JPS59206425A - 光架橋性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本艶明は、光架橋性材料と電子受答体とからなる組成物
ならびにそれらの架橋方法、該光架橋性組成物を画は形
成に使用する方法、および光架橋性材料を表面被覆剤お
よび接層剤として、および強化複合材料、印刷回路およ
び印刷板の頌造に使用する方法に関する。

環付加反応によって架橋する光架橋性材料は、よく仰ら
れておシそしていくつかは市販されている。この方法で
架橋する材料は、カルコンならびにマレイン酸およびジ
メチルマレイン酸のイミドを含有している。これらは、
グリーン（Ｇｒｅｅｎ）、スターク（５ｔａｒｋ）およ
びンアーイル（Ｚａｈｉｒ）による“光架橋性樹脂系（
Ｐｈｏ−ｔｏｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｌｅ　Ｒｅ５ｉｎ
　Ｓｙｓｔｅｍｓ）”。

ＪｏＭａｃｒｏ、Ｓｃｉ、Ｒｅｖｓ、Ｍａｃｒｏ、Ｏｈ
ｅｍ、、　０２１（２）第２１９〜２８４貞（１９８１
〜８２年）に詳述されている。かかる材料は、産業界に
てうまく使用されているにもかかわらず、いくつかの目
的のためには架橋が少し遅く、架橋が起きる速度を促進
する方法が望まれている。

本発明者らは、上記目的がある種の芳香族およびキノン
性有機電子受容体を光架橋性材料に添加することによっ
て達成することができることを見出した。

特開昭５４−９５６８８号（１９７９年）（ダーヴエン
トＯＰＩアブスラクト第６５５８８Ｂ号）には、 （５）　エチレン性不飽和化合物と、 （Ｂ）　　（ｉ）式：　Ｙ−ＯＨ＝ＯＨＯＯ川、Ｙ−Ｏ
Ｈ＝ＯＨＯＯ−ｐ−０、Ｈ４−ＸＸＹ−ＯＨ＝ＯＨＯＯ
ＯＨ＝ＯＨ−ｐ−Ｃ；、Ｈ，−人ｙ−ｃｏ−ｐ−ｏ、）
（４−ｘ、　Ｙ−ＯＨ（ＯＨ）００Ｐｈ、　Ｙ−ＯＨ＝
ＯＨ８Ｏ，夙Ｙ−ＯＨＯまだは次式： （式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基を表わし：Ｒ”は
アルキル基、アルコキシ基、アリール基またアリールオ
キシ基を表わし；ＸはＨ１アルコキシ基、アルキルカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキル（カ
ルボニル）アミン基、アルキル（カルボニル）チオ基、
アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールオキシ基、アルアルキル基、カルボキシル基、アミ
ン基、アミノスルホニル基、チオシアノ基、メルカプト
基、ＰＯ３Ｈ，スルホ基、ヒドロキシル基またはノ・口
塞を表わし、そしてＹはＲ”　ｆＬ”Ｎ　−ｐ　−０，
Ｈ，−を表わす。）で表わされる化合物；および（１ｊ
）次式：　Ａ−０，Ｈ，０ＮＸＮｏ−ｐ　−０，）（、
−Ｃ１（＝ＯＨＯＯ−ｐ　−０，Ｈ，−Ｅ、　Ｇ−０，
Ｈ，−０Ｈ＝Ｏ（ＯＮ　）Ｉ。

もしくはＧ−０，Ｈ，−０Ｈ＝０（ＯＮ）０００Ｒ４（
式中、ＡはＨＸＯＮ、ホルミル基、カルボキシル基、ジ
アルキルアミン基またはアルコキシ基を表わし；Ｅには
Ｈ，ハロ基、アルキル基、ヒドロキシル基またはＯＮを
表わし；ＧはＨｌＯＮまたはジアルキルアミノ基を表わ
し；そしてＲ，４はアルキル基、アリール基またはアル
キル基を表わす。）で表わされる化合物、またはモノシ
アノナフタレンまたは１．ｌ−ジシアノ−２−ナフチル
エテン、からなる２成分開始剤系と、 からなる光重合性組成物が記載されている。

