JPS59200217A - 液晶表示素子 - Google Patents
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- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の配向制御膜を用いた液晶表示素子に関
する。
する。
従来より、液晶表示素子用透明導電体には、ガラスの表
面を透明導電化したものが用いられている。しかし、液
晶表示素子は益々軽量、薄型化される方向にある。この
ような要求に対し、ガラスの表面を透明導電化したもの
は、ガラスの機械的強度及び製造上の制約からガラス板
をある程度以上薄くすることができず、Q、3mmが限
界といわれている。したがって、上記のような目的に適
用するには、おのずから限界がおり、更に、衝撃に対す
る脆弱さにより、素子の製造工程において破損するとい
う問題がある。これらの欠点を満足させる方法として、
従来のガラスの代わシに樹脂を用いることが考えられる
。ところが、前述したように、液晶の配向を均一にする
ため、配向を制御するだめの層が必要である。この配向
を制御するだめの層を得る方法としては、従来のガラス
の場合。
面を透明導電化したものが用いられている。しかし、液
晶表示素子は益々軽量、薄型化される方向にある。この
ような要求に対し、ガラスの表面を透明導電化したもの
は、ガラスの機械的強度及び製造上の制約からガラス板
をある程度以上薄くすることができず、Q、3mmが限
界といわれている。したがって、上記のような目的に適
用するには、おのずから限界がおり、更に、衝撃に対す
る脆弱さにより、素子の製造工程において破損するとい
う問題がある。これらの欠点を満足させる方法として、
従来のガラスの代わシに樹脂を用いることが考えられる
。ところが、前述したように、液晶の配向を均一にする
ため、配向を制御するだめの層が必要である。この配向
を制御するだめの層を得る方法としては、従来のガラス
の場合。
二酸化ケイ素等の無機化合物からなる薄膜を斜方蒸着す
る方法及びポリイミド等の有機化合物からなる薄膜をラ
ビング処理する(布等で一定の方向にこする)方法等が
知られている。しかし、上記方法は、いずれも成膜の際
、高温処理を必要とする。これらは従来のガラス基板に
おいては特に問題ないが、樹脂基板の場合には、基板が
上記処理温度に耐えることができず、変形してしまい正
常な液晶表示素子を得ることができない。
る方法及びポリイミド等の有機化合物からなる薄膜をラ
ビング処理する(布等で一定の方向にこする)方法等が
知られている。しかし、上記方法は、いずれも成膜の際
、高温処理を必要とする。これらは従来のガラス基板に
おいては特に問題ないが、樹脂基板の場合には、基板が
上記処理温度に耐えることができず、変形してしまい正
常な液晶表示素子を得ることができない。
例えば、酸化インジウムの透明電極を設けた樹脂フィル
ムを用いて、電極側にポリイミド系の樹脂を塗布した場
合、高温度で長時間の熱処理により樹脂フィルム基板が
熱変形を起こし、正常な液晶素子を得ることができない
。そこで、樹脂フィルム基板の熱変形温度より低い温度
(1008C)でポリイミドの熱処理を行なった湯合、
ポリイミドの熱硬化反応が不十分なため、ラビング過程
で。
ムを用いて、電極側にポリイミド系の樹脂を塗布した場
合、高温度で長時間の熱処理により樹脂フィルム基板が
熱変形を起こし、正常な液晶素子を得ることができない
。そこで、樹脂フィルム基板の熱変形温度より低い温度
(1008C)でポリイミドの熱処理を行なった湯合、
ポリイミドの熱硬化反応が不十分なため、ラビング過程
で。
傷の発生又は膜の剥離が生ずるという問題がある。
そこで、樹脂フィルムに塗布した後、硬化反応を必要と
しない熱可塑性樹脂、すなわち、ポリスチレン、ポリメ
タクリV−ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及
びポリカーボネート等の有機溶剤溶液を樹脂フィルムに
塗布乾燥し、その後所定のラビングを施して液晶素子の
形成を試みだところ液晶表示素子を配向させることがで
きず。
しない熱可塑性樹脂、すなわち、ポリスチレン、ポリメ
タクリV−ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及
びポリカーボネート等の有機溶剤溶液を樹脂フィルムに
塗布乾燥し、その後所定のラビングを施して液晶素子の
形成を試みだところ液晶表示素子を配向させることがで
きず。
これらの樹脂はいずれも液晶の配向制御膜として使用し
得ないものであった。この原因について調べた結果、こ
れらの樹脂は、液晶に溶解し、ラビングした表面の効果
が消失するためであることが判明した。
得ないものであった。この原因について調べた結果、こ
れらの樹脂は、液晶に溶解し、ラビングした表面の効果
が消失するためであることが判明した。
そこで、液晶に不溶性の樹脂として、ポリビニルアルコ
ール及び各種セルロース類につき検討した。すなわち、
これらの樹脂を水に溶解しその水溶液を前記樹脂フィル
ムに塗布乾燥し、ラビングした後、素子を組立てた。そ
の結果、液晶分子は良好に配向して液晶の配向制御膜と
なることが判明した。しかし、詳細に調べたところ、素
子の耐湿信頼性に乏しく、湿気による配向不良が生じた
。
ール及び各種セルロース類につき検討した。すなわち、
これらの樹脂を水に溶解しその水溶液を前記樹脂フィル
ムに塗布乾燥し、ラビングした後、素子を組立てた。そ
の結果、液晶分子は良好に配向して液晶の配向制御膜と
なることが判明した。しかし、詳細に調べたところ、素
子の耐湿信頼性に乏しく、湿気による配向不良が生じた
。
すなわち、樹脂フィルムはガラス板に比べて透湿性が大
きいため、素子内に水分が入る。ところが。
きいため、素子内に水分が入る。ところが。
これらの配向制御膜は水溶性の樹脂であるため。
水による溶解あるいは膨潤が起こシ、液晶を配向させる
能力が消失したものと考えられる。
能力が消失したものと考えられる。
又、特開昭55−9518号公報には、配向処理膜とし
てアミド結合を有する高分子物質(ナイロン等)を用い
る液晶表示パネルが示されているが、この方式は配向制
御膜材料溶液の調製2作業をかなり高温で行なう必要が
あシ、必ずしも満足できるものではない。
てアミド結合を有する高分子物質(ナイロン等)を用い
る液晶表示パネルが示されているが、この方式は配向制
御膜材料溶液の調製2作業をかなり高温で行なう必要が
あシ、必ずしも満足できるものではない。
本発明は、このような問題点を解決するものである。
