出し、不発ＩＪＩ
Ｊ　ｆｉ：完成するに到ったものであシ、本発明の上記
賭目的は、ポリエステル支持体の少在ぐとも一面に、下
記一般式〔１〕、〔１〕、［１１１３お、ＬびＣＩＶ　
］で示でれる単量体から実質的に成る共Ｍ合体を含む水
性組成物を包設してイυられる下引層を有ずＺ）ことを
４”ｌ−徴とする写真用支持体に」：つて達成芒れる。

一般式Ｌ　ｉ　」Ｈ２Ｃ＝　ＣＲ２ Ｃ００Ｒ１Ｏｆ（ 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は水
素原子またはメチル基を表わす。〕一般式〔１１〕 ＋１２Ｃ＝　ＣＩ ■ ０ＯＲ５ 〔式中、Ｒ３は炭素数２〜８の直鎖状アルキル基を表わ
す。〕 一般式〔開〕 ＩＩ　２　Ｃ””　ＣＲｑ ０ＯＲ５ 〔式中、恥は水素原子またはメチル基を表わす。

Ｒ５は炭素数２〜８の直鎖状または分岐状アルキル基全
表わすが、Ｒ＋１ｄに水素原子のときは分岐状であムＲ
１＋がメチル基のときは直鎖状である。〕一般式〔１■
〕 本発明に用いらｉｚる共重合体における上記一般式［１
］で示される単量体の具体例としてＶよ、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエナルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２．２−ジメチ
ルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペ
ンチルアクリレート等が挙げられる。この成分が少な過
ぎると共重合体の機械的安定性が悪く、逆に多過ぎると
接着性が悪くなる。かかる意味で前記一般式ＣＤで示て
れる単量体の比率は、共重合体に対して３〜４５ｗｔ％
が好ましく、特に好ましくは１０〜３５ｗｔ％である。

本発明に用いられる共重合体における上記一般式〔「〕
で示される単量体の具体例としては、例えばプロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート等が
挙げられる。この成分が少な過ぎると下引層の接着性が
悪く、逆に多過ぎると合成安定性が悪くなる。かかる意
味で前記一般式〔１１〕で示される単量体の比率は、共
重合体に対して１０〜４５　ｗ　ｔ　％が好ましく、特
に好ましくは１５〜４０ｗｔ＃Ｉである。

本発明に用いられる共重合体における前記一般式〔凹〕
で示される単１１体の具体例としては、例えば１ｓｏ−
プロピルアクリレ−１−１ｔ−ブチルアクリレート、５
ｅｃ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ｔ−オクチルア
クリレート、エテルメタクリレ−１・、プロピルメタク
リレート、１ｓｏ−プロピルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、オクチルメタクリレ−１・等が挙げられ
る。

前記一般式［１［］で示される単量体およびスチレン単
量体は、前記一般式［ｉおよび〔ｕ〕で示ａｔＬる単量
体と組合せる事によシ、合成を安定化し且り下引性能を
安定化する効果が有る。［Ｉ　ＩＩＤの単量体およびス
チレン単量体は少な過ぎると合成液及び下引液の機械的
安定性が悪ぐなシ、逆に多過ぎると下引層の透明性が悪
くなる。そこで、〔川〕の単量体の好ましい割合は、５
〜５０　ｗ　を憾、特に好′ましくは１０〜３０　ｗ　
を優である。また、スチレン単量体の好ましい割合は５
〜４５ｗｔ％、特に好ましくは１０〜３０　ｗ　ｔ％で
ある。そして、〔■〕の単量体とスチレン単量゛体との
和は１０〜７０ｗｔ％である事が好ましい。

上記の各成分の単量体の好ましい組合せには、２−ヒド
ロキンエテルメタクリレート−ブチルアクリレート−ｔ
−フナルアクリレート−スチレン、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレ−１・−ブチルアクリレ−１・−１ｓｏ−
７’チルアクリレート−スチレン、２−ヒト°ロキシエ
テルメタクリレートーブテルアクリレートー５ｅｅ−ブ
ナルアクリレートースチレン、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−トープナルアクリレ−１・−ブチルメタクリ
レート−スチレン、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト−ブチルアク１リレート−プロピルメタクリレ−１−
スチレン、２−ヒドロギシエナルメタクリレートープロ
ビル７′クリレート−ｔ−ブナルアクリレートースチレ
ン、２−ヒト“ロキシプロビルメタクリレートーブナル
°ｒクリレー）−１−ブナルアクリレートースチレン、
２−ヒドロキシグロビルメタクリレートーフテルアクリ
レートーブテルメタクリレートーステレン、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート−ブチルアクリレート−ｔ−ブ
チルアクリレート−スチレン等がある。

