JPS5920697A - 秘密文書作成用転写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、普通紙面に転写された感熱記録物質からなる
潜像を得ることのできる秘密文書作成用転写シートに関
するものである。

従来、秘密文書作成には、あぶりだしなるものがあった
。これは普通紙に特定の溶液で絵や文字を書いて乾かす
と、書いたあとは見えにくくなるがこの普通紙を火であ
ぶると再び絵や文字が現われてくるもので１例えば塩化
コバルトによる青色発色、希硫酸によるセルロースの炭
化による黒色化、みかんのしぼり汁による黒褐色などが
ある。

しかし、このあぶりだしなるものはあぶる前から変色が
みられ、目的とする要求に相当するものではない。

一方、特開昭５６−７５６５９号公報には磁気記録シー
トに磁気潜像を得る秘密文書作成用記録体なるものがあ
る。これは感圧紙、磁気記録シートおよび高透磁率材料
を順次積層し、磁気ペンで前記感圧紙上より押圧するこ
とにより磁気潜像を得るものである。この方式によれば
記録時には感圧紙により可視１象を見ながら磁気記録が
できるという利点があるが、磁気ペン、磁気性粉を用い
る煩雑さがある。

本発明者等は、上記欠点を解決するためすＩ究を行なっ
た結果、支持体の鏝面に無色染料、該染料と熱時発色さ
せる電子受容性の顕色剤及び該染料と一色剤の総量の５
０＝７００重量パーセントを有する常温で固体のアルコ
ール類の３成分を必須成分としてなる転写型感熱記録層
を塗布した塗布紙であって、該塗布紙の塗布面側を普通
紙と重ねて非塗布面上より押圧することにより普通紙面
に潜像を転写し得ることのできる秘密文書作成用転写シ
ートを提供するものである。

本発明の目的は、上記秘密文書作成用転写シートと普通
紙を重ねて該転写シートの非塗布面上よりボールペンな
どの筆圧により加圧印字したとき、該転写シート非塗布
面の印字と同時に塗布面の感熱記録層が普通紙面上に転
写され潜像を得ることである。得られた潜１家は、ドラ
イヤー、ライター等加熱手段によって発色させ、着色印
字像として識別することができるが、加熱手段をはずし
て、再び冷却すると目視では識別不可能となる。いわゆ
るサーモクロミズム的挙動を示すものである。

本発明の転写型感熱記録層は無色染料、′電子の３成分
も必須成分としてなるもので、該無色染料、該一色剤に
対して２成分の総量の５０〜７００重量パーセントの常
温で固体のアルコール類を混合分散又は混合溶融するこ
とで極めて効率よく普通紙面へ転写させることができ且
つ転写潜像が効率のよいサーモクロミズム的挙動を示す
ものである。

規定した範囲外について、下限の５０重量パーセント以
下では転写性がなく、普通紙面の印字されたと思われる
部分は、加熱手段が加えられても判読不可能であった。

一方、上限の７００重量パーセント以上では転写性はあ
るが加熱手段が加えられたとき、無色染料と一色剤の発
色反応は、常温で固体のアルコール類の希釈効果で、印
字濃度が低く判読出来ない。

本発明に用いられる常温で固体のアルコール類としては
トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタ
デシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルア
ルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコー
ル、エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシ
ルアルコールなどの１価のアルニア　−Ａ／、　　２．
２−ジメチル−１，３−ベンタンジオール、２，２．４
−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、２．５−ジ
メチル−２，５−ヘキサ／ジオール、１，８−オクタン
ジオール、ヘキサメチレングリコール、１．９−ノナン
ジオール、１．１０−デカンジオール。

ｔｇトの２価のアルコール、更には３価、４価、５価の
アルコール類も使用出来る、など、（・ずれも本発明で
は有効に用いることが出来る。

この他に一般にワックス類と呼ばれるもの。

即ちみつろう、鯨ろう、中国ろう、ラノリンなどの動物
系ワックス、キャンデリラワックス。

カルナウバワックス、木ろう、ライスワックス。

サトウキビろうなどの植物系ワックス、モンタンワック
ス、オシケライト、セレシン、リグナイトワックスなど
の鉱物系ワックス、）くラフインワックス、マイクロク
リスタリンワックスなどの石油系ワックス、モンタンワ
ックス誘導体。

パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワッ
クス誘導体などの変性ワックス、カスターワックス、オ
パールワックスなどの水素化ワックス、低分子量ポリエ
チレン及びその誘導体、アクラワックス、ジステアリル
ケトンなどの脅威ワックス、カプロン酸アマイド、カプ
リル酸アマイド、ペラルゴン酸アマイド、カプリン酸ア
マイド、ラウリン酸アマイド、トリデシル酸アマイド、
ミリスチン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマ
イドなどの脂肪酸アマイド系ワックス及びカプロレイン
酸アマイド。

ミリストレイン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エラ
イジン酸アマイド、リノール酸アマイド、エルカ酸アマ
イド、リシノール酸アマイド、リノール酸アマイドなど
の不飽和脂肪酸アマイドなども、本発明の常温で固体の
アルコール類と併用して使用しても差し支えない。但し
、これ等のワラ・ジス類の使用は１本発明では抑圧時、
普通紙への転写効率は増すもの〜、無色染料。

顕色剤の発色増感剤となる為、使用する本発明でのアル
コール類の性質、特に発色物の冷却時の減感能力に曾せ
て適宜１社１種類を選定する必要がある。

以上、述べた本発明でのアルコール類、及びワックス類
は、エマルジョン又は水性分散剤と共にボールミル、ア
トライター等の分散機器を用いて微分散して用いても好
し、後述する無色染料及び／又は、顕色剤との混融物の
型で分散物又はホットメルトインキとして使用してもよ
いＯ 本発明の他の成分である無色染料及びＭ色剤について以
下に例示する。

無色染料については５例えば、３．３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−
ジメチルインドール−３−イルンフタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）
フタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−シ）１チルアミノフタリドなどのトリア
リールメタン系化合物。４．４′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンペンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロロフェ
ニルロイコオーラミン等のジメチルメタン系化合物、ロ
ーダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−
７−メドキシフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミン−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−７−メチルアミノフルオラン、３．７−シエ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノ７１Ｌ’オラ７．３−ジエチルアミノ−ク
ロロエチルメチルアミノフルオラン等のキサンチン系化
合物、ペンソイルロイコメチレンブルー、　　ｐ　−＝
トロベンジルロイコメチレンブルー等のチアジン系化合
物、３−メチル−スピロジナフトピラン、３−エチル−
スピロジナフトピラン、　　３．３’−ジクロロスピロ
ジナフトピラン、３−グロピルースピロジペンゾピラン
等のスピロ系化合物などの発色剤が単独または組会わせ
て使用できる。顕色剤について１例えば有機酸としては
。

ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ
安息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−
ｐ−）ルイル酸を挙げることができる。

又、フェノール性物質としては、３．５−キシレノール
、チモール、ｐ−ｔｅｒｔ−７”チルフェノール、４−
ヒドロキシフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフト
ール、β−ナフトール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、４−　ｔｅｒｔ−オクチルカテコールｂ’Ｌ
４’５ｅｃ−ブチリデンフェノール、２．２−ジヒドロ
キシジフェニル、２．２−メチレンビス（４−メチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２−ビス（４
′−ヒドロキシフエニル）プロパン（別名ビスフェノー
ルＡ）、４．４’−イソプロピリデン−ビス（２−ｔａ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４．４′−気一プチリテン
ジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、フロロ
グルシンカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
等を挙げることができるが当然のことながらこれ等に限
定されることはない。

本発明による秘密文書作成用転写シートを製造する方法
としては、水分散塗布液として、エアーナイフコーター
等の一部コーターを用いて支持体の全面に塗布する方法
、またはフレキソ印刷等を用いて支持体の一部に印刷す
る方法、ホットメルト印刷機を用いてホットメルト印刷
をする方法など任意に選ぶことができる。

又１本発明による塗布液をＷ７ｉ製する際に各種コータ
ー、印刷機に合わせて結会剤、顔料、界面活性剤５着色
剤１等を通宜繞加することができる。しかし、これら例
示した添加剤に限定されるものでないことは明らかであ
る。