すなわち9本発明は、′e、晶表示素子の配向制御膜が
、一般式(11 および一般式(If) 〔ただし、一般式(Ilおよび(II)においてR1+
& +R3およびR4は水素、低級アルキル コキシ基,塩素又は臭素を示し,それらは互いに同じで
あっても異なっていてもよ< Rs 、 Rsは水素,
メチル基,エチル基,プロピル基,ト1ノフルオロメチ
ル基又はトリクロロメチル基を示し,それらは互いに同
じであっても異なっていてもよく。
、一般式(11 および一般式(If) 〔ただし、一般式(Ilおよび(II)においてR1+
& +R3およびR4は水素、低級アルキル コキシ基,塩素又は臭素を示し,それらは互いに同じで
あっても異なっていてもよ< Rs 、 Rsは水素,
メチル基,エチル基,プロピル基,ト1ノフルオロメチ
ル基又はトリクロロメチル基を示し,それらは互いに同
じであっても異なっていてもよく。
Ar オL ?j Ar’ld: p−フェニレン基,
m−フェニレン基,ジフェニレン基,シフエニノンエー
テル基。
m−フェニレン基,ジフェニレン基,シフエニノンエー
テル基。
ナフテン基を示し,これらは互いに同一でも異なってい
てもよ<r”は1〜10の整数を示す〕で表わされる繰
シ返し単位を有するポリエーテルアミド重合体を含有し
てなる液晶表示素子に関する。
てもよ<r”は1〜10の整数を示す〕で表わされる繰
シ返し単位を有するポリエーテルアミド重合体を含有し
てなる液晶表示素子に関する。
上記芳香族ポリエーテルアミド重合体は,液晶及び水に
不溶性又は難溶性であり,この重合体を特定の溶剤に溶
解し,これを酸化インジウム等の透明導電性膜を有する
基板に塗布し、低温(100〜120℃)で加熱乾燥し
た後、ラビングすることにより配向制御膜を得f0この
ようにして作製した2枚の基板の配向制御膜を対向させ
て平行に配置し、その間に液晶を封入させることによシ
。
不溶性又は難溶性であり,この重合体を特定の溶剤に溶
解し,これを酸化インジウム等の透明導電性膜を有する
基板に塗布し、低温(100〜120℃)で加熱乾燥し
た後、ラビングすることにより配向制御膜を得f0この
ようにして作製した2枚の基板の配向制御膜を対向させ
て平行に配置し、その間に液晶を封入させることによシ
。
満足した特性を有する樹脂基板液晶表示素子を完成する
ことができ亀。
ことができ亀。
本発明の液晶表示素子は、一般に液晶の配向性はもちろ
ん良好で耐湿性も良好である。それ故。
ん良好で耐湿性も良好である。それ故。
基板材料には、従来公知のもののいずれを用いてもよい
。例えば、エポキシアクリレート系樹脂及びポリエチン
ンテレフタレート等の市販のフィルム又はシートに透明
導電膜を有するものを適用することができ、これ以外に
も液晶に不溶性あるいは1表面に液晶によって溶解され
ないような処理を施したフィルム又はシートであれば適
用可能であ)、特に限定されない。なお9本発明におい
ては、もちろんガラス基板を使用してもよい。
。例えば、エポキシアクリレート系樹脂及びポリエチン
ンテレフタレート等の市販のフィルム又はシートに透明
導電膜を有するものを適用することができ、これ以外に
も液晶に不溶性あるいは1表面に液晶によって溶解され
ないような処理を施したフィルム又はシートであれば適
用可能であ)、特に限定されない。なお9本発明におい
ては、もちろんガラス基板を使用してもよい。
本発明においては、基板に特定の芳香族ポリエーテルア
ミド重合体溶液を塗布した後、単に溶剤を蒸発乾燥させ
ればよいために、低温且つ短時間で配向制御膜が得られ
る。例えば形成する膜厚は500〜2000^程度で非
常に薄いので、沸点以下でも十分に乾燥可能である。従
って、従来。
ミド重合体溶液を塗布した後、単に溶剤を蒸発乾燥させ
ればよいために、低温且つ短時間で配向制御膜が得られ
る。例えば形成する膜厚は500〜2000^程度で非
常に薄いので、沸点以下でも十分に乾燥可能である。従
って、従来。
基板(主にガラス板)に二酸化けい素からなる薄膜を斜
方蒸着する方式又はポリイミド膜を形成する方式に比べ
て製造が極めて容易に安価な液晶表示素子を得ることが
できる。
方蒸着する方式又はポリイミド膜を形成する方式に比べ
て製造が極めて容易に安価な液晶表示素子を得ることが
できる。
本発明における前記一般式(11および(Illで表わ
される繰シ返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド
樹脂は、一般式(lull (ただし1式中、 R1,〜R6は前記一般式(11に
おけるものと同じ意味を有する)で表わされるエーテル
結合を有する芳香族−)ysy・一般式(■I
、。
される繰シ返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド
樹脂は、一般式(lull (ただし1式中、 R1,〜R6は前記一般式(11に
おけるものと同じ意味を有する)で表わされるエーテル
結合を有する芳香族−)ysy・一般式(■I
、。
(ただし2式中、nは1〜10の整数である)で表わさ
れる化合物および芳香族ジカルボン酸又はその反応性酸
誘導体とを、溶液重合、溶融重合又は特開昭52−23
198号公報に示された方法等の既知の芳香族ポリアミ
ドの製造方法を適用して縮重合させて得ることができる
。
れる化合物および芳香族ジカルボン酸又はその反応性酸
誘導体とを、溶液重合、溶融重合又は特開昭52−23
198号公報に示された方法等の既知の芳香族ポリアミ
ドの製造方法を適用して縮重合させて得ることができる
。
ここで、一般式(I[[)と一般式[Mで表わされる化
合物は9モル比で前者/後者が515〜9/1に配合さ
れるのが好ましく、特に7/3〜8.5/1.5に配合
されるのが好ましい。この比が小さすぎると耐熱性が低
下しゃすく、大きすぎると溶剤への溶解性が低下しやす
くなる。
合物は9モル比で前者/後者が515〜9/1に配合さ
れるのが好ましく、特に7/3〜8.5/1.5に配合
されるのが好ましい。この比が小さすぎると耐熱性が低
下しゃすく、大きすぎると溶剤への溶解性が低下しやす
くなる。
また、一般式(1)と一般式filで表わされる化合物
の総量に対して、芳香族ジカルボン酸又はその反応性酸
誘導体を90〜130モルチ使用するのが好ましく、特
に100モルチまたはほぼ100モル係使用するのが好
ましい。
の総量に対して、芳香族ジカルボン酸又はその反応性酸
誘導体を90〜130モルチ使用するのが好ましく、特
に100モルチまたはほぼ100モル係使用するのが好
ましい。
本発明における前記一般式fulllで表わされるエー
テル結合を有する芳香族ジアミンとしては、λ2−ビス