公開公報に開示されている光重合性化合物（６）は、ア
クリレートおよびメタクリレートだけである。開始剤（
ｉ＞用に開示されているカルコンは、ただ一つのカルコ
ン基を有することから光架橋性でない。従って公開公報
によれば、非架橋性カルコン（ｉ）とシアン化合物（１
１）との混合物を、アクリレートおよびメタクリレート
の光重合を開始するのに使用する方法が開示されている
。しかしシアン化合物が、光架橋性カルコンまたはマレ
イミドの架橋を促進するのに使用することができるとい
う示唆はなかった。

従って本発明は、 （ａ）次式： ％式％ （式中、Ａｒは一価、二価、または三価の芳香族炭素環
式または複素環式基を表わし、そして Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ま
たは結合した炭素原子と示したカルボニル基とが一緒に
なって５員、６員または７買戻素項式または複素環式基
を形成する基を表わす。）で表わされ、示したカルボニ
ル基全介して炭素原子に結合する基すなわちカルコン様
基か、あるいは次式： で表わされる基すなわち環状イミド基のいずれかを含有
する不飽和光架橋性材料と、（ｂ）有効量の次式： Ｏ ［１１Ｖ （式中、Ａｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
ハロゲン原子、およびニトロ基から選択された工ないし
４個の基によって置換されることができる（２ｍ十ｍ）
価の炭素環式芳香族基を表わし、 ｎはＯまたは１ないし４の数を表わし、ｍは０，１また
は２の数を表わすが、ｍが２の数を表わすときｎはＯの
数を表わし、ｍが１の数を表わすときｎはｉｔたは２の
数を表わし、そしてｍがＯの数を表わすときｎは２．３
または４の数を衆わし、 示した酸無水物のカルボニル基は芳香族環の隣接炭素原
子に結合しており、そしてｐは０，２．または４の数を
表わすが（ｎ＋ｐ）の合計は４の数を表わす。）で表わ
される有機電子受容体とからなる光架橋性組成物を提供
することを目的とする。

本発明の他の目的は、上記（ａ）および（ｂ）からなる
組成物を作シ、そしてこの組成物が架橋し架橋生成物が
得られるまで化学線にさらすことからなる光架橋生成物
の合成方法を提供することにある。

芳香族基Ａｒ”は好ましくは単環式基または縮合多環式
基を表わすか、あるいはそれぞれ単環−酸基または縮合
多環式基であってもよい２個のアリーレン基が共有結合
にょシ、酸素原子により、またはカルボニル基、スルホ
ニル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルキレン基に
ょシ結合したジアリーレン基を表わす。また好ましくは
、基Ａ　ｒ　”は未置換基である。

弐■で表わされる好ましい電子受容体は、ｋｒ”かへ／
ゼン項、ナフタレン環、ジフェニレン基、またはベンゾ
フェノン基を表わすものでめる。式■で表わされる好ま
しい電子受容体は、ｐが２またば４の数を表わすもので
ある。

とりわけ好ましい、本発明に従って使用することができ
る電子受容体は、２，３−ジクロル−５，６−ジシアツ
ベンゾキノン、１．２−１１，３−およびｌ、　４−シ
フアノベンゼン、８．４．３’。

４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロ
メリット酸二無水物、クロラニルすなわち２、８．５．
６−チトラクロルベンゾキノン、および１．２．４．５
−テトラシアノベンゼンである。

光架橋性組成物の製造技術でよく知られているように、
光架橋性樹脂が吸収するのと本質的に同一振動数で化学
線を吸収しない成分を選択する必要がある。それゆえ電
子受容体が、この点において特に使用カルコンまたは環
状イミドと相溶性であることを確実にする必要があるが
、相溶性材料を選択することは、経験を持った配合者の
日常の技術範囲内である。

とりわけ好筐しい光架橋性材料は、式ＩにおいてＡｒが
炭素原子数６ないし１０の一価または二価の単環式また
は二環式芳香族炭化水素基または炭素原子数４ないし９
の単環または二環式芳香族複素環式基を表わし、そして
Ｒが水素原子を表わす基を持つものか、あるいは式■に
おいてエチレン性炭素原子が直接水素原子またはハロゲ
ン原子に結合するか、あるいは炭素原子数１ないし４の
アルキル基、シアノ丞、またはフェニル基に結合してい
る基を持つものである。式■で表わされる環状イミドは
、好ましくはマレイミド構造例えばα−７エニルマレイ
ミドまだはジメチルマレイミドの部分である。

