JPS59200260A - 電子写真用キヤリア材 - Google Patents
電子写真用キヤリア材Info
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- JPS59200260A JPS59200260A JP58074544A JP7454483A JPS59200260A JP S59200260 A JPS59200260 A JP S59200260A JP 58074544 A JP58074544 A JP 58074544A JP 7454483 A JP7454483 A JP 7454483A JP S59200260 A JPS59200260 A JP S59200260A
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- Japan
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- group
- carrier material
- stability
- carrier
- toner
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真用キャリア材に関する。さらに詳しく
は、本発明は耐久性および表面帯電性が改良された電子
写真用キャリア材に関する。
は、本発明は耐久性および表面帯電性が改良された電子
写真用キャリア材に関する。
従来、トナーン用いて静電潜像暑現像する方法としては
カスケード現像法や磁気ブラシ現像法が知られている。
カスケード現像法や磁気ブラシ現像法が知られている。
このいずれの方法においても２成分現像剤が用いられて
いるが、この２成分現像剤は粒径が１０数μｍのトナー
粒子と粒径約２５μｍ〜約２００μ７７２のキャリア粒
子の混合体からなり、これら粒子の接触によって、キャ
リア粒子表面へトナー粒子が保持される。そして、この
現像剤が光導電体の静電潜像と接触するとトナー粒子が
潜像（二引きつけられて画像が形成される。この場合ト
ナー粒子は必ず光導電体上の所望の像領域へ優先的に引
きつけられるような正確な帯電性および電荷の大きさン
有していなければならない。
いるが、この２成分現像剤は粒径が１０数μｍのトナー
粒子と粒径約２５μｍ〜約２００μ７７２のキャリア粒
子の混合体からなり、これら粒子の接触によって、キャ
リア粒子表面へトナー粒子が保持される。そして、この
現像剤が光導電体の静電潜像と接触するとトナー粒子が
潜像（二引きつけられて画像が形成される。この場合ト
ナー粒子は必ず光導電体上の所望の像領域へ優先的に引
きつけられるような正確な帯電性および電荷の大きさン
有していなければならない。
電子写真用キャリアとして（４現在、直径約２５μ７７
２〜約２００１ｔｍの鉄、フェライト、鋼、ガラス等の
粒状物が一般に使用されている。これらの粒状物乞その
ままの形でキャリアとして用いた」弱含は、次のような
欠点が生じやすい。すなわち （１） キャリアの体積抵抗が低く、複写時に正常な
画像が得られない。
２〜約２００１ｔｍの鉄、フェライト、鋼、ガラス等の
粒状物が一般に使用されている。これらの粒状物乞その
ままの形でキャリアとして用いた」弱含は、次のような
欠点が生じやすい。すなわち （１） キャリアの体積抵抗が低く、複写時に正常な
画像が得られない。
（１１） キャリアとトナーとの長期間に渡る機械的
衝突により、トナーの主成分である熱可塑性樹脂がキャ
リア表面に付着し膜ン形成する。
衝突により、トナーの主成分である熱可塑性樹脂がキャ
リア表面に付着し膜ン形成する。
このため、トナーの摩擦帯電力ｔが不均一となり良好な
画像７待った複写物か得られなくなる。
画像７待った複写物か得られなくなる。
（ｉｉｉ） 高湿１に環境下（二Ｓけるキャリア表面
の吸湿により（１１ンと同様な帯電の茶杓−が生じる。
の吸湿により（１１ンと同様な帯電の茶杓−が生じる。
ｌｖ） 鉄又は鋼の場合に（ｄ、空気中の水分と酸素
により表面か酸化され、表面特性が微妙（二液化する。
により表面か酸化され、表面特性が微妙（二液化する。
−
そこて、かかる欠点ン解消させるために、キャリアの表
面７処理する方法が提案され、その中でも、キャリア粒
子乞たとえはメチルメタクリレート／スチレン共重合体
の如きポリマーで被覆することはよく行なわれている。
面７処理する方法が提案され、その中でも、キャリア粒
子乞たとえはメチルメタクリレート／スチレン共重合体
の如きポリマーで被覆することはよく行なわれている。
ｇ、覆方法としては、ポリマー溶液ン流動床内のキャリ
ア粒子に噴霧して乾燥させるやり方か一般に採用されて
いるようである。また、キャリア？核にして、モノマー
を含む系で懸濁重合せしめること（二より被覆する方法
も提案されている。キャリア粒子乞被榎するためのポリ
マーとしては、前記のメチルメタクリレート／スチレン
共重合体の他に、エポキシ樹脂及びフルオロポリマー（
も゛開開４．９−５１９５０）、アルコキシビニルシラ
ン化合物とアクリルエステル又はスチレンとの共−ｂ【
