JPS59199760A - シルクまたはシルク含有混合繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 材叫の染色または捺染のために反応染料を使用する技術
に関する。

シルクまたはシルクとウールとの混合物でつくられた織
物は、要求される映件に応じて、（７） Ｐ重々の染料で染色することができる。実際には、主と
してウール染色のためにも使用されるような酸性染料や
金属錯塩染料が使用されできた。最近てなって湿潤堅ろ
う性に対する要求水準の上昇と共に反応染料も使用され
る傾向がある。しかしながら、従来文献に提案されてき
た染色方法では満足すべき結果が得られない場合が多い
。すなわち、これまで推奨されてきた染色方法ではごく
低い固着率が得られるにすぎないことが多い。

本発明の１］的はシルクまたはシルク含有混合線，准材
料を反応染料を用いて染色まだは捺染して染色堅ろう性
の高い染色物及び捺色物が得られる新規な、改良された
染色または捺染方法を提供することである。

しかしてここに本発明によって、所望される要求を満足
する新規な方法が見出された。

本発明の方法は、下記式（■）Ｉ Ｄ−（Ｅ−　Ｙ　］　ｎ（］−） （式中 〔８） Ｄはモノー丑たはポリ−アゾ系、金・萬錯塩アソ系、ア
ントラ主ノン系、フタロシアニン系、ホルマずン系、ア
ゾメチン系、ジオキサジン系、フエナジシ系、スチルベ
シ系、トリフェニルメタン系、キサンテン系、チオキナ
ントン系、ニトロアリール系、ナフトキノン系、ピレン
キノン系、寸たはべりレンチトラカルボイミド系のスル
ホ基含有染料の残基を意味し、 〔Ｙ′３ｎは、ｎが１乃至４である同１−またけ異腫の
反応基Ｙを意味する、ただし、ｎが１でかつＹがクロロ
アセチル基、α−プロモアクリロイル基、α，βージブ
ロモプロピオニル基、アミノ−クロロ−８−トリアジニ
ルＪＬＣ，ー４ーアルコキシークロローｓ一トリアジニ
ル基、またけｃｌ−４−アルコ主シーＣ１−４−アルコ
キシークロロ−Ｓ−トリアジニル基である式（りの反応
染料、および〔Ｙ〕２が２つの同種のクロロアセチル基
、α−プロモアクリロイル基、またはα，βージブロモ
プロビオニル基である式（１）の反１芯染料（は除外さ
れる）の反応染料を水性媒・直中５０乃至１３０℃の幅
度で使用し、そしてｐＨ　Ｆ３乃至１１でｉＪ着するこ
とを特徴とする。

本発明の方法においては好ましくは下記の反応染料が使
用される。

ａ）　　Ｄがモノ−またぐまジス−アゾ染料の残基全意
味する式（１）の反応染料； ｂ）　　Ｄが市金萬ーアゾ染料錯塩の残基を意味する式
（１）の反応染料； ｃ）　　ｌ）がアントラキノン染料の残基を意味する式
（１）の反応染料； ｄ）　　Ｄが銅一またはニッケルーフタロシアニン、銅
−ホルマザン錯塩、またはトリフエンジオキサジンの残
基を意味する式（１）の反応染料； ｅ）　　ｌ）がベンぜン系またはナフタレン系の１：２
−クロムまたｉｌ″ｉ：１：２−コバルト錯塩アゾ染料
の残基を意味し、そしてそのクロム、皇子またはコバル
ト原子がアゾ結合に対してオルト位置において金・、載
化可ｊヒな基に結合されている式（１）の反応染料； ｆ）下記式（２）の反・芯染料 ［Ｄ　＋　　Ｎ　＝　Ｎ　−Ｋ　３千Ｑ　−Ｙ　］　　
　　（２）式中、 Ｄｌはベンｄン系またはナフタレン系のジアゾ成分の残
害、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、または腹累項式系のカ
ップリング成分の残基、 Ｑは直、妾結合または架橋メンバー−Ｎ（Ｒ）−（ここ
でＲは水素、まだは非、を換または置換されたＣ　　−
アルキル基を意味する）、−４ Ｙは式（１）において記載Ｉ−た意味を有し、そしてそ
の反１芯１生ＡＹはＱを介してジアゾ成分またはカップ
リング成分に結合しているか、あるいけ各１個寸たは２
１固の反応性基がジアゾ成分にもカップリング成分にも
結合しているか、あるいは２個の反応性基がカップリン
グ成分またはジアゾ成分に結合（１１） しているか、あるいは２個の反応性基がジアゾ成分また
はカップリング成分にそして１詞の反応性基がカップリ
ング成分才たはジアゾ成分に結合している、 ｎは戊（１）において記載した意味を有する；ｇ）　　
Ｒが水素まだはメチルである式（２）の反応染料； ｈ）　　ｎが１，２または３．特に１または２である式
（１）　：ｉだは（２）の反応染料。

式（１）中の残基りは慣用的な方法で置換されているこ
とができる。特に残基りは１個まだはそれ以」二のスル
ホン設基を含有する。

残基ＤＫ存在１一つるその他の置換基の例としては次の
ものが挙げられる： １乃至４閘の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等；１乃
至４閂の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
等；１乃至６個の炭素原子を有するアシル（１２） アミノ基たとえばアせチルアミノおよびプロピオニルア
ミノ；ベンゾイルアミノ、アミノ、１乃至４（固の炭素
原−子を有するアルキルアミノ、フェニルアミノ、アル
コキシ基中に１乃至／１個の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、
ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素等、スルファモイ
ル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキ
シ、スルホメチルおよびスルホ。

Ｄがアゾ染料の残表である反応染料の置、喚基としては
、特にメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ベンゾイ
ルアミノ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、スルホ
メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、ハロゲン、まだけ
スルホである。

式（２）中のＲがＣ１−４−アルキル基である場合に（
ｒｉ、このアルキル基７″ｉたとえばハロゲン、ヒドロ
キシル、シアノ、アルコキシ、カルボキシ、寸たはスル
ホによって置換されることができる。Ｒの例としては下
記のごとき基が示される： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、カル
ボキシメチル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシ
プロピル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボ
ニルメチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル
、β−メトキシプロピル、β−クロロエチル、γ−クロ
ロプロピル、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホ
メチル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル、
およびβ−スルファトエチル。

式（］）の染料（は少なくとも１つの繊維反応性基Ｙを
含有する。なおここで、繊、″ａ反反応性化曲物はセル
ロースのヒドロ主シル基と、あるいは天然または合成の
ポリアミドのアミノ基、ヒドロキシル基またはチオール
基と反応して共有化学結合を形成しつる化合物と理解さ
れるべきである。

好ましく使用される式（］）または１′２）の反応染料
１ｄ、Ｙがビニルスルホニル、スルファトエチルスルホ
ニル、α−ブロモアクリロイル、α、β−ジブロモプロ
ピオニル、ハロピリミジニル、寸たけハロトリアジニル
を意味するものである。なおこの、ａ　ｆｌ、も式（り
に関して記載したと同じ限定条件が該当する。特に好ま
しく１吏用されるものは、Ｙが２，４−ジノルオル−５
−クロロピリミド−６−イルまだはアミノ−フルオル−
８−トリアジニル基（そのアミノ基は場合によって（は
非置莫または置換されてることができる）である式（１
）または（２）の反応染料である。

本発明において使用しうる式（１）の反応染料：は公邪
である。これらの染料は残基りを有する染料または染料
前１駆、吻ｎ中にそれ自体公知の方法によって反応性基
を導入し、そして染料］前駆物Ａが使用された場合には
それを所望の目的染料１（変換することによって製造す
る（Ｉ５） ことができる。

好ましくけ１または２個の遊離アミノ基を含有している
染料に、繊維反応性アセチル化剤を用いたアセチル化に
よって反応性基を導入するのが好適である。

染料前駆物質から出発する製造法は、Ｄが２つまたはそ
れ以上の成分から合成された染料の残Ｗである式（１）
の反応染料を製造するのに適当な方法である。

かかる２つまたはそれ以−ヒの成分から合成された染料
の例は、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、金属錯塩アゾ染
料、ホルマザン染料、およびアゾメチン染料である。

たとえばアゾ染料について言えば、ジアゾ化されるべき
アミノ基以外に１つの−Ｎ（Ｒ）Ｈ基を含有しているジ
アゾ成分、または−Ｎ（Ｒ）Ｈ基を含有しているカップ
リング成分を繊維反応性ハロゲン化アシルと反応させ、
そして得られた生成・吻を次に他の成分とカップリング
することによって所望のアゾ染料に導くこと（１６） ができ、そして場合によってはさらにこれに続いて曲の
変換度ｊ芯を行なうことができる。

この方法によると、１つのジアゾ成分と１つのノコツブ
リング成分とを用いそしてカップリングの前−または後
でアシル「１′、するととによって２個の反応性基を含
む式（１）の反応染料を一＃！潰することができる。

２個の反応性基を含む式（］）の染料は次のような方法
によっても製造される。すなわち、残基りの中にすでに
１個の反応基を含有している染料あるいは２個の基−Ｎ
（Ｒ）Ｈを含有している染料を吏用し、そしてそれらを
−緒に７シル化するのである。ＪＲ造された反応染料内
に金萬錯塩形成能を待つ基が存在する場合には、それら
反応染料（ｄ後からでも金属化することができる。反応
性基の導入は金属化の後で実施するのが好ましい。

基本的には、すべてのクラスの式（］）の反応染料は、
それ自体公知の方法あるいけ公昶方法に類似する方法に
よって、・識、唯反応性基を含有する染料のだめの前駆
物質または中間体から出発して製造することができる。

また繊維反応１生基をこの目的に適する染料特性を有す
る適当な中間体に導入することによって製造することが
できる。

アミノ染料またはその染料前駆＊質のハロゲン化アシル
によるアシル化（ハ、それ自体公知の方法によって、好
ましくは水・沈溶液または懸濁南中で、アルカリ１生識
１浩合剤たとえば水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩、
または重炭酸塩の存在下で実施される。