これらのカルコン様基およびマレイミド基のすべては、
側基として存在することができるか、あるいはこれらが
少なくとも二価であるとき、ポリマー主鎖の部分を構成
することかでさる。

適するマレイミドは、通常、側基にマレイミド単位を持
つポリマーでらる。そのようなポリマーは、例えばα−
アリールマレイン酸無水物をスチレンとｐ−アミノスチ
レンとのコポリマーと反応させることにょシ合成した側
基にα−アリールマレイミド単位を有する材料；例えば
メチルビニルエーテルマレイン酸無水物コポリマーｅＮ
−（ヒドロキシシクロアルキル）ジメチルマレイミドと
処理することによりあるいはＮ−（ヒドロキシアルキル
）ジメチルマレイミドのアクリレートまたはメタクリレ
ートのポリマー化あるいはコポリマー化によって合成し
たジメチルマレイミド単位を有する材料；そしてＮ−ク
ロルメチルマレイミドとポリスチレンとの反応生成物を
包含する。他の適するマレイミド含有材料は、マレイミ
ド、ホルムアルデヒドおよびトルエンの反応生成物、な
らびにエポキシド樹脂と種々のα−アリールマレイミド
誘導体との反応生成物を包含する。

側基のカルコン様基は、種々の公知方法例えハポリビニ
ルアセトフエノンとベンズアルデヒドとの縮合により、
ポリスチレンと塩化シンナモイルとのフリーデルクラフ
ト反応によって、ｐ−イソシアナトベンザルアセトフェ
ノンをポリビニルアルコールへ付加することにより、あ
るいはスチレン−マレイン酸無水物コポリマーを４−メ
トギシー４’−（２−ヒドロキシエトキシ）カルコンと
反応させることによシボリマー鎖に導入することができ
る。

カルコン様基は、水酸基置換ベンズアルデヒド例えばｐ
−ヒドロキシベンズアルデヒドと種々のケトン例えばア
セトンまたはシクロペンタノンとの縮合により感光性、
カルコン様基含有ビスフェノールを与え、このビスフェ
ノールをエポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリスルホンまたはポリホスホネートの形成に使用
することによシポリマー主鎖中に形成させることができ
る。

これら光架橋性材料の合成は、上記したグリーン、スタ
ークおよびンアーイルによる文献に記載されている。も
ちろんこれら材料は、平均分子当りマレイミド基または
カルコン基を１個より多く含有する。

１個以上のマレイミド基およびアクリレート基またはメ
タクリレート基を有する化合物は、アクリル材料用の゛
光重合開始剤の共存下本発明組成物中に直接使用するこ
とができる。アクリル基を介しての化合物の光重合化は
、結果としてマレイミド基を含有するポリマーを生成し
、そのポリマーはついでマレイミド基を介して架橋する
。このタイプの適する化合物は、Ｎ−（ヒドロキシアル
キル）ジメチルマレイミドのアクリレートおよびメタク
リレートである。適するアクリル材料用の光重合用開始
剤は、有機過酸化物およびヒドロペルオキシド、α−７
１０ゲンー置換アセトフエノン、ベンゾインおよヒソの
アルキルエーテル、ｑ−メチルベンゾイン、ベンゾフェ
ノン、ベンジルケタール、特ニベンジルジメチルケター
ル、置換チオキサントン例えば２−クロルチオキサント
ンおよび２−イングロビルテオキサントン、およびアン
トラキノンを包含する。

好ましい光架橋性材料は、平均して１個より多い式■で
表わされる基を有するエポキシド樹脂、特に多価フェノ
ールのポリグリシジルエーテルまたはジグリシジルヒダ
ントインを式■で表わされる基を有するビスフェノール
と前駆させることによシ作った材料、とりわけビスフェ
ノールＡＣ２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）プロパン〕のシフリンシルエーテルまたは１，８−
ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントインを１．４
−ビス（８−（４−ヒドロキシフェニル）−８−オキノ
ー１−プロペニル〕ベンゼンと前駆させることにより得
たものである。

他の好ましい光架橋性材料は、Ｎ−（２−メタクリロイ
ルオキシエチル）−２，８−ジメチルマレイミドまたは
そのアクリロイルオキシ同族体（これ用の光重合開始剤
と一緒に）、これら化合物のホモポリマーおよびビニル
モノマー例工ばエチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、アクリル酸、メタクリル酸およびスチレンとめコ
ポリマーである。