(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
2.2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、λ2−ビス〔3−クロロ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、ス2
−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕プロパン、2.2−ビス〔3−エチル−4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−
ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕フロパン、2.2−ビス〔3−イノプロピル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2
.2−ビス〔3−ブチル−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパン、λ2−ピス[3−5ec−ブチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕フロパン
、2.2−ビス〔3−メトキシ−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス〔3−エト
キシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン。
テル結合を有する芳香族ジアミンとしては、λ2−ビス
(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、
2.2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、λ2−ビス〔3−クロロ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、ス2
−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕プロパン、2.2−ビス〔3−エチル−4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−
ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
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4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2
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キシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン。
2.2−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕フロパン、2.2−ビス〔3,5
−ジクロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
プロパン、 2.2−ビス[3,5−シフロモ−4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル]ブロパン、2.2−
ビス〔3,5−ジメトキシ−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロノくン。
ェノキシ)フェニル〕フロパン、2.2−ビス〔3,5
−ジクロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
プロパン、 2.2−ビス[3,5−シフロモ−4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル]ブロパン、2.2−
ビス〔3,5−ジメトキシ−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロノくン。
Z2−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ
)−5−メチルフェニル〕プロパン、1.1−ビス(4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1
−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕エタン、1,1−ビス〔3−クロロ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス
〔3−ブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕エタン、1゜1−ビス〔3−エチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス(3−
プロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1.1−ビス〔3−イソプロピル−4−(4−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1゜1−ビス〔3
−ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1,1−ビス(3−sec−フチルー4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔
3−メトキシ−4−、、(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕エタン、1.1−ビス〔3−エトキシ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス
[3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル]エタン、1.1−ビス〔3,5−ジクロロ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1
−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕エタン、1,1−ビス[3,5−ジメト
キシ−4−(4−アミノフェノキ幻フェニル〕エタン、
1.1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフェノキ
シ)−5−メチルフェニル〕エタン。
)−5−メチルフェニル〕プロパン、1.1−ビス(4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1
−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕エタン、1,1−ビス〔3−クロロ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス
〔3−ブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕エタン、1゜1−ビス〔3−エチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス(3−
プロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1.1−ビス〔3−イソプロピル−4−(4−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1゜1−ビス〔3
−ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
タン、1,1−ビス(3−sec−フチルー4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス〔
3−メトキシ−4−、、(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕エタン、1.1−ビス〔3−エトキシ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1−ビス
[3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル]エタン、1.1−ビス〔3,5−ジクロロ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.1
−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕エタン、1,1−ビス[3,5−ジメト
キシ−4−(4−アミノフェノキ幻フェニル〕エタン、
1.1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフェノキ
シ)−5−メチルフェニル〕エタン。
ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン
、ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニルコメタン、ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3−ブロモ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔
3−エチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコ
メタン。
、ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニルコメタン、ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3−ブロモ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔
3−エチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコ
メタン。
ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニルコメタン、ビス〔3−インプロピル−4= (4
−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、ビス〔3−ブ
チル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン
、ビス(3−5ee−)−F−ルー4− (4−アミノ
フェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3−メトキシ−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス
〔3−エトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ルコメタン、ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス(3,5−ジク
ロロ−4i4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、
ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニルコメタン、ビスC3,5−ジメトキシ−4−
(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3
−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ)−5−メチル
フェニル〕メタン。
ェニルコメタン、ビス〔3−インプロピル−4= (4
−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、ビス〔3−ブ
チル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン
、ビス(3−5ee−)−F−ルー4− (4−アミノ
フェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3−メトキシ−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス
〔3−エトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ルコメタン、ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス(3,5−ジク
ロロ−4i4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、
ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニルコメタン、ビスC3,5−ジメトキシ−4−