多くの場合に上記の合成に引続いて実施することのでき
るその他の変換反応の例は、たとえばα、β−ジブロモ
プロピオニルアミノ基を含有している式（１）の反応染
料を水酸化ナトリウムのごとき脱ハロゲン化水素剤で処
理してそのα、β−ジブロモプロピオニル基をα−ブロ
モアクリロイル基に変換するような反応である。

残基りに直接結合した１つ′またはそれ以上の基たとえ
ばβ−スルファトエチルスルホニル基の形成（ｄ゛、そ
れ自体公ｓｍｌの方法によって、ρりえは、その残−表
り中に存在しているβ−オキシエチルスルホニル基をス
ルファト化することによって実施される。

３　）ｌｉ’ｉｌ　ｉたけ４個の反応性基を含有する式
（１）の染料は、残基り中に３１固捷たけ４１固の繊維
反応性基に変換可能な基を含有している染料、あるいは
２１固の繊維反応性基に変漠町（ｆヒな基ｆ含有してい
る染料を用いて製造することができる。この場合、第１
の反応基に第２の反応基が結合されて含有されている、
たとえば２−（β−スルファトエチルスルホニルエチル
アミノ）−４−フルオロ基まだは４−クロロトリアジニ
ル基をき有しているような繊維反応性出発化合＊を１吏
用することができる。

以■に、式（１）の反応染料装造のンそめに使用しつる
出発＋ｈＲを具体的に示す。

アミノ染料としては特に下記構造タイプの染料が考慮さ
れる： （１９） Ｃ２Ｈ５。

／Ｑｎｌ （ＺＵ） 式中Ａｃｙｌ　　は、たとえばアセチル、または非置換
または置換されたベンゾイルである。

下記式の染料の金属錯塩： Ｏ３Ｈ Ｈ２ 金属原子としてＣｕ（１，：１−錯塩）、またはＣｒと
Ｃｏ（］：２−錯塩）が好ましい。Ｃ’ｒ−およびＣｕ
−錯塩は上記式のアブ結合を１つ′またけ２つ含有する
ことができる。すなわち対称形構責または曲の任５行の
構成メンバーの基を待つ非対称形溝潰を有することがで
きる。

Ｏ２ Ｏ２ 非対称形ｌ：２−クロム錯塩 （２３） ＯＨＨＯ １ ２Ｎ 非対称形１：２−クロム−まだは１：２−コバルト−錯
塩 点線で示唆した縮合環は二者択一的にありうるナフタリ
ン系の場合を示す。

ン１ （２４） （ＣＨ３）。−３ この式中のＰｃはＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニン残
基を意味する。

Ｐｃ骨各上の置・喚基の数はこの場合全部で４である。

上記式の染料は、そのアルキル基まだはアリール基中（
（おいてさらに置換されることができる。特に式（１）
のＤの説明において例示した置換基によって置換される
ことができる。

特に重要な式（２）のアゾ染料は次のものである： （２７） （式中、Ｋｉｄベンゼン系、ナフタリン系、または複素
環系のカップリング成分の残基を意味し、ａｃｙｌは低
分子の多くとも３個の炭素原子を有する脂肪族アシル基
または多くとも８個の炭素原子２有する芳香族基を意味
し、そしてＲは式（２）の説明の際に前記した意味を有
する） （２８） （式中Ｒ＋　とＲ２とは互に独立的水素またはメチルで
ある） Ｈ２ 甲Ｈ２ ならびに下記式の金属錯塩アゾ染料 １−１　ｉ　（２ｉ　Ｎ（Ｊ２ （式中、Ｒとａｃｙｌとは前記の意味を有し、そしてＭ
ｅはＣｕ　、　ＣｒまたはＣＯを意味する）。

Ｄがアゾ染料の残基である好捷しい式（１）の反応染料
の製造のためにたとえば前記に詳述したような完成アミ
ノ染料から出発しないで、染料前駆勿質から、すなわち
ジアゾ成分とカップリング成分とから出発する場合には
、そのジアゾ成分およびカップリング成分としてはρり
えは下記のものが考慮される。

ジアゾ成分計 アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４
−メチルベンゼン、■−アミノー２−、−３−または−
４−メトキシベンぜ（３］） ン、１−アミノ−２−、−３−または−４−クロロベン
ゼン、■−アミノー２，５−ジクロロベンゼン、■−ア
ミノー２，５−ジメチルベンゼン、】−アミノ−３−メ
チル−６−メトキシベンゼン、■−アミノー２−メトキ
シー４−ニトロベンゼン、１−アミノビフェニル、■−
アミノベンビンー２−、−３−またけ−４−カルボン酸
、２−アミノジフェニルエーテル、］−］アミノベンゼ
ンー２−、−３または−４−スルホン戚アミド、−Ｎ−
メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド　−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミド、まだは−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド
、デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１−ア
ミノ−３−トリフルオロメチルベンビン−６−スルホン
Ｊ、］−］アミノー３−’！ｆは−４−二トロベンぜン
、■−アミノー３−または−４−アセチルアミノベンゼ
ン、１−アミノベンゼン−２−、−３７−または−４−
スルホン酸、１−アミノベンゼン−２，４−および−２
，５−ジスルホン（３２） 酸、］−］アミノー４−メチルベンゼンー２スルホン酸
、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、
１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−丑たけ−４−ス
ルホン、浚、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４
−スルホンＪ、ｌ−アミノ−４−カルボキシベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノ−４−または−５−クロロ
ベンゼン−２−スルホン、ｉ、１−アミノ−６−クロロ
ベンゼン−３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−
３゜４−ジクロロベンゼン−６−スルホンｆ浚、１−ア
ミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン酸、１
−アミノ−２，５−ジクロロベンｉンー４−スルホン竣
、１−アミノ−４−メチル−５−クロロベンぎノー２−
スルホン、浚、■−アミノー５−メチルー４−クロロベ
ンビン−２−スルホン酸、■−アミノー４−ｔだけ−５
−メトキシベンぜノー２−スルホン駿、１−アミノ−６
−メドキシベンゼンー３−または−４−スルホン＋１．
１−アミノ−〇−エトキシベンゼンー３−４７’ｃｌｄ
−４−スルホン「竣、■−アミノー２，４−ジメトキシ
ベンぜノー６−スルホン２．１−アミノ−２，５−ジメ
トキシベンビン−４−スルホン酸、１−アミノ−３−ア
セチルアミノベンビン−６−スルホン酸、１−アミノ−
４−アセチルアミノベソゼンー２−スルホン、ｉ、１−
アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン−６
−スルホン酸、２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，
５−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシベンゼン
−２，５−ジスルホン液、１．３−ジアミノベンゼン−
４−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−３−スル
ホン１１．１　＊　　４−ジアミノベンゼン−２，５−
ジスルホン液、１−アミノ−３−または−４−二トロベ
ンゼン−６−スルホン順、Ｊ−アミノナフタレン、２−
アミノナフタレン、１−アミノナフタレン−２−２−４
、−、−５−、−６−、−７−寸たけ一８−スルホン酸
、２−アミノナフタレン−１−２−３−、−４−、−５
−、−６−、−７−寸たは−８−スルホラ。竣、１−ア
ミノナフタレン−３，６−または−５，７−ジスルホン
１浚、２−アミノナフタレン−１，５−、−１，７−、
−３，６−、−５，７−、−４，，８−または−６，８
−ジスルホン酸、１−アミノナフタレン−２，５，７−
ドリスルボン虜、２−アミノナフタレン−１，５，７−
１−３゜６．８−寸たけ−４，６，８−トリスルホン、
浚、１−ヒドロキシ−２−アミノベンぎノー４−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スル
ホン、浚、］−］ヒドロキシー２−アミノベンゼン４，
６−ジスルホン酸、■−ヒドロキシー２−アミノー４−
アセチルアミノベ゛ノぎノー６−スルホン酸、１−ヒド
ロキシ−２−アミノ−６−アセチルアミノベンゼン−４
−スルホン１浚、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−ク
ロロベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
アミノ−４−メチルスルホニルベンゼン、１−アミ（３
５） ノー２−ヒドロ主シー６−ニドロナフタレンー４−スル
ホン酸、２−アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン−４
，８−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−３，４′−
ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチル
アゾベンゼン−２／、　　４／−ジスルホン酸、３−メ
トキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２／、
　　５／−ジスルホン１俊。