本発明に用いられる共重合体は上記四成分の単量体から
実質的に構成されるが、本発明の目的を損なわない範囲
で少量の他の単量体を共重合体組成に含寸せても良い。

本発明に用いられる共重合体は公知の乳化重合法によっ
て合成することができる。また、これらの単量体を乳化
共重合はせる際、乳化重合用界面活性剤を用いる事が有
利である。例えばポリビニルアルコール、部分ケン化酢
酸ビニル、ポリエチレンオキザイド、ポリエチレンオキ
サイド訪導体、ヒト０ギシエテルセルロース、メチルセ
ルロース、スナレンーマレイン酸共■合体、酢酸ビニル
−マレイン酸共貫合体、メチルビニルエーテル−マレイ
ン酸共Ｍ（合体などの保護コロイド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ドデシルインキノリニウ
ムブロマイドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリル硫酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンカルボン酸ナトリウムなどの陰イオン
界面活性剤が有利に用いられ、またノニオン界面活性剤
も必要におして添〃１しても良い。

また重合開始剤として有機又は無機パーオキサイド又は
過鍍塩、例えば過酢酸アセチルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ペンゾイルアセナルバーオギザイ
ド、ラウリルパーオキザイド、過酸化氷水、過炭酸塩、
過硫酸塩、過硼酸塩を用いる小が出来る。

この他に無機酸素含有酸化性硫黄化合物、例えば二酸化
硫黄、亜硫酸氷菓ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、メタ
曲硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、１だ水浴性脂
肪族三級アミン、例えばトリエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン等も用いる事が出来る。

本発明の共重合体は水系分数媒中に倣細な粒子として分
散でせ共１合体水性組成物として下引液に用いる。なお
、目的によっては、水の１部を水と混合可能ｌイｊ機溶
媒（例えばメタノールとがアセトン）と置き換えてもよ
い。乳化重合法によって得られる不発明の共五に合体１
ま微粒子乳化重合物の水性分散液、いわゆるラテックス
として得られる。

本発明の共重合体を含む共？ｌｔ合体水性組成物（下引
Ｖ）は、使用目的、塗布方法によυ異なるが、水分散液
と［７て作られる共１合体を必要にＷ、じて水せたは水
と混合可能な有機浴剤で希釈して、共重合体の固形分濃
度が０．１〜４０酊荒パーセントであるＸうにして用い
るのが好ましい。

この様にして得られた本発明の共重合体ラテックス（下
引用樹脂）を主成分とする下引液は前述した共重合体成
分’ｔｏ、１〜４０　ｗ　ｔ％含み、必要に応じて界Ｗ
１活性剤、新水性有機コロイド、マット剤、消削、帯電
防止剤、架橋剤等の添加剤を含有してもよい。架橋剤と
しては、写真用ゼラチンノイわゆる硬膜剤、例えばホル
ムアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド系化合物
、ムコクロル酸、テトラメチレン−１，４−ビス（エチ
レンウレア）、ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレ
ンウレア）蝉のエチレンイミン基を有する化合物、トリ
メチレン−１，３−ビアメタンスルホン酸エステル等の
メタンスルホン酸エステル、ビスアクリロイルウレア、
メタキシレンビニルスルホン酸等の活性ビニル化合物、
２−メトキシ−４，６−ンクｂルトリアジ／、２−ンデ
ィウムオキシー４．６−ジクロルトリアジン等の活性ハ
ロゲンを有する化合物、ビスフェノールグリシンルエー
テル等のエポキシ基を４１する化合物、インシアネート
等を使用する事がてきる。これらのうち、エチレンイミ
ン基を有する化合物、メタンスルホン酸エステルおよび
活性ハロゲンを有する化合物が・特に好ましい。