合体（特開昭５０−１４７９４７ ）等がある。
ア粒子に噴霧して乾燥させるやり方か一般に採用されて
いるようである。また、キャリア？核にして、モノマー
を含む系で懸濁重合せしめること（二より被覆する方法
も提案されている。キャリア粒子乞被榎するためのポリ
マーとしては、前記のメチルメタクリレート／スチレン
共重合体の他に、エポキシ樹脂及びフルオロポリマー（
も゛開開４．９−５１９５０）、アルコキシビニルシラ
ン化合物とアクリルエステル又はスチレンとの共−ｂ【
合体（特開昭５０−１４７９４７ ）等がある。
このようなポリマーａｈ ＋’Ａキャリアの採用により
前記の欠点は一時的Ｃ二は解消されるが、長時間にわ、
たる使用によりポリマーがキャリア表面から脱離してし
まい、ポリマー被覆キャリアといえども耐久性に優れる
キャリア材とは言えない。
前記の欠点は一時的Ｃ二は解消されるが、長時間にわ、
たる使用によりポリマーがキャリア表面から脱離してし
まい、ポリマー被覆キャリアといえども耐久性に優れる
キャリア材とは言えない。
不発明者らは、キャリア材に関する前述の現状に鑑み鋭
意研究の結果、ある特定の化合物で表層全被覆さ２ｔた
キャリア材は、トナーの帯電安定性を可能にし、かつ耐
久性にも優れることを見い出し本発明を完成させた。す
なわち本発明は、インシアナ・−ト基ン有するシランカ
ップリング剤と、該インシアナート基と反応し得る官能
基ン有する下記（１）〜（Ｉｌｌ）、（１） 分子量
１００以上のヒドロキシル基含有化合物 （１１）分子量１００以上のアミン化合物および（２）
分子量１００以上のカルボキシル基含有化合物 かうなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物との
反応生成物で被覆された層乞有するキャリア材を提供す
るものである。
意研究の結果、ある特定の化合物で表層全被覆さ２ｔた
キャリア材は、トナーの帯電安定性を可能にし、かつ耐
久性にも優れることを見い出し本発明を完成させた。す
なわち本発明は、インシアナ・−ト基ン有するシランカ
ップリング剤と、該インシアナート基と反応し得る官能
基ン有する下記（１）〜（Ｉｌｌ）、（１） 分子量
１００以上のヒドロキシル基含有化合物 （１１）分子量１００以上のアミン化合物および（２）
分子量１００以上のカルボキシル基含有化合物 かうなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物との
反応生成物で被覆された層乞有するキャリア材を提供す
るものである。
本発明（二用いられるイソシアナート基ン有するシラン
カップリング剤としては、たとえは、（Ｃ２１（５０）
３８ ｉ’Ｃ３１−Ｉ ６ＮＨＣＯＮＩ−ＩＣ６Ｉｈ
２ＮＣＯ（Ｃｌ−１３０） ３Ｓ ｉ Ｃ３Ｉ−１６Ｎ
ｌ−ＩＣ２Ｈ４ＮＩ−（Ｃ０ＮＨＣ６１−１１２Ｎ Ｃ
０（ＣＨ３０）２Ｓｉ Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ
ＯＮＩ（Ｃ６１−１１□ＮＣＯ■ （Ｃ２Ｈ３Ｏ）３ ｄ １Ｃ３Ｉ−Ｉ６ＮＣ２Ｈ４ＮＨ
Ｃ６Ｈ□２ＮＣＯＣＨ２ＣＨ２０１１ 等７あけることができる。
カップリング剤としては、たとえは、（Ｃ２１（５０）
３８ ｉ’Ｃ３１−Ｉ ６ＮＨＣＯＮＩ−ＩＣ６Ｉｈ
２ＮＣＯ（Ｃｌ−１３０） ３Ｓ ｉ Ｃ３Ｉ−１６Ｎ
ｌ−ＩＣ２Ｈ４ＮＩ−（Ｃ０ＮＨＣ６１−１１２Ｎ Ｃ
０（ＣＨ３０）２Ｓｉ Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ
ＯＮＩ（Ｃ６１−１１□ＮＣＯ■ （Ｃ２Ｈ３Ｏ）３ ｄ １Ｃ３Ｉ−Ｉ６ＮＣ２Ｈ４ＮＨ
Ｃ６Ｈ□２ＮＣＯＣＨ２ＣＨ２０１１ 等７あけることができる。
本発明に係わる分子量１００以上のヒドロキシル基含有
化合物、分子量１００以上のアミン化合物および分子量
１００以上のカルボキシル基含有化合物は、たとえは立
体障害等により前記シランカップリング剤と実質的に反
応しない化合物以外の化合物であれは特（二制限されな
いが、それぞれにつき代表的な化合物群および具体的な
化合曲名７倒示する。
化合物、分子量１００以上のアミン化合物および分子量
１００以上のカルボキシル基含有化合物は、たとえは立
体障害等により前記シランカップリング剤と実質的に反
応しない化合物以外の化合物であれは特（二制限されな
いが、それぞれにつき代表的な化合物群および具体的な
化合曲名７倒示する。
（１） 分子量１００以上のヒドロキシル基含有化合
物 〈化合物群〉 ・炭素数８〜３２の高級アルコール ・一般式（ＲＯ）ｌＰ’０’ （ＯＨ） ３−４（式中
、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｌば１又
は１５又は２を表わす）で表わされるリン酸エステル。
物 〈化合物群〉 ・炭素数８〜３２の高級アルコール ・一般式（ＲＯ）ｌＰ’０’ （ＯＨ） ３−４（式中
、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｌば１又
は１５又は２を表わす）で表わされるリン酸エステル。
・一般式（ＲＯ（ＡＯ）ｎ）６ ＰＩＯ（ＯＨ）３ｇ（