カップリング成分： フェノール、１−ヒドロ主シー３−または−４−メチル
ベンゼン、］−］ヒドロキシベンゼンー４−スルホン竣
、■−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレ
ン、２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スル
ホン漂、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−
６，８−ジスルホンＣ浚、１−ヒドロキシナフタレン−
４−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４，６−
または４，７−ジスルホン、俊、１−アミノ−３−メチ
ルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メ（３６
） チルベンゼン、■−アミノー２．５−ジメチルベンゼン
、３−アミノフェニル尿素、１−アミノ−３−アセチル
アミノベンぜン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセチル
アミノベンビン、１，３−ジアミノベンビン−４−スル
ホン酸、１−アミノナフタレン−６−または＝８−スル
ホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−ス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，
４−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタ
レン−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−２，４，６−１−ジスルホン酸、１−
ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタレン−３−スル
ホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ベ
ンゾイルアミノ−５−１ニトロキシナフタレン−７−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７
−スルホン酸、２−メチル−または２−ニチルーアミノ
ー５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−（
Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナ
フタレン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−
ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
、２−メチル−または−エチル−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン駿、２−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸
、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレノ−３゜６
−または−４，６−ジスルホン酸、１−アセデルアミノ
−８−ヒドロキシ犬フタレンー：３，６−または−４，
６−ジスルホン酸、１−（４′−アミノヘンシイルアミ
ノ）−８−ヒドロキシナフタレノ−３，６−または−４
゜６−ジスルホン１竣、１−（４’　−ニトロベンノイ
ルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−まだ
は−４，６−ジスルホン酸、］　−（］３’−アミノベ
ンゾイルアミノ−８−ヒドロキレナフタレン−３，６−
または−４，６−ジスルホン酸、］−（３’　−アミノ
−ベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−４たけ−４，６−ジスルホン、ｉ、１−（３’　
　−ニトロベンノイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−４たは−４，６−ジスルホン酸、２−　
（４，’−アミノー３′−スルホフェニルアミノ）−５
−ヒドロキシナフタレノー７−スルホン酸、３−メチル
ピラゾロン−（５）、］−］フェニルー３３９） 一メチルー５−ピラゾロン、１−（４’　−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、］、−（］４．
’−スルホフェニル−ピラゾロン−（５）　−３−カル
ボン酸、１−（３’　−アミノフェニル）−３−メチル
−５−ピラソ゛ロン、］−（２’、５’−ジスルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’　−
メチル−４′−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−３
−カルボン酸、１−　（４，’、　８’−ジスルホナフ
チル−Ｃ２’　〕ｉ　３−メチル−５−ピラゾロン、１
−　（５’、　７’−ジスルホナフチル−［２’））−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（２’、　５’−
シクロロー４′−スルホフェニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、３−アミノカルボニル−４−メチル−６−
ヒドロキシピリドンー（２）、］−］エチルー３−シア
ノまだは−３−クロロ−４−メチル−６−ヒドロキシピ
リドンー（２）、ｌ−エチル−３−スルホメチル−４−
メチル−６−ヒドロ牛シピリドンー（２）、２，４．．
６−トリアミノ−３−（４０） シアノピリジン、２−（３’　−スルホフェニルアミノ
）−４−，６−ジアミツー３−シアノピリジン、２−（
２’　−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−
メチル−６−アミノピリジン、２，６−ビス−（２′　
−ヒドロ千ジエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチル
ピリジン、１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル
−６−ヒドロキシキリンー（２）、１−エチル−３−ス
ルホメチル−４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒド
ロキシピリドンー（２）、Ｎ−アセトアセデルアミノベ
ンゼン、１−（Ｎ−アセトアセチルアミノ）−２−メト
キシベンぎノー５−スルホシ酸、４−ヒドロキシキノリ
ン−（２）、１−アミノ−８−ヒドロ主シー２−（フェ
ニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシ−２−（４’　−スルホフェニ
ルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシー：２−（２’、５’−ジスルホ
フェニルアゾ）−ナフタレン−３゜６−ジスルホン酸。

染料前駆物置から出発する場合は、２つの成分のうちの
少なくとも一方、すなわちシアノ成分かカップリング成
分かが１個のアシル化可能なアミノ基を含有していなけ
ればならない。ジアゾ化可能なアミノ基を含有する中間
体のジアゾ化は、一般に鉱酸水浴液中、低温で亜硝酸を
作用させて実施され、そしてカップリングは弱酸性、中
性乃至弱アルカリ（生のり１１１曲において実施される
。

アうル化位置以外になおシルクと共有結合しつる１岡の
反応性基を含有するアシル化剤としては、特に有・機酸
のハロゲン化物または無水物（容易に置換可能な原子ま
たは原子団を含有するもの）が考慮される。

がかるアシル化剤の例としては下記のものが挙げられる
。

クロロ−またはプロモーアセチルクロライド、 β−クロロ−またはβ−プロモープロピオニルクロライ
ド、 α、β−ジクロロ−またばα、β−ジブロモ−プロピオ
ニルクロライト、 クロロマレイン虜無水物、 １流酸カルビル、 アクリロイルクロライド、 β−クロロ−またはβ−プロモーアクリロイルクロライ
ド、 α−クロロ−またはα−プロモーアクリロイルクロライ
ド、 α、β−ジクロロ−またはα、β−ジブロモ−アクリロ
イルクロライド、 トリクロロアクリロイルクロライド、 クロロクロトニルクロライド、 プロビオリルクロライド、 ３．５−ジニトロ−４−クロロベンゼン−スルホン酸−
または−カルボン識−クロライド、３−ニトロ−４−ク
ロロベンゼン−スルホン酸−または−カルボン酸−クロ
ライド、２．２，３．３−テトラフルオロシフロブ（４
３） タン−１＝カルボン酸クロライド、 ２．２，３．３−テトラフルオロシクロブチル−アクリ
ロイルクロライド、 β−クロロエチルスルホニル−エンドメチレン−シクロ
ヘキサンカルボン酸クロライド、アクリルスルホニ、ル
ーエンドメチレン−シクロヘキサンカルボン酸クロライ
ド、 ２−クロロベンズオキサソ゛−ルカルボン駿クロライド
、 ２−クロロベンズチアゾールカルボン酸−またけ−スル
ホン酸クロライド、 ４．５−ジクロロ−１−フェニルピリダゾンカルボン酸
−まだは−スルホン酸−クロライド、 ４．５−ジクロロビリダゾールプロピオニルクロライド
、 １．４−ジグロロフタラジンカルボン識−または−スル
ホン酸−クロライド、 −札 ２．３−ジクロロキノキサリンカルボン酸−または−ス
ルホン酸−クロライド、 （４４） ２．４−ジクロロキナゾリンカルボン酸−まだは−スル
ホン酸−クロライド、 ２−メタンスルホニル−４−クロロ−６＝メチルピリミ
ジン、 ２．４−ビス−メタンスルホニル−６−メチルピリミジ
ン、 ２．４．．６−トリーまだは２．　４−、　５．　６−
チトラークロロピリミシン、 ２．４，６−トリーまたは２，４，５．６−チトラーブ
ロモビリミシン、 ２−メタンスルホニル−４，５−ジクロロ−６−メチル
ピリミジン、 ２．４−ジクロロピリミジン−５−スルホン酸、 ５−ニトロ−または５−シアノ−２，４゜６−トリクロ
ロビリミシン、 ２．６−ビス−メタンスルホニルピリジン−４−カルボ
ン酸クロライド、 ２．４−シクロロー５−クロロメチル−６−メチル−ピ
リミジン、 ２．４−ジブロモ−５−ブロモメチル−６−メチル−ピ
リミジン、 ２．４−ジクロロ−５−クロロメチルピリミジン、 ２．４−ジブロモ−５−ブロモメチルピリミジン、 ２．５，６−ドリクロロー４−メチルピリミジン、 ２６−ジクロロ−４−トリクロロメチルピリミジン、 ２．４−ビスメチルスルホ、ニル−５−クロロ−６−メ
チルピリミジン、 ２．４．．６−トリメチルスルホニルー１゜３．５−ト
リアジン、 ２．４−ジクロロピリダジン、 ３．６−ジクロロピリダジン、 ３．６−シクロロピリダジンー５−カルボン酸クロライ
ド、 ２．６−ジクロロ−または２，６−ジプロモー４−カル
ボエトキシピリミシン、 ２．４．．５−トリクロロピリミジン、２，４−ジクロ
ロピリミジン−６−カルボン：歌クロライド、 ２．４−ジクロロピリミジン−５−カルボン；浚クロラ
イド、 ２．６−ジクロロ−捷たは２，６−ジブロモ−ピリミジ
ンー４−または−５−カルボン酸−または−スルホン酸
アミドまたは−４−または−５−スルホン寂クロライド
、 ２．４，５．６−チトラクロロピリダジン、５−ブロモ
−２，４，６−ｔ−ジクロロピリミジン、 ５−アセチル−２，４−，６−１リクロロピリミシン、 ５−ニトロ−６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン
、 ２−クロロベンズチアゾール−６−カルボン駿クロライ
ド、 ２−クロロベンズチアゾール−６−スルホン改クロライ
ド、 （４７） ５−ニトロ−６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン
、 ２．４．６−ドリクロロー５−ブロモピリミジン、 ２．４．．５．６−チトラフルオロピリミシン、 ４．６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン、２．４．
、ロートリフルオロ−５−クロロピリミジン、 ２．４．．５−トリフルオロピリミジン、２．４．．６
−トリクロロー（−トリブロモ−または−トリフルオロ
−）−１１−トリアジンならびに２−位置が７リール基
またはアルキル基たとえばフェニル基、メチル基または
エチル基によっであるいは脂肪族または芳香族の、硫黄
を介して結合されだマーカブト化合物あるいは酸素原子
を介して結合されたヒドロキシル化合物の残基によっで
あるいは特に−ＮＨ２基によっであるいは窒素原子を介
して結合された脂肪族、複素環式または芳香族（４８） アミノ化合物の残基によって！！換された４゜６−ジク
ロロ−（−ジブロモ−または−ジフルオロ−）−ｓ−ト
リアジン。

２−位置において置換された４、６−シハロゲンーｓ−
トリアジンは、たとえばトリハロゲン−ｓ−トリアジン
を上記したアミノ化合物、ヒドロキシル化合物またはマ
ーカブト化合物と反応させることによって得られる。

４．６−シハロゲンーｓ−トリアジンの２−位置の置典
基はり１］えば以下に挙げるアミノ化合物、ヒドロキシ
化合物、マーカブト化合物の１つの残基であることがで
きる。

アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、５ｅｅ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン
、へ主ジルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエ
チルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルア
ミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキジエチルア
ミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホ
ン酸、β−スルファトエチルアミン、ベンジルアミン、
シクロへ主ジルアミン、アニリン、０−、ｍ−およびｐ
−トルイジン、２，３−１２．４−１２，５−１２，６
−１３，４−および３，５−ジメチルアニリン、０−ｌ
ｍ−およびｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、
Ｎ−エチルアニリン、３−または４−アセチルアミノア
ニリン、２，５−ジメトキシアニリン、０−ｌｍ−およ
びｐ−アニシジン、０−ｌｍ−およびｐ−フェネチジン
、■−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、２−アミ
ノ−１−ヒドロキシナフタレン、１−アミノ−４−ヒド
ロキシナフタレン、■−アミノー８−ヒドロキシナフタ
レン、■−アミノー２−ヒドロキシナフタレン、■−ア
ミノ−７−ヒドロキシナフタレン、オルトアニール酸、
メタアニール酸、スルファニール酸、アニリン−２，４
−ジスルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、ア
ントラアニール酸４ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、２
−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−アミノトルエ
ン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル酸、１−アミ
ノ−４−カルポキベンＶンー３−スルホン設、］−］ア
ミノー２−カルボキシベンゼン５−スルホン酸、１−ア
ミノ−５−カルボキシベンセン−２−スルホン＋ｉ、Ｊ
−ナフチルアミン−２−１−３−１−４−１−５−１−
６−１−７−および−８−スルホン酸、２−ナフチルア
ミン−１−１−３−１−４−２−５−１−６−１−７−
１および−８−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２゜
４−１−２．５−１−２．７−１−２．８−１−３．５
−１−３．６−１−３．　　’ｌ−１−３゜８−１−４
．６−１−４．．７−１−４．８−および−５，８−ジ
スルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−１−１，６
−１−１，７−３−３，６−１−３，７−１−４，７−
１−４，８−１−５，７−および−６，８−ジ（５１） ６−１−２．　４．、　７−１−２．　５．　７−１−
３．５．７−１−３．６．８−および−４゜６．８−ト
リスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，，３，７−１
−１，５，７−１−３゜５．７−１　３，６．７−１−
３．６．８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２
−１３−および４−アミノ−ピリジン、２−アミノベン
ズチアゾール、５−１６−および８−アミノキノリン、
２−アミノ−ピリミジン、モルホリン、ピペリジン、ピ
ペラジン、水、メタノール、エタノール、プロパノーノ
呟イソプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタノール
、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、β−メトキシエタノール
、β−エトキシエタノール、γ−メトキシープロパツー
ル、γ−エトキシプロパノール、β−エトキシ−β−エ
トキシ−エタノール、グリコール酸、フェノール、０−
ｌｍ−およびｐ−クロロフェノ−（５２） ル、ｏ−ｌｍ−およびｐ−ニトロフェノール、０−ｌｍ
−およびｐ−ヒドロキシ安息香酸、０−ｌｍ−およびｐ
−フェノールスルホン１峻、フェノール−２，４−ジス
ルホン酸、α−ナフトール、β−ナフトール、］−］ヒ
ドロキシナフタレンー８−スルホン酸２−ヒドロキシナ
フタレン−１−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン
−５−スルホン１酸、１−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−６−寸たけ−
７−スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−１−
７−または−８−スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレ
ン−４−スルホン１俊、２−ヒドロキシナフタレン−４
，８−または−６，８−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ
ナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、メタンチオール、エ
タンチオール、プロパンチオール、イソプロパンチオ°
−ル、ｎ−ブタンチオ・−ル、チオグリコール、浚、チ
オ尿素、チオフェノール、α−ヂオナフトール、β−チ
オナフトール。

さらＫ　２−位置に上記にβ１１示しだ繊維反；芯性置
換基を含有している４、６−ジハロゲン−Ｓ−トリアジ
ンも適している。たとえば、４．６−ジフルオロ−２−
（β−スルファトエチルスルホニルエチルアミノ）−８
−トリアジンが挙げられる。

さらに染料特性を有する化合′吻たとえば４−ニトロ−
４′−アミノスチルベンジスルホン酸、２−ニトロ−４
′　−アミノジフェニルアミノ−４，３′−スチルベン
ジスルホン酸、２−ニトロ−４′　−アミノジフェニル
アミン−４，３’−ジスルホン酸、および特にさら（（
少なくとも１個の反応性アミノ基を含有しているアミノ
アゾ染料またはアミノアントラキノンまたはフタロシア
ニンも好適である。

トリアジン残基の２−位置への置換基の導入は、カップ
リングの後でも、また金属化の後でも実施可能である。

したがって、例えば」−記に例・ｔ；−たアミノ化合・
暖、ヒドロキシ化合−吻、またはマーカブト化合物を、
すでにアゾ染料が結合しているジハロゲン−８−トリア
ジン基と後から縮合することができる。

有用なアミノ−フルオロトリアジンの列は下記のもので
ある： ２−アミノ−４，６−ジフルオロ−８＝トリアジン、 ２−フェニルアミノ−４，６−ジフルオロ−８−トリア
ジン、 ２−Ｎ〜メチル−Ｎ−フェニルアミノ−４゜６−ジフル
オロ−ｓ−トリアジン、 ２−（メチルフェニルアミノ）−４，，６−ジフルオロ
−ｓ−トリアジン、 ２−（クロロフェニルアミノ）−４，，６−ジフルオロ
−ｓ−トリアジン、 ２−（スルホフェニルアミノ）−４，，６−ジフルオロ
−ａ−トリアジン、 ２−Ｎ−メチル−Ｎ’−（メチルフェニルアミノ）−４
，６−ジフルオロ−８−トリアジン、（５５） ２−Ｎ−メチル−Ｎ−（クロロフェニルアミノ）−４，
，６−ジフルオロ−８−トリアジン、２−Ｎ−メヂルー
Ｎ−（スルホフェニルアミノ）−４，，６−ジフルオロ
−８−トリアジン、および ２−（クロロエチルスルホニルエチルアミノ）−４，，
６−ジフルオロ−８−トリアジン。

アシル化によって導入されるととができる反応性基のほ
かに、さらに反応性基として下記のものが別の方法、例
えばエステル形成まだはチオエステル形成によってジア
ゾ成分へ導入できる： ビニルスルホン基、β−スルファト−または−チオスル
ファトーエチルスルホン基、β−チオスルファトプロピ
オニルアミド基、β−チオスルファトエチルスルホニル
アミド基、捷たはスルホン酸−Ｎ−β−スルファトエチ
ルアミド基。

その中にアシル化によってざらにい！、１つの反応性基
が導入されつる染料の例を以ｒに示す。

（５６） （５７） Ｑ−Ｃｏ。

ＮＨ’２ （５９） （６０） （６２） ５Ｏ３Ｈ ８０２−ｃＨ２Ｃ■（２−Ｏ８０３Ｈ ＨＯ３ＳＯ−Ｃ）Ｔ２ＣＴ（２ＳＯ２ １：２−クロム錯塩 Ｃ００）（ 遊離アミノ基を有する他のモノ反応性染料の例は次のも
のである： （６４） （ｂ、うＪ ＳＯＪＴ（ＣＨ３ ３ｒ Ｏ３Ｈ さらに対応するメチロールを経由してアインホルン（Ｅ
ｉｎｈＯｒｎ）の方法によって得られる反応性化合物た
とえば１−アミノ−３−クロロ−アセチルアミノメチル
ベンゼン−６−スルホン酸も挙げられる。

繊維反応性アシル化剤による上記アシル化反応は、重炭
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、または水酸化ナトリウ
ムのごとき酸結合剤を使用し、そして反応基中に存在す
るなお置換可能なハロゲン原子、不飽和結合あるいはこ
れに類したものが最終生成物中に残存するような条件下
、すなわち、たとえば有機溶剤中あるいは比較的低温の
水性剤中で実施するのが好ましい。

本発明の方法はシルク含有混合繊維材料を染料混合物で
染色または捺染するためにも使用でき、この場合には混
合成分の少なくとも１つが式（１）の染料でありそして
その他の成分が繊維反応性でないことを特徴とする。

本発明の方法によれば、シルクまたはシルクバ有混＆繊
維材利が染色まだは捺染される。

シルク（Ｓｅｉｄｅ）としては、いわゆる家蚕糸（Ｍａ
ｕｌｂｅｅｒｓｅｉｄｅ　、　Ｂｏｍｂｙｘ　ｍ０ｒｉ
）のみならず各１重の野蚕糸特にサク蚕糸すなわちタツ
サアシルク（Ｔｕｓｇａｈｓｅｉｄｅ）　、さらにはエ
リシルク（Ｅｒｉｓｅｊｄｅ）やファガラシルク（Ｆａ
ｇａｒａｓｅｉｄｅ）、ネステルーシルク（Ｎｅｓｔｅ
ｒ−３ｅｉｄｅ）、セネガル−シルク（Ｓｅｎｅｇａｌ
　−Ｓｅ　１ｄｅ）、ムガーシルク（Ｍｕｇａ−８ｅ　
１ｄｅ）　、ならびにムシニルシルク（Ｍｕｓｃｈｅｌ
ｓｅｉｄｅ）　、およびスピンシルク（３ｐｉｎｎｓｅ
ｉｄｅ）なども考４；される。シルク含有繊維材料は％
（（シルクとポリエステル、アクリル繊維、セルロース
繊維、ポリアミド繊維、またはウールとの混合繊維材料
である。これらの１維材料１は各曙の加工段階の形状た
とえば繊維、糸、織物、編物などの形状でありうる。

本発明の方法によれば、染色または捺染は水性媒質中５
０乃至］、　３０℃の温度、かつ８乃至】１のｐＩＩに
おいて実施される。実施の仕（６７） 方は、被染色材料を常幅捷たけ高められた温「変におい
て染浴の中に浸漬するかまたは水性捺染のりで印捺し、
その染浴の嵩］ψまたは印捺された材料の高度を上昇さ
せ、そして次に」二記した温度範囲およびｐＩＩ範囲で
染色′吻または印捺物を固着するのである。この場合、
最も有利な結果が得られる温度間隔は、被染色材料の種
類、反応染料の種勇、および所望される色濃相に依存す
る。すなわち、家蚕糸は５０乃至６０℃の温度でアミノ
フルオロトリアジン染料で有利に染色（固着）されるが
、サク蚕糸（タツサアシルク）は６５乃至７５℃の温度
においてアミノフルオロトリアジン染料で有利に染色さ
れる。他の場合、特に暗色調が所望される場合にはサク
蚕糸の染色は８５乃至９５℃で実施する。