架橋材料は、公知方法により稀釈、アルカリ水溶液中に
可溶または分散せしめることができる。

例えば、酸性様は、付加重合性モノマーから架橋材料を
製造する際のコモノマー性出発原料としてのアクリル酸
またはメタクリル酸の便用により、分子中に柩り込ませ
ることができる。

本発明組成物中に存在する有機電子受容体（ｂ）の量は
、促進効果を与えるのに十分で必る限シ臨界はない。そ
の量は、使用者の要求および光架橋性材料（ａ）のおよ
び電子受容体（ｂ）の性質に応じて、変化させることが
できる。一般に光架橋性材料の重量から計算して電子受
容体が０．１〜６重量％存在し、０．４〜４重量％が特
に好ましい。

組成物はまた、カルコンまたはマレイミドの含有材料を
光架橋するための公知の増感剤、例えばビス（ジアルキ
ルアミノ）ベンゾフェノン例としてミヒラーケトン、な
らびにチオキサントン例として２−クロルチオキサント
ンおよびメチルチオキサントン−１−カルボキシレート
、を含有してもよい。

本発明方法のだめ適する化学勝は、２００ないし６００
　ｎｍの範囲内の波長を持つ。そのような化学線源は、
炭素アーク、水銀蒸気アーク、リン輻射紫外光を持つケ
イ光灯、アルゴンおよびキセノングロー灯、タングステ
ン灯、および写真投光灯である。こｎらのうち水銀蒸気
アーク、特に太陽灯、ケイ元太陽灯、そして金属ノ・ラ
イド灯は最適である。樹脂の露光に必要な時間は、例え
ば使用する個々の樹脂、被膜の厚さ、光源のタイプ、被
膜からの光源の距離を包含する種々の要素に依存するで
あろうが、通常の実験により容易に決定することができ
る。

本発明組成物は、これが化学線に画像形成露光さｎると
き、画像形成に使用するのに特に適している。画像形成
露光は、画像を持った透明画を通してまたは画像形成の
ためコンピューターによ）指示された通り動くレーザー
ビームにより達成することができる。

本発明方法によって光架橋した組成物は、印刷板および
印刷回路の製造の際の表面被覆剤として、繊維強化複合
材料の接着剤として、浸漬塗装、フィラメント巻きとし
て、およびシート成形組成物として、公知方法を用いて
使用することができる。

従って本発明は、本発明方法によって作った架橋生成物
からなる表面被覆剤を持った物そして本発明方法によシ
作った架橋生成物によって一緒に結合した表面を持つ吻
を提供することにある。

以下に本発明の実施例を例証する。材料の全ての「部」
および「チ」は、「重量部」２よび「重量％」を示す。

これら実施例で使用する光架橋材料は、次の通り合成し
た。

樹Ｉ旨　１ １．４−ビス（３−（４−ヒドロキシフェニル）−３−
、ｔキソ−１−グロペニル〕ヘンゼン（２９，６Ｆ）、
１．３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン
（２４，９ｒ）　、テトラエテルアンモニウムプロミド
（０，０４２）、オヨヒ２−エトイゾエチルアセテー）
　（７０，Ｏｆ’）を含む混合物を調整した。この混合
物を１５０℃で２時間加熱すると、そのエポキシド含量
（固体存在量から計算比）が０．３３当量／　Ｋｇに減
少した。１００℃まで冷却し、そして／クロヘキサノン
（７０，０１）を加えた。生成物すなわち主ポリマー主
鎖中にカルコン様基を有する前駆樹脂の溶液を、以ドで
樹脂Ｉとする。

樹脂■ ２．２−ビス（４−グリシジルオキシフエニ／Ｉ／）グ
ロパ／（２６，４Ｆ）、１．４−ビス（１−（４−ヒド
ロキシフェニル）−８−オキ７−１−プロペニル）ベン
ゼン（２２，２ｆ）　、テトラエテルアンモニウムプロ
ミド（０，２ｔ）、および２−エトキシエチルアセデー
ト（４８，６ｆ　）を含む混合物をＡ製した。この混合
物を１４０℃で３時間加熱すると、そのエポキシド含量
が固体存在量から計算して０．４５当景／ＫＩＩまで減
少した。１００℃まで冷却し、そしてシクロヘキサノン
（６４，０？）を加えた。生成物すなわち主ポリマー主
鎖中にカルコン様基を含む前駆樹脂溶液を、以下樹脂■
とする。