上記下引液はポリエステルフィルム上に鎚布される。こ
こにポリエステルとは芳香族二塩基酸とグライコールを
主要な構成成分とするポリエステルで代表的な二塩基酸
としてはテレフタル酸、インフタル酸、ｐ−β−オキシ
エトキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アセライン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ジフェニレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸等があシ、グライコールとしてはエチレング
リコール、フロピレンクリコール、フタンジオール、ネ
オペンテレンクリコール、１．４−シクロヘキザンジオ
ール、１．４−シ・クロヘキサンジメタツール、１．４
−ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等がある
。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレ７タレートが最も好都
合である。

本発明に用いられるポリエステル支持体は、その表面が
ポリエステルであれば良く、他の支持体上にポリエステ
ルを担持したものであっても差支えない。

＊　ト、ｆｉ１’、セルローストリアセテートフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリプロピレンフィルム、あるいはこれらのポリマーが
被覆式れたフィルム、ガラス板、バライタ紙、ポリエチ
レンラミネート紙等の樹脂加工紙、合成紙、金属板等、
透明、半透明、不透明の各種支持体にポリエステルフィ
ルムがラミネートされたものも用いられる。

ポリエステルの厚でとしては特に制限はないが約１２μ
〜５００μ程度、好ましくは４０μ〜２００μ程瓦のも
のが取シ扱いやすδ、汎用性の点から有利である。特に
二軸延伸結晶化されたものが、安＞ビ性、強さなどの点
から好都合である。

下引液をポリエステルフィルム上に塗布する前にポリエ
ステルフィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第２，９４３，９３７号明＋ＹＩＩｌ　’
Ｍ等に記載のような酸化剤浴液処理、米国性的［３，４
７ｓ、　１９３号明細書等に記載のような紫外線照射処
理、米国特許第３，６１５，５５７号明細誓へ９に記載
のようなコロナ放電の電気放電処理、英国ｌｌケｒ＋・
第１，２１５，２３４号明細＠等に記載のような活性ガ
ス照射処理、および米国偶許第＆５９０，１０７号明細
誓等に記載のような火焔処理等を挙げることができる。

上記下引液は公知の方法でポリエステルフィルム上に塗
布される。例えばカーテン塗布、リバースロール塗布、
７アウンテンエアドクター塗布、スライドホッパー塗布
、エクストルージョン塗布、ティップ塗布等によシポリ
エステルフイルム上に塾布する事ができる。ここで、共
重合体の塗膜量は好ましくｔｊ：０．０１〜５　ｇ／ｎ
？、特に好ましくは０．０３〜２ｇ／−である。下引液
塗布後の乾燥は公知の方法で行なえる。例えば、熱風乾
燥、赤外線加熱乾燥、ヒーターロール乾燥、マイクロウ
ェーブ乾燥等によシ行う事ができる。本発明において、
好ましくは、この下引層を設けた上に更に上層を塗設す
る。上層としては、公知のゼラチン、カゼイン等の天然
親水性有機コロイド、合成親水性有機コロイド、帯電防
止剤例えば特公昭４６−２４１５９号公報、特開昭４８
−９３１６５号公報および特公昭４９−２３８２８号公
報に記載きれているが如き親水性高分子等の水溶液を飴
設することができる。この上層液中にはマット剤、硬膜
剤、界面活性剤等を含んでいても良い。上層液の冷血乾
燥は］一層の加工と同様ｔこ公知の方法をいずれも月１
いる事ができる。これらの下引液及び、必要に［ｔ４、
じ”〔設けられる上層用塗布液の塗布前又は乾燥後に於
て、必要に応じて火炎放射処理、プラズマ処理、コロナ
放電処理、クロー放電処理、紫外線照射処理等の公知の
表面処理力１］王を行なっても良い。

このようにして少ｌくとも一面に下引Ｍ’ｆ：設けられ
た本発明に係る写真用支持体は、少ｌくとも１面に通常
用いられる方法によシ写真用親水性コロイド層を塗設す
ることができる。具体的には種々の写真感光層形成用組
成物、例えばノ・ロゲン化銀写真乳剤、ンアゾ感光組成
物、あるいはノ・レーション防Ｉト剤を含有するゼラチ
ン組成物または支持体フィルムのカールバランスを整え
るだめのゼラチンバッキング組成物等を被棟することが
でき、このようにして得られる写真感光拐料は接着性が
優れていて現像処理等の写真処理を行っても写真感光１
−が支持体から剥離することがなく、゛また写真性能へ
の悪影響を伴うことがない。