(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、ビス〔3
−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ)−5−メチル
フェニル〕メタン。
1、1.1.3.3.3−ヘキサフルオロ−42−ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン。
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン。
1、1.1.3.3.3−へキサクロロ−2,2−ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン。
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン。
3.3−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
]ペンタン、1.1−ビスC4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、 1.1.1.3.3.3−
へキサフルオロ−2,2−ビス(3,5−シメfルー4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、
1.1.1.3.3.3−へキサクロロ−2,2−ビス
〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕プロパン、3,3−ビス(3,5−ジメチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1
.1−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、1,1゜1、3.3.3
−へキサフルオロ−2,2−ビス[3,5−ジブロモ−
4(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、 1
.1.1.3.3.3−へキサクロロ−λ2−ビス[3
,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕プロパン、3,3−ビス(3,5−ジブロモ−4−
<4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1.1
−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン。
]ペンタン、1.1−ビスC4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン、 1.1.1.3.3.3−
へキサフルオロ−2,2−ビス(3,5−シメfルー4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、
1.1.1.3.3.3−へキサクロロ−2,2−ビス
〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕プロパン、3,3−ビス(3,5−ジメチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1
.1−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、1,1゜1、3.3.3
−へキサフルオロ−2,2−ビス[3,5−ジブロモ−
4(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、 1
.1.1.3.3.3−へキサクロロ−λ2−ビス[3
,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕プロパン、3,3−ビス(3,5−ジブロモ−4−
<4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1.1
−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕プロパン。
2+2−ヒス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕フタン、ス2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルコブタン、2゜2−ビス〔3,5
−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコ
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジフロモ−4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕フリン、 1.1.1,
3.3.3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔3−メチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン
等がある。これらのウチでは、2.2−ビス(4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕プロ/くンが代表的で
ある。もし。
〕フタン、ス2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルコブタン、2゜2−ビス〔3,5
−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコ
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジフロモ−4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕フリン、 1.1.1,
3.3.3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔3−メチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン
等がある。これらのウチでは、2.2−ビス(4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕プロ/くンが代表的で
ある。もし。
必要ならば、上記のジアミンの混合物を用いることがで
きる。
きる。
更に5本発明においては、既知の芳香族ジアミン例エバ