好ましい染色温度は６０乃至９０℃である。

染色物の固着は染色工程の終朗に、そして特　　　　１
゜に８．５乃至９．５のｐＨで行なうのが好ましい。

本発明の方法の好ましい実施態様の１つは、（６８） 家蚕糸（ｂ＋：＋ｍｂｙｘ　ｍ０ｒｉ）をアミノ−フル
オロ−ｓ−トリアジン染料使用の場合には５０乃至６０
℃の温度で、そして他のすべての反応染料の場合には６
０乃至８０℃の温度で染色を実施するものである。

いま１つの好ましい実施態謙は、サク蚕糸（タツサアシ
ルク）をアミノ−フルオロ−Ｂ−トリアジンで染色する
場合には、６０乃至７５℃の温・夜でそして他のすべて
の反応染料で染色する場合には７０乃至１００℃の温度
で染色するものである。。

アルカリ注ｐ旧能囲において本発明の方法を実施スるだ
めのアルカリ性酸結合剤としては、たとえば水１変化ナ
トリウム、水酸ｆヒカリウム、あるいは弱酸のアルカリ
塩たとえば炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、またはトリクロル酢酸ナトリウムあるいはこれら
の混計物が適当である。

染色を吸尽、夫により実施する。＠会には、その染浴は
］押またはそれ以上の上記酸結合剤、および場合によっ
ては常用添加剤たとえば無・１機塩、尿素、湿潤剤、あ
るいは後記に例示するような他の助剤を含有する。被染
色材料を、水性の、場合によっては塩を含有する染料浴
液で倉浸し、そしてアルカリ処理後、あるいはアルカリ
の存在で、熱処理して染料を固着する。

アルカリ四ｐＨ領域での熱処理による印捺物の固着は、
種、々の当技術分野で常用の方法によって実施すること
ができる。例えば、約１００乃至１０３℃の温度の飽和
蒸気でスチーミングすることによって（パッド・スチー
ム法）、染色物または印捺物を濃厚塩含有熱溶液中に通
じることによって、または不活訃有機溶剤の熱蒸気中に
通じることによって、あるいはパッドされたまたは印捺
されたウェブ状材料を一連の加熱ローラに通すことによ
実施例 染浴および捺染のりは、アルカリ土類金属Ｌ−１に−ｆ
ｌＲに常用の冷加物を音有しうる。たとえば、染浴はア
ルカリ塩化物またはアルカリ疏酸塩、尿素、アルギン酸
のり剤、水浴性セルロースアルキルエーテルさらＫ　（
ｒｉ　分散剤、均染剤を含自Ｊ−ることかできる。捺染
のりは、たとえば尿素、ｍ−二トロベンゼンスルホン酸
ナトリウムおよび淑用ののり斉Ｉ；モとえばメチルセル
ロース、デンプンエーテル、エマルションのりイリある
いはズ子ましくはアルギン酸塩、たとえばアルギン醒ナ
トリウムを含翁しつる。

染ＶＦは、染色物の所望色Ｔ’Ｓ　＋＊に応じて、約０
１乃至１５％の量で１吏用される。

］＾１着後、その染色吻捷たは捺染物を冷水および霊水
で、場合によっては分散作用を有し、非固着部分の拡散
を促進する剤を添加して、よくすすぎ洗いする。

好ましいＸ　’ｈｔ５１態謙によれば、染色された材料
け８５乃至９のｐｉｔ　ｊｌ、つ高められた渦！相、好
ましくは７０乃至８０℃の温匿の水性洗面浴（７１） 中で、場合によっては非イオン洗剤の存在で洗濯される
。

本発明の方法は、吸尽法により実施するのが好適である
。

本発明に従って使用される反応染料で染色まだは捺染さ
れた材料は鮮明な色を示す。固着率は高く、そして染色
物および捺染物は高い色濃度を有し、耐光堅ろう荘がす
ぐれており、湿潤堅ろう性は非常に良好である。

特に１王目されるべきことは、本発明の方法が漆維に対
して幅仲な染色、捺染方法であることである。

以下、本発明を実Ｍｌ　列によってさらに詳細に説明す
る。実施例中のパーセントは特（（別途記、我のないｊ
退り重量パーセントである。

（７２） 実施例１ 実験室用染色装置の染色タンクに３０℃の水１．０００
　ｒｎｌを充填し、そしてこれに２５７のタツサー（サ
ク蚕糸織物）を投入する。この被染色物をたえず動かし
、５分後に、予め２０　ｍ７！の熱水に溶解されていた
下記式の反応染料０．４Ｍ’をゆっくりと添加する。

１０分後に、３０℃で２０７のＮａ２ＳＯ４寸たはＮａ
α　を添加し、そのあと浴温度を１分間１℃の速度で８
５℃まで上昇させる。４５℃に到達した時にさらに２０
２のＮａ２ＳＯ４またはＮａα　を添加する。そして６
０℃に到達しだ時にさらにもう一度、２０７のＮａ２５
Ｏ，＋またはＮａｃｌを添加する。８５℃の染色温度に
到達後２０分で染料のほとんどは材料に染着される。染
浴のｐＨ価は、材料の前処理の状態により４．５乃至６
．５である。ここで２７の無水炭酸ナトリウムを添加し
、ｐＨを８．５乃至９．７に上げる。８５℃でさらに２
０分間染色してから冷却し、そして徹底的にすすぎ洗い
する。７０℃の水１０００ｒｎｌと非イオン洗剤１７（
イソ−ノニルフェノールに１０当量の酸化エチレンを付
加して得られたもの）とから洗濯浴を新規に仕立て、そ
してこの洗濯浴内で７０℃で１５分間染色物を動かす。

そのあと冷却し、そして徹底的にすすぎ洗いする。

ついで１０００　ｍｌの水と１−の８５チギ酸とからな
る４０℃の浴中で染色物を１０分間酸性とし、そのあと
常法により絞シ、乾燥する。

しかして湿潤堅ろう度のすぐれた鮮明な赤色に染色され
た染色物が得られた。

湿潤堅ろう性の非常にすぐれた同様な染色物が下記の材
料を用いた場合にも得られた。

」Ｌ　　　下記式の反邪染刺　　　　　　　　色　相　
　業ｌ榎ゴしＣＨ２ＣＢｒ １１ ＣＨ２ＣＨ２ −８ｏ３Ｈ （７５） 実施例２ 実験用染色機の染色槽に３０℃の水１０１００Ｏを入れ
、そしてこれに絹糸（ｂｏｍｂｙｘ　ｍｏｒｉ　）２５
２を投入する。この被染色材料を槽の中で間断なく動か
し、５分後に、熱水２０　ｍｌに予め溶解した下記式の
反応染料０．５１をゆっくりと添加する。

５Ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−８Ｏ３Ｈ１０分後に、３
０℃において２０グの Ｎａ２　ＳＯ４またはＮａＣｌ添加し、そして浴温度を
１分間１℃の速度で７０℃まで上昇させる。４５℃に到
達した時にさらに２０１のＮａ２ＳＯ４またはＮａ（Ｉ
Ｊ　　を添加し、そして６０℃に到達した時にさらに２
０７のＮａ２ＳＯ４またはＮａα　を添加する。染色温
度が７０’ＣＫ（７６） 到達した１５分後には染料の大部分量は被染色材料へ染
着される。染浴のｐＴｌは材料の前処理の状態により４
．５〜６．５である。ことで無水炭酸ナトリウム約２７
を添加してｐＴｌを８．５まで上げる。このちとさらに
２０分間７０℃で染色する。ついで冷却し、そしてよく
すすぎ洗いする。新たに７０℃の水１０００７＋７！と
非イオン洗剤（イソ−ノニルフェニルに１０当量の酸化
エチレンを付加して得られたもの）１ｆとから洗濯浴を
仕立て、この洗濯浴に染色物を入れて７０℃で１５分間
浴内で動かす。

このあと冷却し、徹底的に才すぎ洗いする。

次に水１０００　ｍｌと８５％ギ酸とからなる浴に染色
物を入れて１０分間酸性とし、次に常法により脱水し、
乾燥する。

良好な湿潤堅ろう度を有する鮮明な青色に染色された染
色物が得られる。

優秀な湿潤堅ろう度を持つ上記と同様な染色物が下記の
染料を使用した場合にも得られた。

（ （ （ ＳＯ，ｌＨ 実施例３ ウィンス染色機中に３０℃の水１０００ｔを入れ、そし
てこの中に各布片５にりのウールーサク蚕糸混合繊物布
片を５枚、合計２５に９を投入する。この織物を１０分
間よく湿潤させる。次に熱水］、　Ｏｔに溶解した下記
式の反応染１１．５００ｆｉ’を、その染浴に一様に分
散させながら添加する。

３０℃で１０分間５０ｍ／分の回転速度で攪拌したのち
、固体のボウ硝またはＮａα　を３０Ｋｇ添加する。こ
の浴を５０ｍ／分の一定回転速度で攪拌しながら１分間
１℃の速度で８０℃まで加熱する。４５℃に到達した時
に（７９） ３０Ｋｇのボウ硝捷だはＮａα　を添加し、そして６０
℃に到達した時にもう一度３　Ｑ　％のポウ硝まだばＮ
ａＣ／！　　を添加する。染色温度が８０℃に到達して
から２０分後に無水炭酸カリ２　Ｋｑを加えて、浴のｐ
Ｈを１０にあげる。染色物を８０℃および５０ｍ／分の
攪拌速度でさらに２０分間その浴内に保持する。このあ
と冷水を加えて４０℃まで冷却し、そして浴を排出させ
る。染色物を１０００ｔの冷水または温水ですすぎ洗い
し、そしてすすぎ浴を５〜１０分後に捨てる。新たに１
００Ｏｔの冷水または温水を充填し、そして洗剤または
湿潤剤（イソ−ノニルフェノールに１０当量の酸化エチ
レンを付加して得られたもの）ＩＫ７を添加し、そして
浴温度を６０℃まで上げる。５０ｍ／分の回転速度で１
５分間駆動したのち（この駆動期間中のｐＨは少なくと
も８、５でなければならないから、必要な場合には炭酸
ナトリウムの添加によってこのｐＨ価に調整する）、冷
水を加えて浴を４０℃まで冷（８０） 却し、そして排出させる。