式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基７表わし、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基７表わし、βは１又は１５
又は２を表わし、Ｉｌｌ’ｌ：１〜３０の整数を表わす
９で表わされるリン酸エステル。
式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基７表わし、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基７表わし、βは１又は１５
又は２を表わし、Ｉｌｌ’ｌ：１〜３０の整数を表わす
９で表わされるリン酸エステル。
・一般式（ＲＣＯＯ（ＡＯ）ｎ″ＪＩＰＯ（ＯＨ）３−
６（式中、Ｒ，Ａ、ｌ、およびｎは前記と同じ意味ン表
わす）で表わされるリン酸エステル。
６（式中、Ｒ，Ａ、ｌ、およびｎは前記と同じ意味ン表
わす）で表わされるリン酸エステル。
・多価アルコールの脂肪酸部分エステル。
・−分子中（二共重合性２重結合とヒドロキシル基７有
、するモノマー成分からなるポモポリマー又はコポリマ
ー。
、するモノマー成分からなるポモポリマー又はコポリマ
ー。
・−分子中に共重合性２重結合とヒドロキシル基を有す
るモノマー成分？含むコポリマ ０ く具体的化合曲名〉 ラウＩＪルアルコール、ミリスチルアルコール、バルミ
トイルアルコール、ステアリルアルコール、モノドテシ
ルホスフェート、ジドデシルホスフェート、セスキドテ
シルホスフ、エート、セスキプロピルホスフェート、セ
スキドデシルポリオキシエチレン（３モル付加）ホスフ
ェート、モノオフタテシルポリオキシエチレン（５モル
付加）ボスフェート、セスキドテシルポリオキシプロピ
レン（９モル付加）ホスフェート、 （Ｃ１１Ｈ２５ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）１０ ）ＩＪ
’ Ｐ Ｏ（ＯＨ） １．ｓ、Ｃ１７ｌ−１３５ＣＯＯ
（ＣＨ２Ｃｌ−１２０）Ｉｓ ＰＯ（０１−１）２
、Ｌ Ｃ３Ｈ１１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）２）２
Ｐ Ｏ（ＯＨ）、ポリヒドロキシエチルメタクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレートとメチルアジリレー
トとのコポリマー、等。 。
るモノマー成分？含むコポリマ ０ く具体的化合曲名〉 ラウＩＪルアルコール、ミリスチルアルコール、バルミ
トイルアルコール、ステアリルアルコール、モノドテシ
ルホスフェート、ジドデシルホスフェート、セスキドテ
シルホスフ、エート、セスキプロピルホスフェート、セ
スキドデシルポリオキシエチレン（３モル付加）ホスフ
ェート、モノオフタテシルポリオキシエチレン（５モル
付加）ボスフェート、セスキドテシルポリオキシプロピ
レン（９モル付加）ホスフェート、 （Ｃ１１Ｈ２５ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）１０ ）ＩＪ
’ Ｐ Ｏ（ＯＨ） １．ｓ、Ｃ１７ｌ−１３５ＣＯＯ
（ＣＨ２Ｃｌ−１２０）Ｉｓ ＰＯ（０１−１）２
、Ｌ Ｃ３Ｈ１１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）２）２
Ｐ Ｏ（ＯＨ）、ポリヒドロキシエチルメタクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレートとメチルアジリレー
トとのコポリマー、等。 。
（ＩＩ） 分子量１００以上のアミン化合物（Ｒ１Ｒ
′、Ｒ〃はアルキル基を表わす）で表わされる一級アミ
ン、二級アミン又は三級アミン ・ポリアルキレンポリアミン 〈具体的化合曲名〉 ステアリルアミン、ジヘキサデシルアミントリデシルア
ミン、ジエチレントリアミン等０１１）分子量１００以
上のカルボキシル基含有化合物 〈化合物群〉 ・炭素数８〜３２の高級脂肪酸。
′、Ｒ〃はアルキル基を表わす）で表わされる一級アミ
ン、二級アミン又は三級アミン ・ポリアルキレンポリアミン 〈具体的化合曲名〉 ステアリルアミン、ジヘキサデシルアミントリデシルア
ミン、ジエチレントリアミン等０１１）分子量１００以
上のカルボキシル基含有化合物 〈化合物群〉 ・炭素数８〜３２の高級脂肪酸。
・カルホキシル基ン有するビニルモノマー成分からなる
ホモポリマー ・カルボキシル基ン有するヒニルモノマー成分？含むコ
ポリマー ・ジオール１モルとジカルホン酸２モルから得られる分
子末端がカルボキシル基である化合物 〈具゛体的化合御名〉 カプロン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ポリメタク
リル酸、メタクリル酸とラウリルメタクリレートとの共
重合体、エチレングリコール１モルとアジピン酸２モル
とのエステル化反応により得られる分子末端がカルボキ
シル基であるエステル等。
ホモポリマー ・カルボキシル基ン有するヒニルモノマー成分？含むコ