4.4’−ジアミノジフェニルエーテル、4゜4′−ジ
アミノジフェニルメタン、4.4’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、メタフェニレンジアミン。
4.4’−ジアミノジフェニルエーテル、4゜4′−ジ
アミノジフェニルメタン、4.4’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、メタフェニレンジアミン。
4.4’−シ(4−アミノフェノキシ)フェニルスルホ
ン、パラフエニVンジアミン、 4.4’−シ(3−ア
ミノフェノキシ)フェニルスルホン及ヒ3.3’−ジア
ミノジフェニルスルホン等の少なくとも1種金併用する
ことができる。これらの芳香族ジアミン類の芳香族ジア
ミン類全体に対する割合とじてば、30モル係以下が望
せしい。この割合が30モル多を超えると、縮重合体の
溶解性に悪影響を及ぼすため望ましくない。
ン、パラフエニVンジアミン、 4.4’−シ(3−ア
ミノフェノキシ)フェニルスルホン及ヒ3.3’−ジア
ミノジフェニルスルホン等の少なくとも1種金併用する
ことができる。これらの芳香族ジアミン類の芳香族ジア
ミン類全体に対する割合とじてば、30モル係以下が望
せしい。この割合が30モル多を超えると、縮重合体の
溶解性に悪影響を及ぼすため望ましくない。
一般式(IV)で表わされる化合物の代表例としてはヘ
キサメチレンジアミンを挙げることができる。
キサメチレンジアミンを挙げることができる。
前記一般式(関で表わされる化合物を共重合させること
によシ、成膜時の耐吸湿性を改良することができる。
によシ、成膜時の耐吸湿性を改良することができる。
次に本発明における芳香族ジカルボン酸としては1例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、4.4’−ジフェニル
ジカルボン酸、3.4’−ジフェニルジカルボン酸、2
.6−ナフタレンジカルボン酸、1.5−ナフタレンジ
カルボン14.4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸
及び3,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸等を挙
げることができるが、テレフタル酸及びイソフタル酸が
一般に製造されているので好適に使用することができる
。特に、テレフタ−酸とイソフタ・・酸の混合物は、生
成する縮重 □”合体の溶解性の点から望
ましい。なお9本発明における芳香族ジカルボン酸の反
応性誘導体とは。
ばテレフタル酸、イソフタル酸、4.4’−ジフェニル
ジカルボン酸、3.4’−ジフェニルジカルボン酸、2
.6−ナフタレンジカルボン酸、1.5−ナフタレンジ
カルボン14.4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸
及び3,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸等を挙
げることができるが、テレフタル酸及びイソフタル酸が
一般に製造されているので好適に使用することができる
。特に、テレフタ−酸とイソフタ・・酸の混合物は、生
成する縮重 □”合体の溶解性の点から望
ましい。なお9本発明における芳香族ジカルボン酸の反
応性誘導体とは。
前記芳香族ジカルボン酸のジクロライド、ジプロマイト
;輿ヒジエステル等を意味する。又、上記したように、
テレフタル酸とイソフタル酸の混合物を使用する場合に
は、ベンゼン核のメタ位にカルボキシル基を有するイソ
フタル酸とベンゼン核のパラ位にカルボキシル基を有す
るテレフタル酸の配合割合は、前者20〜80係に対し
、後者80〜2(lの範囲内とすることが、特に溶解性
の点で望ましい。
;輿ヒジエステル等を意味する。又、上記したように、
テレフタル酸とイソフタル酸の混合物を使用する場合に
は、ベンゼン核のメタ位にカルボキシル基を有するイソ
フタル酸とベンゼン核のパラ位にカルボキシル基を有す
るテレフタル酸の配合割合は、前者20〜80係に対し
、後者80〜2(lの範囲内とすることが、特に溶解性
の点で望ましい。
配向制御膜用の溶剤としては、ジメチルスルホキ7ド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メ
チル−2−ピロリドン及びシクロヘキサノン等の単独又
はこれらの混合溶剤、更に。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メ
チル−2−ピロリドン及びシクロヘキサノン等の単独又
はこれらの混合溶剤、更に。
前記ポリエーテルアミド縮重合体を溶解可能な範囲で混
合したものを用いることができる。例えば。
合したものを用いることができる。例えば。
上記溶剤を単独で用いるよりも、セロソルブ類。
トルエン及びキシレン等を適量混合した混合溶剤の方が
良好な膜を得る場合があシ、上記以外でもポリエーテル
アミド重合体を溶解可能なものであれば特に限定されな
い。
良好な膜を得る場合があシ、上記以外でもポリエーテル
アミド重合体を溶解可能なものであれば特に限定されな
い。
次に9本発明を実施例により説明するが1本発明はこれ
らによυなんら限定されるものではない。
らによυなんら限定されるものではない。
なお、液晶表示素子の配向性の評価は、液晶分子の長軸
方向と基板表面との角、すなわち基板と液晶分子の長軸
との傾き(チルト角θ)により行なった。良好な配向性
はチルト角1.5〜3.0が望ましく、それによりコン
トラスト比の絶対値を大きくすることができる。〔チル
ト角及びその測定方法はジャーナル、オブ、アプライド
、フィジックス(Journal of Applje
d Physics)第19巻(1980) 、 A
10 、第2013〜4頁に記載されている。
方向と基板表面との角、すなわち基板と液晶分子の長軸
との傾き(チルト角θ)により行なった。良好な配向性
はチルト角1.5〜3.0が望ましく、それによりコン
トラスト比の絶対値を大きくすることができる。〔チル
ト角及びその測定方法はジャーナル、オブ、アプライド
、フィジックス(Journal of Applje
d Physics)第19巻(1980) 、 A
10 、第2013〜4頁に記載されている。
実施例1
i o o oy容フラスコに、撹拌棒、温度計1滴下
漏斗をセットし、NaOH17,2?を水80rrLl
に溶解してフラスコに入れた。次に、2,2−ビス(4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン44.