樹脂■ この樹脂■は、当モル量のＮ−（２−ヒドロキジエチル
）−２，８−ジメチルマレイミドとメククリロイルクロ
リドとを、若干過剰量の酸受容体としてのトリエチルア
ミンの共存下で反応させることによって調製したＮ−［
：２−（メタクリロイルオキシ）エチル）−２，８−ジ
メチルマレイミドを示す。

樹脂■ メチルメタクリレート（１０ｒ）、樹脂■（８２，５Ｆ
　）、メタクリル酸（７゜５ｒ）、アゾビス（インブチ
ロニトリル）（０，ｉｒ　）、エチルメチルケトン（１
０，Ｏｆ）、および２−メトキシエタノール（１０（１
）を含む混合物を調製した。この混合物を攪拌し、６５
℃で２４時間加熱した。力ロ熱の間に１７１／２時間後
そして２１時間後に、アゾビス（インブチロニトリル）
（０’、　ＩＰ）を更に加えた。生成物は、光架橋性ジ
メチルマレイミド基および側基にカルボン酸基を有する
コポリマーの溶液である。

希釈剤Ｉ 市販の工具素化ｐ−クレシルグリシジルエーテル（エポ
キシド含量２．７６当量／Ｋｑ）２５０ｆに２，６−ジ
ー第三ブチル−４−メチルフェノール（０，５Ｓ’　）
およびテトラメチルアンモニウムクロリド１グを加えた
。この溶液を攪拌しながら１００℃に加熱し、そしてメ
タクリル酸（５９，８２）を、混合物の温度が１０５℃
を超えない速さで１時間かけて加えた。１００℃での加
熱を、エポキシド含量が無視してよいほどに低い値に減
少するまで続けた。生成物は、芳香族環が工具素化され
た３−（メタクリロイルオキシ）−２＝ヒドロキシグロ
ビルｐ−メチルフェニルエーテルの混合物からなる清澄
で粘稠な液体である。

光硬化反応の促進は、スタッファ−２１段階感度ガイド
（Ｓ　ｔｏｕｆｆｅｒ　２１５ｔｅｐ　５ｅｎｓｉｔｉ
ｖｉ−ｔｙ　ｇｕｉｄら）を使用して試験した。これは
、透明色から黒色までの２１等段階の範、囲にある透明
度からなる。光架橋性被膜は、このガイドによシ与えら
れた期間照射される。ついで未架橋材料を適当な溶媒中
で洗浄して取去った。残った画像で示す段階の数は、架
橋が露光期間中に生じた程度の指示を与える。架橋の促
進は、画像中に同一条件下で照射した不促進化混合物に
起こすより一層大きな数の段階を起こさせる。

不促進混合物（Ｘ）を用いて得た段階の数を測シ、そし
てこれを促進混合−吻（ｙ）を用いて得た段階の数と比
較すれば、生じた光架橋量で増、ＩＪＩＩ　スるパーセ
ンテージは、次式：から計算することができる。

実施例Ｉ 樹ｌ］旨Ｉを銅−被覆ラミネートにスピン−コーティン
グすることにより塗布しそして乾燥して、はぼ１０μｍ
厚の層を残した。これを、７５ｃｍ離れた５０００ワツ
トの金属ハライド灯により３分間、スタッファ−２１ス
テツプ感度ガイドを通して照射した。未架橋材料をシク
ロヘキサン中で洗浄してラミネートから取り去ると、６
段階の画像が残った。

２．３−ジクロル−５，６−ジンアツペンゾキノンを１
％、樹脂■中に配付して、笑験を繰返した。ｌＯ段階の
画家がラミネート上に残り、６７チの架橋増加を示した
。

実施例２ 樹脂■を銅−被覆ラミネートにスピン−コーティングす
ることによｐ塗布し、そして乾燥して、はぼ１２μｍ厚
の被膜を残した。これを実施例１で述べたように照射し
、そしてシクロヘキサノン中で現像すると、ラミネート
上に３段階の画像が残った。ビロメリント酸二無水物を
１条、樹脂中に配合したとき、９段階の画像が残シ、２
００チの架橋増を示しだ。