ポリマー ・ジオール１モルとジカルホン酸２モルから得られる分
子末端がカルボキシル基である化合物 〈具゛体的化合御名〉 カプロン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ポリメタク
リル酸、メタクリル酸とラウリルメタクリレートとの共
重合体、エチレングリコール１モルとアジピン酸２モル
とのエステル化反応により得られる分子末端がカルボキ
シル基であるエステル等。
本発明に８いて、インシアナート基含有シランカップリ
ング剤と、前記（１）〜θωから選ばれる化合物との反
応生成物（二よって被覆されたキャリア材７得る方法は
特Ｃ二限定されず、例えは以下に示す方法が例示される
。
ング剤と、前記（１）〜θωから選ばれる化合物との反
応生成物（二よって被覆されたキャリア材７得る方法は
特Ｃ二限定されず、例えは以下に示す方法が例示される
。
イ）不活性有機溶媒中でキャリア粒子（１）に先ずイン
シアナート基含有シランカップリング剤（１１）ン加熱
処理し、その後前記（１）〜Ｇ１１）からなる群より選
ばれる１種又は２種以上の化合物Ｇ１１）７加熱処理す
る方法。
シアナート基含有シランカップリング剤（１１）ン加熱
処理し、その後前記（１）〜Ｇ１１）からなる群より選
ばれる１種又は２種以上の化合物Ｇ１１）７加熱処理す
る方法。
口）不活性有機溶媒中で上記（１）と（１１）とＧｉＤ
’！ｒ一括混合し加熱処理する方法。
’！ｒ一括混合し加熱処理する方法。
ハ）不活性有機溶媒中で先ず上記（１］）と（ｉｉｉ）
ｗ反応させ、その後（１）乞添加して加熱処理する方
法。
ｗ反応させ、その後（１）乞添加して加熱処理する方
法。
本発明に係わるインシアナート基含有シランカンプリン
グ剤の使用量は、キャリア粒子に対して０１〜５重量％
程度であり、好ましくは０５〜１５重量％である。また
、前記（Ｉ）〜ｑ１１）からなるＢ−ｒより選ばれる１
種又は２種以上の化合物の使用量は、インシアナート基
含有シランカップリング剤の２〜４倍量（重量基準）が
適当である。
グ剤の使用量は、キャリア粒子に対して０１〜５重量％
程度であり、好ましくは０５〜１５重量％である。また
、前記（Ｉ）〜ｑ１１）からなるＢ−ｒより選ばれる１
種又は２種以上の化合物の使用量は、インシアナート基
含有シランカップリング剤の２〜４倍量（重量基準）が
適当である。
キャリア粒子の処理に８いて用いることができる不活性
温媒としては、ベンセン、トルエン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、ンエチルケト
／、／クロヘキサフッ等ンあけることがてさる。俗媒の
使用ｍ主（は特に限定されず、反応物ン仕込んだときの
粘度か適当になるよう（二調整ずれはよい。また、不発
明に用いることかできるキャリアとしては、わく、フェ
ライト、鋼、ガラス、砂等の、従来キャリアとして一般
に使用されている粒子乞あけることができる。
温媒としては、ベンセン、トルエン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、ンエチルケト
／、／クロヘキサフッ等ンあけることがてさる。俗媒の
使用ｍ主（は特に限定されず、反応物ン仕込んだときの
粘度か適当になるよう（二調整ずれはよい。また、不発
明に用いることかできるキャリアとしては、わく、フェ
ライト、鋼、ガラス、砂等の、従来キャリアとして一般
に使用されている粒子乞あけることができる。
本発明（二おいては、イソシアナート基？有するシラン
カップリング剤と、該イソソアナート基と反応し得る官
能基を有する前記（１）〜（ＩＩＩ）からなる群より選
ばれる化合物との反応生成物で鉄粉等のキャリアとなる
粒子の表面？被覆することが重要であり、イソノアナ−
１・基と反応し得ない化合物乞用いて被覆しても、性能
的に満足さ７Ｉするキャリア材ン得ることほでさない。
カップリング剤と、該イソソアナート基と反応し得る官
能基を有する前記（１）〜（ＩＩＩ）からなる群より選
ばれる化合物との反応生成物で鉄粉等のキャリアとなる
粒子の表面？被覆することが重要であり、イソノアナ−
１・基と反応し得ない化合物乞用いて被覆しても、性能
的に満足さ７Ｉするキャリア材ン得ることほでさない。
以下、実施例により本発明ビ更に詳しく説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なｓ−
ｓ、、％流側および比較例中の部（はずへて重量部乞意
味する。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なｓ−
ｓ、、％流側および比較例中の部（はずへて重量部乞意
味する。
（実施例１）
冷却舌付・１ツロフラスコＣ二、鉄粒子（日本鉄粉（Ｉ
狼製〕ＥＦ−２５０） １００部、 ｌ−ルエン３００
部、イソンアナート基含有７ランカノブリング剤でアロ
（Ｃ２ＨｓＱ）３ｓｌｃ３１１６ＮＨｃＯｃ６Ｈ１２
ＮｃＯ”ｅ １ ｍ オｊひステアリルアルコール３部
？とり、８０′ｃで２時ＩＷＩ攪拌し、その後多量のト
ルエンで鉄粒子を洗浄、次いで乾燥させた。