3.Fとへキサメチノンジアミン8.4?を7クロヘキ
サノン340ψに溶解し、上記フラスコ中に注入し、−
2℃まで冷却した。一方、テレフタル酸ジクロライド1
8.2!i’及びイソフタル酸ジクロライド18.25
’をシクロへキサノン2401に溶解し、この酸クロラ
イド溶液を滴下漏斗からフラスコ中に注入し、この際2
反応温度が10℃を超えないようにして3時間反応させ
た。反応液をメタノール中に投入して重合体を単離させ
た。
漏斗をセットし、NaOH17,2?を水80rrLl
に溶解してフラスコに入れた。次に、2,2−ビス(4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン44.
3.Fとへキサメチノンジアミン8.4?を7クロヘキ
サノン340ψに溶解し、上記フラスコ中に注入し、−
2℃まで冷却した。一方、テレフタル酸ジクロライド1
8.2!i’及びイソフタル酸ジクロライド18.25
’をシクロへキサノン2401に溶解し、この酸クロラ
イド溶液を滴下漏斗からフラスコ中に注入し、この際2
反応温度が10℃を超えないようにして3時間反応させ
た。反応液をメタノール中に投入して重合体を単離させ
た。
これを乾燥後、再びジメチルホルムアミドに溶解し、こ
れをメタノール中に投入してポリアミド縮重合体(以下
重合体と略称する)を精製した。この重合体の還元粘度
(η8叱)(ジメチルホルムアミド0.2重量係溶液、
30℃で測定、以下同様)は1.2であった。
れをメタノール中に投入してポリアミド縮重合体(以下
重合体と略称する)を精製した。この重合体の還元粘度
(η8叱)(ジメチルホルムアミド0.2重量係溶液、
30℃で測定、以下同様)は1.2であった。
この重合体の3.5重合%N−メチル−2−ピロリドン
〜プチルセロノルブアセテート(混合比4:6)溶液を
、十分に洗浄した透明導電膜を有するポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、スピンナーを用いて、35Q
Qrpmで均一に塗布後。
〜プチルセロノルブアセテート(混合比4:6)溶液を
、十分に洗浄した透明導電膜を有するポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、スピンナーを用いて、35Q
Qrpmで均一に塗布後。
120℃で10分間乾燥して溶媒を蒸発させ、膜厚90
0Aの配向制御膜を形成した。この膜をフェルトで一定
方向にラビングし、配向制御膜を有する基板フィルムを
作製した。
0Aの配向制御膜を形成した。この膜をフェルトで一定
方向にラビングし、配向制御膜を有する基板フィルムを
作製した。
このようにして作製した2枚のフィルムの配向制御膜を
対向させて配置し、これらのフィルムをポリエステル系
接着剤よりなる接着剤で接着して液晶表示素子を作製し
た。なお、封着剤は120℃で5分間硬化した。この素
子の配向制御膜間に。
対向させて配置し、これらのフィルムをポリエステル系
接着剤よりなる接着剤で接着して液晶表示素子を作製し
た。なお、封着剤は120℃で5分間硬化した。この素
子の配向制御膜間に。
フェニルシクロヘキサン系の液晶(メルク社製。
ZLI−1132)を配置し、2枚の直交偏光板間で液
晶の配向性を調べたところ、良好な配向性を示した。(
チルト角2..3度) 実施例2 下記組成の原料を用いた以外は実施例1と同様の装置及
び方法により重合体を調製した。
晶の配向性を調べたところ、良好な配向性を示した。(
チルト角2..3度) 実施例2 下記組成の原料を用いた以外は実施例1と同様の装置及
び方法により重合体を調製した。
この重合体の還元粘度(ηsp/c)は1.3であった
。
。
この重合体の3.5重!−%N−メチルー2−ピロリド
ン〜ブチルセロソルブアセテート(混合比4:6)溶液
を用い、実施例1と同様のフィルム基板に配向制御膜を
形成して液晶素子を作製し、液晶の配向性を調べたとこ
ろ、良好な配向性を示した。(チルト角2.3度) 比較例 下記組成の原料を用いた以外は実施例1と同様の装置及
び方法により重合体を調製した。
ン〜ブチルセロソルブアセテート(混合比4:6)溶液
を用い、実施例1と同様のフィルム基板に配向制御膜を
形成して液晶素子を作製し、液晶の配向性を調べたとこ
ろ、良好な配向性を示した。(チルト角2.3度) 比較例 下記組成の原料を用いた以外は実施例1と同様の装置及
び方法により重合体を調製した。
この重合体の還元粘度(ηsgg )は1.0であった
。
。
この重合体の3.5重量%N−メチル−2−ピロリドン
−ブチルセロソルブアセテート(混合比4:6)溶液を
用い、実施例1と同様のフィルム基板に配向制御膜を形