矢に不発明を実踊例によ）具体的に説明するが、これに
よシ本発明の実施の態様が限定されるものではない。な
お、以下において「部」とは特に断わシのない限り「重
量部」を表わす。

まず、本発明に使用する共重合体の代表的製法例を示す
。

合成例（１） 共１合体の合成は次の様に行った。即ち、冷却管をつけ
た開放容器中に水を入れ、脱気後上記の混付物實を装入
し、８０℃で５時間乳化重合を行ない、乾燥固形分３０
ｗｔ１の下引用樹脂を得た。

合成例（２）〜Ｑ３１については、上記合成例（１）と
同様ｌ方法で各実施例記載の組成からなる共重合体ラテ
ックス（下引用樹脂）を合成した。

次に、実施例中に於て行なった評価方法について説明す
る。

ｔｘｔ　　接着力試験 〈乾燥ＨｔＡ句試験〉 試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ、
その上にセロハン接着テープを圧着したのち該テープを
１＠、激に剥離したときの、セロハンテープの接〃；１
而倒に対する乳剤膜の残存率を百分率で示した。

〈処理膜イ・Ｊ試験〉 処理浴中でれ刺の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に偽をつけて、その面をこすシ、乳剤膜の残イＩＪ
を百分率で示した。実用上、この百分率が８０４以上で
あれげ支障ない。

（２）透りｊ恰：　ｌｒ、（Ｍ 東京電色株式会社製？蜀変計ＭＯＤＥＬ　Ｔ−２６００
，０Ａを用いフィルム支持体を測定して百分率で示した
。実用上、１ｑｂ以下であれば支障ない。

（３）機械的安定性試験 上品製作１ヅ「製品速度攪拌試験機を用い、ＪＩＳＫ６
３８１ににい、ラテックス液を容器中で１４０００ｒｐ
ｌηで高速回転するスピンドルで攪拌し、凝集物が発生
する丑での時間音「分」で示した。実用上、３０分以上
であれば支障ない。

実施例−１ ２軸延伸熱セツト後の１００μのポリエチレンプレ７タ
レートフイルムに３０　Ｗ／ｒｌ　ｒｒｖｒｂのコロナ
放′亀処理を両しだ。次に、前記合成例（１）の下引用
樹脂１０ＣＣ５下記の構造式を持つ界面活性剤２０ヘギ
ザメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）３０１グ
、純水９０ＣＣから成る下引液を２０μの膜厚に包布し
、１００℃で１分間乾燥させた。次にゼラチン１ｇ１ザ
ボニン２０η、純水１００印よシ成る上層用塗布液全史
に２０μの膜厚に包布し、１００℃で１分間乾燥した。

以上の操作によって得られ九下引済のポリエステルフィ
ルムに印刷感光材料用バッキング層を塗設した。仄に、
比較例として、−１・配第１表に表わすように下引液の
共重仕体のみを変え、他は全く同じ手ｊ旧で、下引力１
１工、バッキング層塗設を行なった。各試料の評価結果
は、第１表の通電であった。

以下余白 比較合成例（１）は特開昭５１−１２３１３９号公報の
合成例（１１に基づくもの。壕だ、比較合成例（２）は
特開昭４９−１１３８６８号公報の合成例（５）に基つ
くもの。

第１表から明らｄ−、’ｊように、本発明ｅこ係る試料
〔本発明例（１）〕は、ｔＦ価した４項目とも優れてい
る事がわかる。なお、比較例ｉｌ＋では上ｊ替を設けな
い場合に膜付が向上する事は無かった。

実施例−２ 第２表に示す共重合体ラテックス（下引用樹脂）を用い
た以外は実施例−１と同様な方法で、下引層ポリエステ
ルフィルム全作成し、この下引層上に印刷感元材料用写
真感光性層を肋膜しｆｃｏまた、夾ぬ例−１と同様に比
較化合物よシ作った試料と比較した。各評価結果は第２
表の通電であった。