狼製〕ＥＦ−２５０） １００部、 ｌ−ルエン３００
部、イソンアナート基含有７ランカノブリング剤でアロ
（Ｃ２ＨｓＱ）３ｓｌｃ３１１６ＮＨｃＯｃ６Ｈ１２
ＮｃＯ”ｅ １ ｍ オｊひステアリルアルコール３部
？とり、８０′ｃで２時ＩＷＩ攪拌し、その後多量のト
ルエンで鉄粒子を洗浄、次いで乾燥させた。
次に、この表面処理された鉄粒子乞メチルメタクυレー
） （ＭＭＡ）／スチレン（Ｓｉ）共重合体（共重合モ
ル比ＭＭＡ／５ｔ＝５０／ｓｏ、分子量約２０万）で被
覆してキャリア材とした。被覆に際しては、流動床被覆
試験機（富士産業■製）？用いた。また前記共重合体は
、固形分５％のトルエン溶液にして用いた。
） （ＭＭＡ）／スチレン（Ｓｉ）共重合体（共重合モ
ル比ＭＭＡ／５ｔ＝５０／ｓｏ、分子量約２０万）で被
覆してキャリア材とした。被覆に際しては、流動床被覆
試験機（富士産業■製）？用いた。また前記共重合体は
、固形分５％のトルエン溶液にして用いた。
次いで、該キャリア材９５部とトナー（スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレー１−（ＢＡ）共重合体、共重合モ
ル比Ｓｔ／ＢＡ二８５．／１５、分子量約１０万２主成
分とし、少量のカーホンブラック？含む） ５１Ｙ１３
ン混合して電子写真用現像剤を作った。
）／ブチルアクリレー１−（ＢＡ）共重合体、共重合モ
ル比Ｓｔ／ＢＡ二８５．／１５、分子量約１０万２主成
分とし、少量のカーホンブラック？含む） ５１Ｙ１３
ン混合して電子写真用現像剤を作った。
くトナー帯電量安定性（ＴＢＣ安定性）の評価〉ポリエ
ステルフィルム２巻さ付は定Ａｅ トラムと磁気プラン
式現像ユニットからなるトナー帯電量試、験装置に上記
現像剤？仕込み、磁気フラン７回転させる。回転させて
８時間後のトナーと回転させる前（以下、初期という）
のトナーを−）−？ＩＳ採取し、その帯電量（ＴＥＣ）
？ブローオフ試５験様（東原芝浦軍気■製）で測定する
。
ステルフィルム２巻さ付は定Ａｅ トラムと磁気プラン
式現像ユニットからなるトナー帯電量試、験装置に上記
現像剤？仕込み、磁気フラン７回転させる。回転させて
８時間後のトナーと回転させる前（以下、初期という）
のトナーを−）−？ＩＳ採取し、その帯電量（ＴＥＣ）
？ブローオフ試５験様（東原芝浦軍気■製）で測定する
。
８時間回転後のＴ ＥＣの初期′１″’ＥＣに対する変
化率乞計算し、ＴＥＣＥＣ安定性−１〜５値で表わす。
化率乞計算し、ＴＥＣＥＣ安定性−１〜５値で表わす。
数値と変化率の対応は次の通りである。
数値 変化率（支））
５ ０〜２０
４ ２１〜４０
３ ４１〜６０
２ ６１〜８０
１ ８１〜１００
数値か大きい程、ＴＥ Ｃ安定性か良好であること乞意
味する。
味する。
（ＴＥＣ分布安定性の評価〉
前記の〈ＴＥＣ安定性の評価〉に用いたトナー乞、１弄
願昭５６−２１２４４２ｉ二記載されているトナー粒子
特性の測定装置ご用いてＴ Ｅ Ｃの分布７調へた。８
時間回転後のトナー分布パターンと初期トナーの分布パ
ターン暑比較し、８時間回転後のＴＥＣ分布安定性７１
〜３の数値で表わした。数１直の意味（は次の通りであ
る。
願昭５６−２１２４４２ｉ二記載されているトナー粒子
特性の測定装置ご用いてＴ Ｅ Ｃの分布７調へた。８
時間回転後のトナー分布パターンと初期トナーの分布パ
ターン暑比較し、８時間回転後のＴＥＣ分布安定性７１
〜３の数値で表わした。数１直の意味（は次の通りであ
る。
数値 意 味
３ ・８時間後のＴＥＣ分布パターンが初期のそれと
同等であり、ＴＥＣ 分布安定性が極めて良好である。
同等であり、ＴＥＣ 分布安定性が極めて良好である。
２ ・８時間後のＴ Ｅ Ｃ分布パターンが初期のそ
れに比べてやや広がり、 ＴＥＣ分布安定性としては中程度 である。
れに比べてやや広がり、 ＴＥＣ分布安定性としては中程度 である。
１ ・８時間後のＴＥＣ分布パターンが初期のそれに
比べて広がり、Ｔ Ｉ＞ Ｃ分布安定性が不良である。
比べて広がり、Ｔ Ｉ＞ Ｃ分布安定性が不良である。
ＴＥＣ安定性ゴロよびＴＥＣ分布安定性の評価の結果は
表−１に示す。
表−１に示す。
（実施例２）
実ｈｍ例１て用いたステアリルアルコールのがわりにス
テアリルアミンビ３ご［３用いる以外は、実施例１と同
様にして、表面処理された鉄粒子を得た。さらにこの鉄
粒子？、実施例１で用いたメチルメタクリレート／スチ
レン共重合体−Ｃ被覆し、キャリア材とした。以下、実
施例１の方法に準して電子写真用現像剤を作り、該現像
剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥＣ安定性とＴＥ
Ｃ分布安定性を評価した。これらの結果は表−１に示す
。
テアリルアミンビ３ご［３用いる以外は、実施例１と同
様にして、表面処理された鉄粒子を得た。さらにこの鉄
粒子？、実施例１で用いたメチルメタクリレート／スチ
レン共重合体−Ｃ被覆し、キャリア材とした。以下、実
施例１の方法に準して電子写真用現像剤を作り、該現像
剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥＣ安定性とＴＥ