成して液晶表示素子を作製し。
−ブチルセロソルブアセテート(混合比4:6)溶液を
用い、実施例1と同様のフィルム基板に配向制御膜を形
成して液晶表示素子を作製し。
液晶の配向性を調べたところ、良好な配向性を示した。
(チルト角2.4度)
次に、成膜時の吸湿性を下記による方法で評価した。即
ち、実施例、比較例で得られたフェノをスピンナーで塗
布(1001000rl) 55ec) t、、25℃
−72%RHデシケーター中で白濁するまでの時間を測
定した。結果を表1に示す。
ち、実施例、比較例で得られたフェノをスピンナーで塗
布(1001000rl) 55ec) t、、25℃
−72%RHデシケーター中で白濁するまでの時間を測
定した。結果を表1に示す。
表 1
本発明の液晶表示素子は、特定の芳香族ポリエーテルア
ミド重合体を配向制御膜材料として使用することにより
、 (11基板に樹脂フィルム又は樹脂板を用い、且
つこれらの樹脂が熱変形を生じない低温(100〜12
0℃)で処理可能な配向制御膜すなわち特定の芳香族ポ
リエーテルアミド重合体の膜を適用し、(2)これらの
熱可塑性樹脂が、水及び液晶に不溶性又は難溶性の樹脂
で特定の溶剤にのみ溶解するものであシ、又、(3)単
に溶剤を蒸発させるだけで成膜が完了するため、低温且
つ短時間で配向膜を得ることができることである。これ
により、軽量、薄型化された液晶表示素子を提供できる
。
ミド重合体を配向制御膜材料として使用することにより
、 (11基板に樹脂フィルム又は樹脂板を用い、且
つこれらの樹脂が熱変形を生じない低温(100〜12
0℃)で処理可能な配向制御膜すなわち特定の芳香族ポ
リエーテルアミド重合体の膜を適用し、(2)これらの
熱可塑性樹脂が、水及び液晶に不溶性又は難溶性の樹脂
で特定の溶剤にのみ溶解するものであシ、又、(3)単
に溶剤を蒸発させるだけで成膜が完了するため、低温且
つ短時間で配向膜を得ることができることである。これ
により、軽量、薄型化された液晶表示素子を提供できる
。
又、ガラス基板の場合にも、従来法より安価な液晶表示
素子を容易に得ることができる。
素子を容易に得ることができる。
さらに2本発明の配向制御膜は耐吸湿性が優れる。
なお1本発明の素子は、ゲストホスト型の液晶を配置し
て、カラー表示も可能である。
て、カラー表示も可能である。
又9本発明の液晶表示素子の耐久性は、実用上。
特に問題はない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、液晶表示素子の配向制御膜が、一般式(I)・・・
・・・・・・・・・(11 および一般式(I[) 〔ただし、一般式(I)および+If)において、 R
1l R2rR3およびR4水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、塩素又は臭素を示し、それらは互いに
同じであっても異なっていてもよく、R5およびR6は
水素、メチル基、エチル基、710ピル基、トリフルオ
ロメチル基又はトリクロロメチル基を示し。 それらは互いに同じであっても異なっていてもよ(*
ArおよびAr’はp−フエニVン基1m−フェニレン
基、ジフェニレン基、ジフェニレンエーテル基、ナフチ
レン基を示し、これらは互いに同一でも異なっていても
よ(、nは1〜10の整数を示す〕で6表わされる繰シ
返し単位を有するポリエーテルアミド重合体を含有して
なる液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7530383A JPS59200217A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7530383A JPS59200217A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59200217A true JPS59200217A (ja) | 1984-11-13 |
Family
ID=13572346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7530383A Pending JPS59200217A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59200217A (ja) |
-
1983
- 1983-04-28 JP JP7530383A patent/JPS59200217A/ja active Pending
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