本発明による塗布層を形成させる支持体としては、紙が
主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフィ
ルム、合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組会わせ
た機会シートやそれぞれをエンボスしたシートも用いら
れる。

以下、実施例をあげて１本発明を具体的に説明する。な
お、「部」はＮ置部を示す。

実施例１ 次の様にして各種分散液を調製した。

（１）分散液Ａ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン１５０部ヲ５％ヒドロキシエチルセルロース
１５０８１５と水１５０部と共にボールミル忙て２４時
間粉砕分散した分散液。

（２）分散液Ｂ ビスフェノールＡ１５０部を５％ヒドロキシエチルセル
ロース１５０部と水１５０部と共にボールミルにて２４
時間粉砕分散した分散液。

（３）分散液Ｃ ｎ−ステアリルアルコール１５（ｌを５％ヒドロキシエ
チルセルロース３００　部と水２１０部と共にボールミ
ルで７２時間粉砕分散した分散液。

（４）分散液Ｄ マイクロクリスタリンワックス１５０部を５％ヒドロキ
シエチルセルロース３００部ト水２１０部と共にボール
ミルで７２時間粉砕分散した分散液。

上記により調製した分散液を用いて塗布液を以下のとお
り調液した。但し、乾燥重量として表示した。

分散液Ａ　　　　　　　３重量部 分散液Ｂ　　　　　　　　１５重蓋部 分散液Ｃ１３Ｂ重量部 分散液Ｄ　　　　　　　１３．５重葉部ここで５分散液
Ｃは、分散ａｈ及びＢの総量の７５重量パーセン）Ｋ相
当する。

調液した塗布液を秤量４０１／／ｗｌの原紙上に８９／
ｌｒ？どなるようにメイヤー・バーを用いて塗布し無色
の塗布層をもつ転写シートを得た。

得られた転写シートの塗布面をエンボスした普通紙に対
向して東ね、転写シートの非塗布面上よりボールペンを
用いて印字した。印字後エンボスした普通紙上の転写部
は、印字像を識別することが出来なかった。

続いて、転写部をドライヤーで加熱させたところ黒発色
の鮮明な印字像を識別することが出来、再び冷却させる
と印字像は識別出来なくなった〇 実施例２〜６及び比較例１〜２ 実施例１の各分散液の重量をかえて、実施例１と同様に
して実験した。結果を表１にまとめたＯ 表　　　　１ ※　評価欄の記号は次のとおりである。

◎　加熱時鮮明なる転写印字像であり、冷却時消色した
もの ０　加熱時識別可能な転写印字像であり、冷却時消色し
たもの ×　加熱時識別不可能である。

実施例７゜ ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン１０重量部
・・・・・・（イ） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ５０重量部・・・・・・←） ｎ−セチルアルコール　８０重量部・・・・・・ぐうマ
イクロクリスタリンワックス ２０重量部 以上４種類を加熱混融し加熱時赤発色、冷却時無色のホ
ントメルト型インキを作った。

こ〜で、七９の量はげ）、←）の総和の約１３３重量％
に相当する。

このホットメルト型インキを坪量４０１１／ＷＸ　　の
原紙上に、７１／ｄとなるようにホットメルト印刷をし
た。得られた転写シートのｍ／Ｎ面をエンボスした普通
紙に対向して重ね実施例１と同様の評価をした。

印字後、エンボスした普通紙上の転写部は。

印字像を識別することが出来なかった。

続いて、転写部をドライヤーで加熱させたところ、赤発
色の鮮明な印字像を識別することが出来、再び冷却させ
ると、印字像は識別出来なくなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の裏面に無色染料、該染料と熱時発色させる電子
   受容性の一色剤及び該染料と一色剤の総量の５０〜７０
   ０重量パーセントを有する常温で固体のアルコール類の
   ３成分を必須成分としてなる転写型感熱記録層を塗布し
   た塗布紙であって、該塗布紙の塗布面側を普通紙と重ね
   て非塗布面上より押圧することにより普通紙面に潜像を
   転写し得ることができることを％徴とした秘密文書作成
   用転写シート。