Ｃ分布安定性を評価した。これらの結果は表−１に示す
。
（実施例３）
実施例１で用いたステアリルアルコールのがわりにジヘ
キサテシルアミン乞３部用いる以外は実施例１と同様に
して、族ｍｌ処理ぎれた鉄粒子７得た。さら（二この鉄
粒子を、実施例１で用いたメチルメタクリレート／スチ
レン共重合体で阪覆し、キャリア拐とした。以下、実施
例１の方法に準じて電子写真用現像剤７作り、該現像剤
につき、実施例１と１＾」−の方法てＴＥＣ安定・１１
Ｌと’ｌ” Ｅ Ｃ分布安定肛ン評価した。これらの結
果（Ｌ″ｉ表−１に示す。
キサテシルアミン乞３部用いる以外は実施例１と同様に
して、族ｍｌ処理ぎれた鉄粒子７得た。さら（二この鉄
粒子を、実施例１で用いたメチルメタクリレート／スチ
レン共重合体で阪覆し、キャリア拐とした。以下、実施
例１の方法に準じて電子写真用現像剤７作り、該現像剤
につき、実施例１と１＾」−の方法てＴＥＣ安定・１１
Ｌと’ｌ” Ｅ Ｃ分布安定肛ン評価した。これらの結
果（Ｌ″ｉ表−１に示す。
？
実施例
実施例１で用いたステアリルアルコールのがわりに、セ
スキヘキサデシルホスフェート７３部用いる以外は、実
施例１と同様にして、表面処理された鉄粒子を得た。き
らにこの鉄粒子を実施例１で用いたメチルメタクリレー
ト／スチレン共重合体で被覆し、キャリア材とした。以
下、実施例１の方法に準じて電子写真用現像剤７作り、
該現像剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥＣ安定性
とＴＥＣ分布安定性７評価した。これらの結果は表−１
に示す。
スキヘキサデシルホスフェート７３部用いる以外は、実
施例１と同様にして、表面処理された鉄粒子を得た。き
らにこの鉄粒子を実施例１で用いたメチルメタクリレー
ト／スチレン共重合体で被覆し、キャリア材とした。以
下、実施例１の方法に準じて電子写真用現像剤７作り、
該現像剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥＣ安定性
とＴＥＣ分布安定性７評価した。これらの結果は表−１
に示す。
（実施例５）
実施例１で用いたステアリルアルコールのか１ｉｔ）
＋）に、モノドデシルポリオキシエチレン（５モル付加
）を３部用いる以外は、実施例１と同様にして表面処理
された鉄粒子を得た。さらにこの鉄粒子ン、実施例１で
用いたメチルメタクリレート／スチレン共重合体で被覆
し、キャリア材とした。以下、実施例１の方法に準じて
電子写真用現像剤７作り、該現像剤につき、実施例１と
同一の方法でＴＥＣ安定性とＴＥＣ分布安定性を評価し
た。これらの結果は表−１に示す。
＋）に、モノドデシルポリオキシエチレン（５モル付加
）を３部用いる以外は、実施例１と同様にして表面処理
された鉄粒子を得た。さらにこの鉄粒子ン、実施例１で
用いたメチルメタクリレート／スチレン共重合体で被覆
し、キャリア材とした。以下、実施例１の方法に準じて
電子写真用現像剤７作り、該現像剤につき、実施例１と
同一の方法でＴＥＣ安定性とＴＥＣ分布安定性を評価し
た。これらの結果は表−１に示す。
（実施例６）
実施例１で用いた鉄粒子のかわりＣニフェライト粒子（
ＤＭ Ｓ５ｅｗａｒｄ Ｍａｎ’、 ＣＯ，、製のＣ
Ｂ−１００）１００部を用い、かつステアリルアルコー
ルのかわりＩ’ニー （Ｃｏ Ｈ２５Ｃｏｏ （ＣＨ２
Ｃ１−Ｉ２０ ） １０ ）□、ｓ ＰＯ（ＯＨ）１．
５ ’全３部用いる以外（は、実施例１と同様
（二して、表面処理された鉄粒子ン得た。さら（二、こ
の鉄 ：粒子乞、実施例１で用いたメチルメタク
リレート／スチレン共重合体て被覆し、キャリア材とし
た。以下、実施例１の方法（二準じて電子写真用現像剤
７作り、該現像剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥ
Ｃ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。これらの結果
（ｒ：１表−１（−示す。
ＤＭ Ｓ５ｅｗａｒｄ Ｍａｎ’、 ＣＯ，、製のＣ
Ｂ−１００）１００部を用い、かつステアリルアルコー
ルのかわりＩ’ニー （Ｃｏ Ｈ２５Ｃｏｏ （ＣＨ２
Ｃ１−Ｉ２０ ） １０ ）□、ｓ ＰＯ（ＯＨ）１．
５ ’全３部用いる以外（は、実施例１と同様
（二して、表面処理された鉄粒子ン得た。さら（二、こ
の鉄 ：粒子乞、実施例１で用いたメチルメタク
リレート／スチレン共重合体て被覆し、キャリア材とし
た。以下、実施例１の方法（二準じて電子写真用現像剤
７作り、該現像剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥ
Ｃ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。これらの結果
（ｒ：１表−１（−示す。
（実施例７）
冷却管付４ノロフラスコに、実施例１て用いた鉄粒子２
１００部、トルエン５００部、イソンアナート基含有ン
ランカソプリング剤であるスチレン（Ｓｔ）／メチルメ