１ｏｏｏｚの冷水ですすぎ洗いし、そしてこのすすぎ洗
いを１回またはそれ以上くり返す。最後のすすぎ浴に８
５係ギ酸１ｔを添加し、浴を４０℃まで加熱し、そして
１０分間この温度に保持する。しかるのち浴を捨て、そ
して染色物を常法により脱水して乾燥する。

しかして鮮明な青色に染色された、湿潤堅ろう度のすぐ
れた染色物が得られた。

きわめてすぐれた湿潤堅ろう度を持つ上記と同様な染色
物が下記の染料を使用した場合にも得られた。

量　　下記式の反応染料　　　　　　色相　色の深さｏ
２１．、　　　１．ユ５．−−−ｖ−一□よ□−輌−０
１１−１１−量　　　下記式の反応染料　　　　　色相
　色の深さｍ−一一一一一一一 ［Ｃｕ　Ｐｃ−銅フタロシアニン残基〕と との混合物 と （８３） 量　　　　下記式の反応染料　　　　色相　色の深さＯ
３Ｈ との混合物 ＣＢｒ＝ＣＨ２ （８４） 量　　　下記式の反応染料　　　　色相　　色の深さと
の混合物 Ｈ２ ５０３Ｈ シ 量　　　　下記式の反応染料　　　色相　色の深さとの
混合物 実施例４ ウィンス染色機に３０℃の水１．　ＯＯＯｔを入れ、そ
してこれに各５　Ｋ９のウールーサク糸５０１５０混合
繊物を５枚、合計２５に７を装填する。１０分間この織
物を十分に湿潤させたのち、熱水１０ｔに溶解した下記
式の反応染料５００りを一様に分散させながら添加する
。

５０ｍ／分の回流速度で３０℃の温度で１０分間攪拌し
たのち、との染浴に固体のポウ硝またはＮａα　を３０
に９添加する。５０ｍ　７分の一定回転速度で攪拌駆動
しながら浴温度を１分間１℃の速度で６０’Ｃまで上昇
させる。

（８７） ４５℃に到達した時に３０Ｋｑのボウ硝またはＮａα　
を添加し、そして６０℃に到達した時にもう一度３０に
７のポウ硝まだはＮａＣｌ　　を添加する。６０℃に到
達してから２０分後に約２　Ｋ９の無水炭酸ナトリウム
を加える。この時に浴のｐＨ価は８．５〜９．５まで」
二昇する。染色物をさらに２０分間６０℃で５０ｍ／分
の回転速度の攪拌下に保持する。ついで冷水を導入して
浴を４０℃まで冷却し、排出し、染色物を冷水または温
水１０００／−ですすぎ洗いする。すすぎ浴は５〜１０
分後に捨てる。新たに１００ＯＡの冷（または温）水を
充たし、そしてＩ　Ｋｖの洗剤または湿潤剤（イソ−ノ
ニルフェノールに１０当量の酸化エチレンを付加して得
られたもの）を添加し、その浴を６０℃まで加熱する。

５０　ｍ　７分の回転速度に１５分間駆動（この際にｐ
Ｈは少たくとも８５であることを要し、必要ならば炭酸
ナトリウムを添加してこのｐＨ価を保持する）したのち
、冷水を導入して４０℃まで冷却し、そ（８８） して浴を排出させる。

染色物を１０００ｔの冷水できれいにすすぎ洗いし、そ
してこのすすぎ工程を１回またはそれ以上くり返す。最
後のすすぎ浴に８５チギ酸１ｔを添加し、浴を４０℃ま
で加熱し、そして１０分攪拌駆動する。このあと浴を排
出し、そして染色物を常法により脱水して乾燥する。

しかして、鮮明な赤色に染色された、湿潤堅ろう性の良
好な染色物が得られた。

非常に湿潤堅ろう性のすぐれた上記と同様な染色物が下
記染料を用いた場合にも得られた。

との混合物 量　　　下記式の反応染料　　　　色相　　色の深さ□
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　□１ ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ８Ｑ、ＨＣＨｓ と との混合物 と （９１） 量　　　下記式の反応染料　　　　　色相　　色の深さ
□　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　□　　　
□ＩＮ＋−１，ｌ１ １ｃＩ（２ ０ ＣＢｒイ凡 との混合物 と （９２） 量　　　　下記式の反応染料　　　　色相　色の深さ一
―■■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−―■−−−−――
■■−−−−との混合物 ５ｆ ＳＯｌＨ 実施例５ ウィンス染色機に３０℃の水１０００ｔを入れ、そして
これに１枚が５　Ｋｇのサク　糸織物を５枚、合計２５
に７を装填する。１０分間この織物をよく湿潤させる。

ついで熱水２０ｔに溶解した下記式の反応染料１５００
ｆを１：２−Ｃｏ−混合錯塩 ５０ｍ／分の回転速度で３０℃で１０分間攪拌、駆動し
たのち、固体のボウ硝まだはＮａＱ！を４０Ｋｇ添加す
る。５０ｍ／分の一定回転速度で攪拌しながら浴温度を
１分間１℃の速度で９５℃寸で」二げる。４５℃に到達
した時に４０Ｋｇのボウ硝捷たはＮａα　を加え、そし
て６０℃に到達した時にもう一度４０に９のボウ硝まだ
はＮａＣ／４を加える。染色温度が９５℃に到達してか
ら２５分後に無水炭酸カリウム２Ｋｇを添加する。この
時に浴のｐＨは１０．０まで上昇する。さらに２５分間
、この染色物を９５℃で５０ｍ／分の回転速度で攪拌す
る。

冷水を導入して浴を４０℃寸で冷却したのち、排出する
。

染色物を冷水捷たは温水１００ｏｚですすぎ洗いし、そ
して５〜１０分後にすすぎ浴を排出する。１０００ｔの
冷（まだは温）水を充たし、そしてこれにＩ　Ｋｑの洗
剤または湿潤剤（イソ−ノニルフェノールに１０当量の
酸化エチレンを付加したもの）を添加し、そしく９５） て浴を７０℃寸で加熱する。５０ｒｎ／分の回転速度で
１５分間駆動（この時にｐＨは少なくとも８．５でなけ
ればならず、必要な場合は炭酸ナトリウムの添加によっ
てこのｐＨ価を保持する）したのち、冷水を導入して４
０℃まで浴を冷却し、そして排出する。

染色物を１０００ｔの冷水できれいにすすぎ洗いし、そ
してこのすすぎ洗い工程を１回またはそれ以上くり返す
。最後のすすぎ浴に８５％ギ酸１ｔを加え、浴を４０℃
まで加熱し、そして１０分間この温度で攪拌駆動する。

このあと浴を排出し、染色物を常法通り脱水して乾燥す
る。

しかして深い黒色に染色された、湿潤堅ろう件のすぐれ
た染色物が得られた。

下記の染料を使用した場合にも湿潤堅ろう度の非常にす
ぐれた上記と同様の染色物が得られた。　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　リ（９６） ＣＨ。

量　　　　下記式の反応染料　　　　色相色の深さくＣ
ＨＪ、（）ＳＯ３Ｈ ［Ｃｕ　Ｐ、ｃ＝銅フタロシアニン残基〕［Ｃｕ　Ｐｃ
−銅フタロシアニン残基〕量　　　　下記式の反応染料 −□　　　色相　　色の深さ α との混合物 と （９９） 量　　　　　下記式の反応染料　　　色相　色の深さと
の混合物 （１００） 実施例６ ウィンス染色機に３０℃の水１０００Ａを入れ、そして
これに１枚５　Ｋｇの絹織物（ｂｏｍｂｙｘ　ｍｏｒｉ
　）を５枚ζ合計２５　Ｋｇを装填する。との織物を１
０分間徹底的に湿潤したのち、熱水１０７に溶解した下
記式の反応染料５００ｆを染浴に一様に分散しガから添
加する。

５０ｍ／分の回転速度で３０℃の浴温度において１０分
間攪拌駆動したのち、固体のボウ硝またはＮａαを２０
に７添加する。このちと５０ｍ／分の一定回転速度で浴
を攪拌しながら１分間１℃の速度で７０℃まで加熱する
。

４５℃に到達した時に２０Ｋｐのボウ硝またはＮａαを
添加し、そして６０℃に到達した時にもう一度２０Ｋｇ
のポウ硝またはＮａＣｔを添加する。染色温度が７０℃
に到達してから２０分後に約２　Ｋｇの無水炭酸ナトリ
ウムを加える。

これによって浴のｐｌＴは８．５〜９．５まで上る。

７０℃でさらに２０分間この染色物を５０ｍ／分の回転
速度で攪拌する。冷水を導入して４０℃まで冷却したの
ち浴を排出する。染色物を１００ＯＡの冷水または温水
ですすぎ洗いし、そして５〜１０分後にすすぎ浴を放出
する。１０００ｔの冷（または温）水を充たしてこれに
ＩＫグの洗剤または湿潤剤（イソ−ノニルフェノールに
１０当量の酸化エチレンを付加したもの）を添加する。

５０　ｍ　７分の回転速度で１５分間駆動（この際ｐＨ
は少なくとも８，５であることを要し、したがって必要
な場合には炭酸ナトリウムの添加によってこのｐＨ価を
保持する）したのち、浴を４０′ｃ−ｉで冷却し、そし
て排出させる。