実施例３ １．２−ジシアノベンゼンを樹脂中に１チ配合して、実
施例２を繰返した。９段階の画像がラミネート上に残り
、２００ｑｂの架橋増であった。

実施例４ クロラニルを１チ、樹脂中に配合して、実施例２を繰返
した。８段階の画像が１６７％の架橋増でラミネート上
に残った。

実施例５ 樹脂■（４５部）、希釈剤Ｉ（４５部）、べ／ジルジメ
チルケタール（８ｆｌ）、および２−クロルチオキサン
トン（２部）を含む混合物を作った。この混合物を銅−
被覆ラミネート上にスピン−コーティングにより被覆し
、ついで２０部離れた中圧水銀灯（ｓｏｗ／ｃ！ｎ）ド
で１０秒間照射した。これにより３０μｍ厚の不粘着被
覆を得た。

この被膜を、７５ｃｍ離れた５０００ワツトの金属ハラ
イド灯を用いて感度ガイドを通して１０分間照射した。

未架橋材料をクロロホルム中で洗浄により取去ると、５
段階の画像がラミネート上に残った。

１．２−ジシアノベンゼンを２部混合、吻中に配合して
、実験を繰返した。架橋域６０饅で８段階の画像を得た
。

実施例６ 樹脂ＩＶ　（１００部）をメチルチオキサントン−１−
カルボキシレート（１，６部）と混合し、そしてスピン
−コーティングによシ銅−被覆うミネート上に塗布適用
した。ラミネート全５０℃で５分間乾燥し、５μｍ厚の
被膜を残した。これを実施例１で述べた感度ガイドを通
して２分間照射した。未架橋材料を１チの炭酸ナトリウ
ム水溶液中で洗浄することによって取去って、８段階の
画像を得た。