タクリレート（ＭＭＡ、）／ヒドロキシエチルアクリレ
ート０−ｉ Ｂ Ａ ）共重合体（共重合モル比Ｓｔ／
λ４ＭＡ ／ＨＥ Ａ＝ ６０ ／ ２０／２０、 分
子量２５，０００）３部をとり、実施例１と同様にして
表面処理された鉄粒子？得た。
１００部、トルエン５００部、イソンアナート基含有ン
ランカソプリング剤であるスチレン（Ｓｔ）／メチルメ
タクリレート（ＭＭＡ、）／ヒドロキシエチルアクリレ
ート０−ｉ Ｂ Ａ ）共重合体（共重合モル比Ｓｔ／
λ４ＭＡ ／ＨＥ Ａ＝ ６０ ／ ２０／２０、 分
子量２５，０００）３部をとり、実施例１と同様にして
表面処理された鉄粒子？得た。
さら（＝この鉄粒子ン、実施例１て用いたメチルメタク
リレート／スチレン共重合体で被成し、キャリア材とし
た。以下、実施例１の方法に準じて電子写真用現像剤を
作り、該現像剤につさ実施例１と同一の方法でＴＥＣ安
定性と’Ｉ” Ｊ、＞ Ｃ分布安定性乞評価した。これ
らの結果は表−１に示す。
リレート／スチレン共重合体で被成し、キャリア材とし
た。以下、実施例１の方法に準じて電子写真用現像剤を
作り、該現像剤につさ実施例１と同一の方法でＴＥＣ安
定性と’Ｉ” Ｊ、＞ Ｃ分布安定性乞評価した。これ
らの結果は表−１に示す。
（実施例８）
実施例１て用いたステアリン酸のかわりに、メタクリル
酸（ＭＡ）／ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）共重合
体（共重合モル比’ｆｖｌ Ａ ／ ＬＭ Ａ −２０
／８０、分子量２，４００）７３部用い、かつ反応条件
’Ｙ９０″Ｃで３時間とする以外は、実施例１と同様に
して、表面処理された鉄粒子？得た。
酸（ＭＡ）／ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）共重合
体（共重合モル比’ｆｖｌ Ａ ／ ＬＭ Ａ −２０
／８０、分子量２，４００）７３部用い、かつ反応条件
’Ｙ９０″Ｃで３時間とする以外は、実施例１と同様に
して、表面処理された鉄粒子？得た。
さらにこの鉄粒＋７、実施例１で用いたメチルメタクリ
レート／スチレン共重合体で被覆し、キャリア材とした
。以下、実施例１の方法（二準して電子写真用現像剤７
作り、該現像剤（二つき実施例１と同一の方法で’Ｉ”
Ｅ Ｃ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。これら
の結果は表−１に示す。
レート／スチレン共重合体で被覆し、キャリア材とした
。以下、実施例１の方法（二準して電子写真用現像剤７
作り、該現像剤（二つき実施例１と同一の方法で’Ｉ”
Ｅ Ｃ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。これら
の結果は表−１に示す。
（比較例１）
実施例１て用いた鉄粒子ビ何ら処理・被覆することなく
キャリア材とし、実施例１の方法に準して電子写真用現
像剤２作った。該現像剤につき、実施例１と同一の方法
でＴＥＣ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。これら
の結果は ”表−１に示す。
キャリア材とし、実施例１の方法に準して電子写真用現
像剤２作った。該現像剤につき、実施例１と同一の方法
でＴＥＣ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。これら
の結果は ”表−１に示す。
（比較例２）
実施例１で用いた鉄粒子７表面処理せずに、実施例１で
用いたメチルアクリレート／スチレン共重合体で被覆し
てキャリア材とし、実施例１の方法に準じて電子写真用
現像剤乞作った。
用いたメチルアクリレート／スチレン共重合体で被覆し
てキャリア材とし、実施例１の方法に準じて電子写真用
現像剤乞作った。
該現像剤につき、実施例１と同一の方法てＴ ＥＣ安定
性と’Ｊ’ Ｅ Ｃ分布安定性７評価した。これらの結
果は表−１に示す。
性と’Ｊ’ Ｅ Ｃ分布安定性７評価した。これらの結
果は表−１に示す。
（比較例３）
冷却管付４ツロフラスコに、実施例１で用いた鉄粒子１
００７？ｌ！、、トルエン３００部、実施例１で用いた
シランカップリング剤１部？とり、以下実施例１の方法
に準じて、シランカップリング剤のみで被覆された鉄粒
子を得た。さら（二この鉄粒子ン実流側１て用いたメチ
ルメタクリレート／スチレン共重合体て被覆しでキャリ
ア材とし、実施例１の方法に準して電子写真用現像剤乞
作った。該現像剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥ
Ｃ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。それらの結果
は表−１に示す。
００７？ｌ！、、トルエン３００部、実施例１で用いた
シランカップリング剤１部？とり、以下実施例１の方法
に準じて、シランカップリング剤のみで被覆された鉄粒
子を得た。さら（二この鉄粒子ン実流側１て用いたメチ
ルメタクリレート／スチレン共重合体て被覆しでキャリ
ア材とし、実施例１の方法に準して電子写真用現像剤乞