］、　ＯＯＯｍｅ、の冷水で染色物をきれいにすすぎ洗
いし、このすすぎ工程を１回またはそれ以上くり返す。

最後のすすぎ浴に８５チギ酸１ｔを添加し、浴を４０℃
寸で加熱し、そして１０分間回転駆動する。しかるのち
浴を排出し、染色物を常法通り脱水し、乾燥する。

しかしてきわめてすぐれた湿潤堅ろう性を有する鮮明な
赤色に染色された染色物が得られた。

非常に良好な湿潤堅ろう性を示す上記と同様な染色物が
下記の染料を使用した場合にも得られた。

０８Ｏ３ＨＴ（０３Ｓｏ−（Ｃ）Ｔ２）２−３０２（Ｃ
Ｈ２：ｌ）！　−０８Ｏ３ＨＣｏ−ＣＨ３との混合物 Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ２ と （ＣＨ，、、％−０８Ｏ１Ｈ００”””との混合物 （ＪＬｌ、ｉ〕 ０３ＨＮＨ Ｃｏ−ＣＨ３ との混合物 （１０４） との混合物 実施例７ 実験室用染色機の染色槽に３０℃の水１０１００Ｏ！、
を入れ、そしてこれに２５２の絹織物（ｂｏｍｂｙｘ　
ｍｏｒｉ　）を装填する。織物をたえず動かし、そして
５分後に、熱水２０　ｍｌに溶解した下記式の反応染料
０．２５７をゆっくりと添加する。

１０分後に３０℃で１０７のＮａ６ｓｏ４　！またはＮ
ａαを添加し、そして浴温度を１分間１℃の速度で５５
℃まで上昇させる。４０℃に到達した時にさらに１０グ
のＮａ２ｓｏ、ｔたはＮａαを添加し、そして５０℃に
到達した時にもう一度１０１のＮａ２ＳＯ４またはＮａ
Ｃｌ　　を添加する。染色温度が５５℃に到達してから
１０分後に染料の大部分は染着される。染浴のｐＨは被
染色材料の予備処理の状態に依存し４．５〜６．５であ
る。ここで約２７の無水炭酸ナトリウムを添加して、ｐ
ｌ＋を８．５〜９．７にあげる。

このちとさらに２０分間５５℃で染色する。

次に冷却し、徹底的にすすぎ洗いする。新しく６０℃の
水１０００　ｍｌと非イオン洗剤（イソ−ノニルフェノ
ールに１０当量の酸化エチレンを付加して得られたもの
）１１ｉ＋とからなる洗濯浴を仕立て、染色物をこの洗
濯浴の中で６０℃において１５分間動かす。そのあと冷
却してよくすすぎ洗いする。次に、染色物を水１０００
　ｍｌと８５％ギ酸１−とからなる４０℃の浴に１０分
間入れて酸性にし、そして常法通り脱水、乾燥する。

しかして湿潤堅ろう度のすぐれた緑青色に染色された染
色物が得られた。

非常に良好な湿潤堅ろう性を持つ上記と同様な染色物が
下記染料を用いた場合にも得られた。

量　　　下記式の反応染料　　　　　色相　色の深さと
の混合物 量　　　　下記式の反応染料　　　色相　　色の深さ上
　　　　下記式の反応染料　　　　色相　色の深さとの
混合物 ＣＢｒ＝ＣＨ２ と との混合物 実施例８ 実験室用染色装置の染色槽に３０℃の水１０００　ｍｌ
を入れ、そしてこれに絹織物（ｂｏｍｂｙｘ　ｍｏｒｉ
　）　２５　？を投入する。被染色物を槽内でたえず動
かし、そして５分後に、熱水２０　ｍｌに溶解した下記
式の反応染料１．２５グをゆっくりと添加する。

添加１０分後３０℃で３０１のＮａ、、ＳＯ４またはＮ
ａα　を添加し、そして１分間１℃の速度で浴温度を６
０℃寸で上昇させる。４５℃に到達した時に３０ｇのＮ
ａ、、８０４　　またはＮａＱ！を添加し、そして６０
℃に到達した時にさら　　　　　　１に３ＯｆのＮａ２
ＳＯ４またはＮａα　を添加する。

染色温度が６０℃に到達してから２０分後に染料のほと
んどは染着される。染浴のｐｌ＋は、被染色材料の予備
処理の状態に依存し４．５〜６．５である。ここで約２
７の無水炭酸ナトリウムを添加する。ｐｌ＋は８．５〜
９．７に上昇する。

さらに２５分間６０℃で染色したのち冷却し、そして染
色物を十分にすすぎ洗いする。６０℃の水１０００−と
非イオン洗剤（イソ−ノニルフェノールに１０当量の酸
化エチレンを付加して得られたもの）１２とからなる浴
を新規に仕立て、そしてこの洗浴内で染色物を６０℃で
１５分間動かす。そのあと冷却し、徹底的にすすぎ洗い
する。次に、その染色物を、水１０００　ｍｌと８５係
ギ酸１−とからなる４０℃の浴内で１０分間酸性とし、
そして次に常法通り脱水、乾燥する。

しかして鮮明な黄色に染色された、湿潤堅ろう性のすぐ
れた染色物が得られた。

非常にすぐれた湿潤堅ろう性を持つ上記と同様の染色物
が下記染料を使用した場合にも得られた。

３Ｌ　　　　　′Ｔｊ己弐の反応染料　　　−色工担　
色の深さＨ ■ ０ ＣＢｒ＝Ｑ迅 実施例９ ウィンス染色機に３０℃の水１０００７を入れ、そして
次に１枚５　Ｋ９のサク蚕糸織物を５枚、合計２５Ｋｇ
を装填する。織物を１０分間よく湿潤したのち、熱水２
０ｔに溶解した下記式の反応染料１２５Ｏｆを染浴に一
様に分散させて添加する。

３０℃の温度で５０ｍ／分の回転速度で１０分間駆動し
たのち、固体のボウ硝捷たはＮａＩＪ、を４０Ｋｇ添加
する。５０ｍ／分の一定回転速度で攪拌しながら浴温度
を１分間１℃の割合で８５℃まで上昇させる。４５℃に
到達した時に４０Ｋｇのボウ硝またはＮａＱ！　　を添
加し、そして６０℃に到達した時にもう一度４０に９の
ボウ硝捷たはＮａα　を添加する。染色温度が８５℃に
到達してから２０分後に約２　Ｋ９の無水炭酸ナトリウ
ムを添加する。この時に浴のｐｌ＋は８．５〜９．５ま
で上昇する。染色物をさらに２５分間８５℃および５０
ｍ／分の回転速度下に保持する。冷水を導入して浴を４
０℃まで冷却したのち、排出する。

染色物を１０００ｔの冷水または温水ですすぎ洗いし、
そして５〜１０分後にすすぎ浴を流出させる。

冷（または温）水１０００７を入れ、そしてこれに洗剤
まだは湿潤剤（イソ−ノニルフェノールに１０当量の酸
化エチレンを付加して得られたもの）ＩＫ９を加え、こ
の浴を７０℃ｔで加熱する。５０ｍ／分で１５分間、駆
動（この際ｐｌ＋は少なくとも８．５である必要があり
、要すれば炭酸ナトリウムの添加によりこのｐｌ＋に調
整する）したのち、冷水を導入して浴を４０℃まで冷却
し、そして排出する。

染色物を１００ＯＡの水できれいにすすぎ洗いし、そし
てこのすすぎ工程を１回またはそれ以上くり返す。最後
のすすぎ浴に８５係のギ酸１ｔを加え、浴温度を４０′
Ｃ，まで上げそして１０分間攪拌駆動する。このあと浴
を排出し、染色物を常法通り脱水、乾燥する。

しかして湿潤堅ろう性のすぐれた鮮明な緋色に染色され
た染色物が得られた。

良好な湿潤堅ろう性を有する上記と同様な染色物が下記
の染料を使用した場合にも得られた。

Ｈ３ と 量　　　　下記式の反応染料　　　　色相　色の深さ実
施例１０ 実験用循環染色装置の染色槽に５０℃の水３００　ｍ７
！を入れ、そしてこれにポリエステル／シルク（５０１
５０）混合繊物２０グを投入し、そして浴を連続的に回
流させる。

５分後に非イオン湿潤剤０．１２と酢酸ナトリウム０．
３１とを添加し、そして約０．３−の８０チ酢酸で浴の
ｐｌ＋を５に調整する。このあと、予め２０　ｍｌの熱
水に溶解した下記各式の染料を添加する。　゛ ＯＨＯＮ１（２ ■ ２Ｈ５ ５分後に、１分間２℃の速度で浴温度を１２０℃寸で上
昇させ、そして１２０℃に３０分間保持する。このちと
８０℃まで冷却して浴に６１のＮａ、Ｓｏ、を添加する
。１０分後に、さらに６グのＮａ２ＳＯ４を添加し、そ
してその１０分後にさらに６１のＮａ、、Ｓｏ４　　を
添加し、合計３０分間８０℃で染色する。染浴のｐｌ［
は４．５乃至６である。ここで０．８１の無水炭酸ナト
リウムを添加してｐｒ［を９乃至９．５に上げる。８０
℃で２０分間固着したのち、染浴を冷却し、そして染色
物を７０℃で５分間すすぎ洗いする。新たに８０℃の水
３００ゴと非イオン洗剤（イソ−ノニルフェノールに１
０当量の酸化エチレンを付加して得られたもの）　０．
５　Ｆとからなる洗濯浴を仕立て、そしてとの洗浴内で
８０℃で１５分間染色物を処理する。冷却後、６０℃の
水で５分間そして３０℃の水で５分間すすぎ洗いする。

次に、水３００１ｎ１．と８５ヴギ酸０．３コとから々
る浴中で染色物を酸性とし、そして常法通り脱水、乾燥
する。

しかして鮮明々青色に染色された染色物が得られた。こ
の染色物中のポリエステル部分とシルク部分とは色相お
よび色濃度においてほとんど同じように染色されていた
。

実施例１１ 実験用染色装置の染色槽に２５℃の水５００ｍ１を充填
し、そしてこれに木綿−絹混合繊物１２、５　ｆを投入
して絶えず浴内で動かす。５分後に、熱水２０　ｍｌに
予め溶解した下記式の染料０．２５０７を添加する。