以下余白 比較合成例（３）は特公昭４６−１９８７９号公報の実
施例の塗料殖１に基づくもの。

比較例（３）は処理膜付が悪く、写真性能を評価できな
かった。これに対し、本発明例（２）と（３）は写真性
能に対して何ら悪影響を与えていなかった。

第２表から明らかなように、本発明に係る試料は、評価
した４項目とも優れている事がわかる。

実施例−３ ２軸延伸熱セツト後の１７５μのポリエチレンテレ７タ
レートフイルムを３００Ｗの高圧水銀灯で５分間処理し
た。次に、合成例（４）による下引用樹脂ＩＣＣ，実砲
例−１に記載された界面活性剤２０■、純水９９０Ｃか
ら成る下引液を２０μの膜厚に塗布し、以降は実施例−
１と同様な操作を行った。

得られた下引層を有するポリエステル支持体にレントゲ
ン用写真感光性層を臨設した。１．ｔＳ較としてはブナ
ルアクリレート−スチレン共重合体ラテックスを塗布、
乾燥後、３０　Ｗ／ｎ？　ｍｉｎのコロナ放電処理ｆ：
　１ｆｌｌｉ　したポリエチレンテレフタレートフィル
ムに直接１７／トゲ／用写真感光性層を塗設した。

各評価結果は第３表の通電であった。

以下余白 比較合成例（４）は特公昭５７−９７０号公報の実施例
（１０）試験に基づくもの。

本発明例（４）、比較例（４）ともに写真性能に対して
は悪い影響を与えていなかった。

第３表から明らかなように、不発リボ例は、評価を行っ
た４項目ともに優れている事がわがふ。

尖細例−４ 第４表に示す共重合体ラテックス（下引用樹脂）を用い
た以’Ａは実画例−１と同様な方法で下引層ポリエステ
ルフィルムを作シ、その下引層上にカラーカットフィル
ム用バッキング層を塗設した。

但し、１・引用ａ（脂は合成後２日及び２１日間、各２
３℃で保存したものを使用した。各評価結果は第４表の
通電であった。

以下余白 比較例（５）は特開昭５２−１９７８６号公報の実施例
（２１）使用共重合体に基づくもの。

第４表から明らかなように、本発明例は、評価した４項
目ともに経日変化が無く優れている事がわかる。

実施例−５ 第５表に示す共１合体ラテックス（下引用樹脂）を使用
した以外は実施例−１と同様な方法で下引済ポリエステ
ルフィルムを作シ、十〇下引層上にグラビア印刷用写真
感光材料のバッキング層を塗設した。各評価結果Ｉ′ｉ
第５表に示す通電であった。

以下余白 第５表から明らかな如く、本発明例（６）〜０３１はい
ずれも、評価した４項目とも優れている事がわかる。

実施例 上Ｎ塗布前ＶＣ１下引済ポリエステルフィルム表面Ｋ　
３０　Ｗ／＋＋／　ｎ＋１　ｎの処理強度のコロナ放電
処理をする以夕）シ１：実品１例＝１と同様な方法で、
下引層ポリエステルフィルムを作成し、この下引層上に
グラビア印１＋：ｌＩ用写ア（感光材料バッキング層を
塗設した。名評価結果は第６表の辿りであった。

り下分ミ白 第６表から明らかな如く、本発明例α４．αωはいずノ
ｔも、評価した４項目とも優れていることがわかる。特
ＶＣ１実施例−５中の本発明例αＱ、α渇と比較して、
処理膜付および乾燥膜付が更に向上している事がわかる
。

％打出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　　信　昭（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリニスデル支持体の少なくとも一面に、下記一般式１
   １Ｆ、〔■〕、〔■〕および〔１ｖ〕で示てれる単用体
   から実質的に成る共重合体を含む水性組成物を塗設して
   得られる下引層を有することを特徴とする写】１用支持
   体。 一般式［Ｔ］ Ｈ２Ｃ＝　ＣＲ２ Ｃ０ＯＲ１０Ｈ 〔式中、ＩＬｌは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は
   水素原子またはメチル基を表わす。〕一般式［１１］ ％式％ 〔式中、Ｒ３は炭素数２〜８の直鎖状アルキル基を表わ
   す。〕 一般式〔川〕 １（２Ｃ＝　ｃＲｑ ■ ０ＯＲ５ 〔式中、Ｒ’ｌは水素原子またはメチル基を表わす。 Ｒ５は炭素数　２〜８の直鎖状または分岐状アルキル基
   を表わすが、Ｒ１１が水素原子のときは分岐状であシ、
   Ｒ１１がメチル基のときけば鎖状である。〕一般式〔１
   ｖ〕