作った。該現像剤につき、実施例１と同一の方法でＴＥ
Ｃ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性側評価。それらの結果
は表−１に示す。
（比較例４）
冷却管付４ツロフラスコに、実施例１で用いた鉄粒子１
００と１３、トルエン５００部、実施例１で用いた７ラ
ン力ノブリング剤１部および該シランカップリング剤と
は反応し得ない化合物であるポリメチルメタクリレート
（分子量約１０万）３部をとり、以下、実施例１の方法
に準じて、シラ／カップリンク剤とポリメチルメタクリ
レートで被覆された鉄粒子ン得た。さらにこの鉄粒子全
実施例１で用いたメチルメタクリレート／スチレン共重
合体て被儒してキャリア材とし、実施例１の方法に準じ
て電子写真用現像剤７作った。該現像剤につき、実施例
１と同一の方法でＴＥＣ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性
側評価。これらの結果は表−１に示す。
００と１３、トルエン５００部、実施例１で用いた７ラ
ン力ノブリング剤１部および該シランカップリング剤と
は反応し得ない化合物であるポリメチルメタクリレート
（分子量約１０万）３部をとり、以下、実施例１の方法
に準じて、シラ／カップリンク剤とポリメチルメタクリ
レートで被覆された鉄粒子ン得た。さらにこの鉄粒子全
実施例１で用いたメチルメタクリレート／スチレン共重
合体て被儒してキャリア材とし、実施例１の方法に準じ
て電子写真用現像剤７作った。該現像剤につき、実施例
１と同一の方法でＴＥＣ安定性とＴＥＣＥＣ分布安定性
側評価。これらの結果は表−１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソシアナート基ン有するシランカップリング剤と
、該インシアナート基と反応し得る官能基？有する下記
（１）〜０１１）、（１） 分子量１００以上のヒド
ロキシル基含有化合物 （ＩＩ） 分子量１００以上のアミン化合物および（
ＩＩＩ） 分子量１００以上のカルボキシル基含有化
合物 からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物との
反応生成物て被覆された層？有すること乞特徴とする電
子写真用キャリア材
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58074544A JPS59200260A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 電子写真用キヤリア材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58074544A JPS59200260A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 電子写真用キヤリア材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59200260A true JPS59200260A (ja) | 1984-11-13 |
Family
ID=13550303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58074544A Pending JPS59200260A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 電子写真用キヤリア材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59200260A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60107040A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-12 | Canon Inc | 磁性トナ− |
| JP2017506223A (ja) * | 2014-01-31 | 2017-03-02 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | シラン変性ホルムアミド |
-
1983
- 1983-04-27 JP JP58074544A patent/JPS59200260A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60107040A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-12 | Canon Inc | 磁性トナ− |
| JP2017506223A (ja) * | 2014-01-31 | 2017-03-02 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | シラン変性ホルムアミド |
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