浴を２５℃に５分保持し、次にＮａ、５ｏ４２５２を添
加し、そして浴温度を１分間１℃の速度で６０℃まで上
昇させる。次に１７の無水炭酸ナトリウムを添加する。

この時に浴のｐｌ＋は９．〜９．５まで上昇する。染色
物を６０℃で３０分間固着処理し、染浴を冷却し、そし
て染色物を数回冷水ですすぎ洗いする。

８０℃の水５００　ｍ７！と非イオン洗剤（イソ−ノニ
ルフェノールに１０当量の酸化エチレンを付加して得ら
れたもの）　ｏ、　ｓ　ｒとから新規に洗濯浴を仕立て
、染色物をこの洗濯浴で８０℃の温度で１５分間処理す
る。冷却して、冷水で徹底的にすすぎ洗いしたのち、５
０〇−の水と０．５　ｍｌの８５チギ酸とからなる浴に
染色物を入れて酸性とする。このあと常法通シ脱水、乾
燥する。

しかして鮮明な青赤色に染色された染色物が得られた。

この染色物の鞘部分と木綿部分とは同じ色相且つ同等の
色濃度で染色されていた。

実施例１２：絹織物の捺染 捺染のりの製造： 下記式の染料３０グを、５ｏグの尿素、２゜グのチオジ
エチレングリコール、および１ｏ。

ゴの冷水と共に攪拌して均質に混合する。

攪拌しながらこの混合物に３００　ｍｌの沸騰水を加え
る。次に、１０チアルギン酸ナトリウム溶液４００１ｉ
ＩとＮａ２ＣＯｇ　　２０　　グとを入れ、そして水で
１００Ｏｆに調整する。

得られた流動性のよい捺染のりを、フィルム捺染装置、
回転捺染装置、あるいはローラ捺染装置彦とを用いて絹
織物に付与する。捺染面積当りの捺染のり付与量は約５
０係である。印捺された織物は熱風乾燥器に入れて乾燥
し、そして続いて星型蒸熱器に入れて０．２バール過圧
で３０分間スチーミングする。この織物を最初に冷水で
、次に熱水ですすぎ洗（イソ−ノニルフェノールに１０
当量の酸化エチレンを付加して得られたもの）および２
ｍｌ　／　ｌの２０％アンモニアを含有している６０℃
の洗浴に入れて１５分間処理する。しかるのち捺染織物
を徹底的に熱水ですすぎ洗いする。ついでこれを８０チ
酢酸１　ｍｌ／Ｌを含有している浴に入れて酸性とし、
そして常法通り脱水、乾燥する。

しかして、鮮明な青赤色に捺染された捺染織物が得られ
た。

同様の捺染物が下記の染料を使用した場合にも得られた
。

上　　　下記式の反応染料　　　　　色相　色の深さＯ ＣＢｒ＝ＣＨ２ と との混合物 （１’）Ｆ、）ＡＡ 実施例１３ 実験用染色装置の染色槽に４０℃の水５８０ｍ１を充填
し、そして絹糸（ｂｏｍｂｉｘ　ｍｏｒｉ　％内皮除去
したもの）２０１をその中に投入する。

浴を循環させ、そして５分後に、熱水２０ｍ１に予め溶
解された下記式の染料ｏ、ｉｒを添加する。

４０℃の温度で５分後に、力焼ボウ硝１２７を加え、そ
して浴温度を１分間２．５℃の速度で１２０℃まで上昇
させ、そして１２０℃に１０分間保持する。そのあと浴
を８０℃まで冷却し、そして０．６ｆ／ｌの無水炭酸ナ
トリウムを添加する。この時にｐＨは８．０〜８．５４
　　　　　　　　　　（１２６） に」−昇する。８０℃で１０分間固着し、そして浴を冷
却する。被染物を４０　℃で１０分間すすぎ洗いしたの
ち、その絹糸を３０℃の水６００　ｍ７！と８０係酢酸
０．６　ｍｅとを含有する浴に入れて酸性にする。この
あと常法通り脱水、乾燥する。

しかして鮮やかな赤色に染色された絹糸が得られた。

同様な染色物が下記の染料混合物を使用した場合にも得
られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　シルク筺たけシルク′含有混合鐵推才科を反応染
   料で染色または捺染する方法において、式 ％式％（］） （式中、 Ｄはモノ−またはポリ−アゾ系、金′＠借奢アゾ系、ア
   ントラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、ア
   ゾメチン系、シオキチジン系、フェナジン系、スチルベ
   ン系、トリフェニルメタン系、午サンテン糸、チオキサ
   ントン系、ニトロアリール不、ナフトキノン系、ピレン
   キノン系、またはべりレンチトラカルボイミド系のスル
   ホ基含有染料の残基全意味し、［Ｙ）　　は、ｎが１乃
   至４である同１市または異種の反応ＬＡＹを意味する、
   ただ；−５ｎが１でかつＹがクロロアセチル基、α−ブ
   ロモアクリロイル基、α、β−ジブロモプロピオニル基
   、アミノ−クロロ−８−トリアジニル基、Ｃ０−４−ア
   ルコキシ−クロロ−８−トリアジニル基、またはＣ−ア
   ルコキシ−Ｃ−アルコ ］　−４１−４ キシ−クロロ−８−トリアジニル基である式（１）の反
   応染料、および〔Ｙ〕２が２つの同種のクロロアセチル
   基、α−ブロモアクリロイル基、またはα、β−ジブロ
   モプロピオニル基である式（１）の反応染料は除外され
   る）の反応染料を永住媒質中５０乃至］、　３０℃の温
   度で使用し、そしてｐ１１８乃至１１で固着することを
   特徴とする方法。 ２、　０がモノ−またはジス−アゾ染料の残基を意味す
   る式（１）の反応染料を使用することを特徴とする特許
   請求のｉＩｎ囲第１項に記４我の方；去。 ３、　　Ｄが重金属−アゾ染料錯塩の残基を意味する式
   （１）の反応染料を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ４　Ｄがアントラキノン染料の残基を意味する式（１）
   の反応染料を使用することを特徴とする特許１清求の範
   囲第１項に記載の方法。 ５、　Ｄが調号たはニッケルーフタロシアニン、銅−ホ
   ルマザン錯塩、またはトリフエンジオキサジンの残本を
   意味する式（１）の反応染料を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、　　Ｄがベンメン系またはナフタレン系の１：２−
   クロムまたは１：２−コバルト錯塩アゾ染料の残基を意
   味し、そしてそのクロム原子まだはコバルト原子がアゾ
   結合に対してオルト位置において金属化可能な基に結合
   されている式（１）の反応東署を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第３頃に記載の方法。 ７、下記式 ％式％（２） （３） 〔式中、 Ｄｌはベンゼン系またはナフタレン系のシアン成分の残
   基、 Ｋはベンぜン系、ナフタレン系、まだは複素環式系のカ
   ップリング成分の残基、 ＱＶｉ、ＩＭ妾結合または架橋メンバー−Ｎ（Ｒ）−（
   ここでＲけ水素壕だは非置懐または置遺されだＣ１−４
   −アルキル基を意味する）、Ｙは特許請求の範囲第２項
   に該当する意味を有し、そしてその反応性基ＹけＱを介
   してシアン成分またはカップリング成分に結合している
   か、あるいは各１個または２個の反１芯件基がジアゾ成
   分にもカップリング成分にも結合しているか、あるいｆ
   ｄ　２個の反応性基がカップリング成分まだはジアゾ成
   分に結合しているか、あるいは２周の反応性基がジアゾ
   成分またはカップリング成分にそして１個の反応性基が
   カップリング成分またはシアン成分に結合してい乙、ｎ
   は］、２．３または４である〕の反応染（４） 料を使用することを特徴とする特許請求の！１２団第２
   項に記載の方法。 ８、　　Ｒが水素またはメチルである式（２）の反応染
   料を１吏用することを特徴とする特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。 ９、　　Ｙがビニルスルホニル、スルファトエチルスル
   ホニ、ル、α−ブロモアクリロ、イル、α、β−ジブロ
   モプロピオニル、へロビリミジル、またはへロトリアジ
   ニルを意味し、特許請求の範囲第１＠に記載した限定条
   件が１．Ｉ！、当する式（１）または（２）の反応染料
   を吏用することを特徴とする特許請求の範１■、ＪＥ　
   １項乃至８項のいずれかに記載の方法。 １０、Ｙが２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミド−
   ６−イル捷だはアミノ−フルオロトリアジニル基である
   式（１）寸たけ（２）の反応染料を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１．６０乃至９０℃の高められた温度で染色すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１０項のいずれ
   かに記載の方法。 １２、　　シルク（ｂｏｍｂｙｘ　ｍｏｒｉ家蚕糸）を
   、アミノ−フルオロ−８−トリアジン染料の場合には５
   ０乃至６０℃の温度で、そして他のすべての反応染料の
   場合には６０乃至８０℃の湛ＩＷで、染色することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至１０項のいずれかに
   記載の方、去。 １３、　　タツサアシルク（Ｔｕｓ４ａｈｓｅｉｄｅサ
   ク蚕糸）をアミノ−フルオロ−ｓ−トリアジン染料の・
   場合には６０乃至７５℃の温度で、そして他のすべての
   反応染料の場合には７０乃至１００℃の温度で染色する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１０偵のい
   ずれかに記載の方法。 １４、　８．５乃至９．５のｐ■において固着すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１３項のいずれ
   かに記載の方法。 ］５．固着剤アルカリを染色工程の終期に別えることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項方性１４項のいずれか
   に記載の方法。 １６．　　染色された材料を、場合によっては非イオン
   洗剤の存在下、８．５乃至９の１〕１１、かつ高められ
   た幅ｆ（の洗浴中で洗うことを特徴とする特許、請求の
   範囲第１項乃至５項のいずれかに記載の方法。 １７　　シルク含有琵合、、裁維材利を、１つの混合成
   分が式（１）の染料であり、そして池の混合成分が漬准
   反応・訃でない染料混合Ｊｌで染色または捺染すること
   を特徴とする特許請求の？Ａｄ囲第１項に記載の方１去
   。 １８　　吸尽法で染色することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項、および１１項乃至１６項のいずれかに記Ｊ
   ＆の方法。