■、２−ジノアノベンゼンを混合１勿中に０．４チ配合
して実験を繰返し、１０段階の画像を得、これは２５チ
の架橋域を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（ａ）次式： ％式％ （式中、Ａｒ１″ｉ−価、二価、または三価の芳香族炭
   素環式または複素環式基を表わし、そして Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ま
   たは結合した炭素原子と示したカルボニル基とが一緒に
   なって５員、６員または７員炭素環式または複素環式基
   を形成する基を表わす。）で表わされ、示したカルボニ
   ル基を介して炭素原子に結合する基か、あるいは次式： ％式％ で表わされる基のいずれかを含有する不飽和光架橋性材
   料と、 （ｂ）有効量の次式： ） ％式％ （式中、Ａｒ’、は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、ハロゲン原子、およびニトロ基から選択されｆｃｌな
   いし４個の基によって置換されることができる（２ｍ＋
   ｎ）価の炭素環式芳香族基を表わし、 ｎは０または１ないし４の数を表わし、ｍは０，１また
   は２の数を表わすが ｍが２の数を表わすときｎは０の数を表わし、ｍが１の
   数を表わすときｎは１または２の数を表わし、そしてｍ
   が０の数を表わすときは２．８または４の数を表わし、 示した改無水物のカルボニル基は芳香族環の隣接炭素原
   子に結合しており、そしてｐは０，２．または４の数を
   表わすが、（ｎ＋ｐ　）の合計は４の数を表わす。）で
   表わされる有機電子受容体とからなる光架橋性組成物。 （２）電子受容体が弐■で表わされるものを表わし、そ
   してＡ　ｒ　”が単項式基または縮合多環式基を表わす
   か、あるいは２個のアリーレン基がそれ自体それぞれ単
   環式まだは縮合多環式基を表わし、そして共有結合によ
   シ、酸素原子ニよシ、またはカルボニル基、スルホニル
   基または炭素原子数１ないし６のアルキレン基によシ結
   合したジアリーレン基を表わす特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （８）　　Ａｒ’がベンゼン環、ナフタレン環、ジフェ
   ニレン基、またはヘンシフエノン基を表わす特許請求の
   範囲第２項記載の組成物。 （４）電子受容体が１．２−１１．８−まだは１，４−
   ジシアノベンゼン、１．２．４．５−テトラシアノベン
   ゼン、ピロメリット酸二無水物、３゜４、８’　、　４
   ’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２．８
   −ジクロル−５，６−ジシアノベンゼンノンまたはクロ
   ラニルを表わす特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）光架橋性材料の重量から計算して、０．１ないし
   ６重量％の電子受容体を含有する特許請求の範囲第１項
   ないし第４項のいずれか１項記載の組成物。 （６）光架橋性材料が式ＩにおいてＡｒが炭素原子数６
   ないしｌＯの一価または二価の単環式または二環式芳香
   族炭化水素基または炭素原子数４ないし９の単環式また
   は二環式芳香族複素環式基を表わし、そして几が水素原
   子を辰わす基か、あるいは式■においてエチレン性炭素
   原子が直接それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、シアノ基またはフェニル基
   と結合している基のいずれかを含有する特許請求の範囲
   第１項ないし第５項のいずれか１項記載の組成物。 （７）光架橋性材料がマレイミド構造の部分を表わす式
   ■で衣わされる基を含有する特許請求の範囲第６項記載
   の組成物。 （８）光架橋性材料が平均して１個より多い式■で表わ
   される基を有するエポキシド樹脂、Ｎ−（２−アクリロ
   イルオキシエチル）　−２，８−ジメチルマレイミド、
   Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）　−２，８−
   ジメチルマレイミド、そのアクリロイルオキシまたはメ
   タクリロイルオキシ化合物のホモポリマーまたはビニル
   モノマーとのコポリマーを表わす特許請求の範Ｖ！Ａ第
   ６項または第７項記載の組成物。 （９）　　（ａ）次式： ％式％ （式中、Ａｒは一画、二価、または三価の芳香族炭素環
   式または複素環式基を表わし、そして Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアＪレキル基、
   または結合した炭素原子と示したカルボニル基とが一緒
   になって５負、６員または７買戻素環式または塩素環式
   基を形成する基を表わす。）で表わされる、示したカル
   ボニル基を介して炭素原子に結合する基か１、ちるいは
   次式： で表わされる基のいずれかを含有する不飽オロ元架橋性
   材料と、 （ｂ）　！動量の次式： （式中、ＡｒＩは炭素原子数１ないし４の°アルキル基
   、ハロゲン原子、およびニトロ基から選択された工ない
   し４個の基によって置換されることができる（２ｍ＋ｎ
   ）価の炭素環式芳香族基を表わし、 ｎはＯまたは工ないし４の数を表わし、ｍは０，１また
   は２の数を表わすが、ｍが２の故を表わすとき・、ｎは
   ０の数を表わし、ｍが１の故を表わすときｎは１または
   ２の数を表わし、そしてｍが０の数を表わすときｎは２
   ．３または４の数を表わし、 示した酸無水物のカルボニル基は芳香族環の隣接炭素原
   子に結合しており、そしてｐは０，２．または４の故を
   表わすが、（ｎ＋ｐ）の合計は４の数を表わす。）で表
   わされる有機電子受容体とからなる５Ｙ＝架橋性組成物
   を作り、この組成物が架橋するまで化学線にさらすこと
   からなる光架橋生成物の製造方法。 （１０）化学線が２００〜６００ｎｍの範囲の波長を持
   つ特許請求の範囲第９項記載の方法。 （１１）　　（ａ）次式： ％式％ （式中、Ａｒは一価、二価、または三価の芳香族炭素環
   式または複素環式基を表わし、そして Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ま
   だは結合した炭素原子と示したカルボニル基とが一緒に
   なって５負、６員または７買戻素項式まだは複素環式基
   を形成する基を表わす。）で表わされ、示したカルボニ
   ル基を介して炭素原子に結合する基が、あるいは次式二 で表わされる基のいずれかを含有する不飽和光架橋性材
   料と、 （ｂ）有効量の次式： ％式％ （式中、Ａｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   ハロゲン原子、およびニトロ基から選択された１ないし
   ４個の基によって置換されることができる（２ｍ＋ｎ）
   価の炭素環式芳香族基を表わし、 ｎは０または１ないし４の数を表わし、ｍはＯ，Ｉｔた
   は２の数を表わすが、ｍが２の数を表わすとき；ｎは０
   の数を表わし、ｍが１の数を表わすときｎは１または２
   の数を表わし、そしてｍが０の数を表わすときｎは２．
   ３または４の数を表わし、 示した酸無水物のカルボニル基は芳香族環の隣接炭素原
   子に結合しており、そしてｐは０，２．または４の数を
   表わすが、（ｎ＋ｐ）の合計は４の数を表わす。）で表
   わされる有機電子受容体とからなる光架橋性組成物を画
   像形成に使用する方法。