JPS59226018A - 水溶性のフイルムまたはシ−ト - Google Patents
水溶性のフイルムまたはシ−トInfo
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- JPS59226018A JPS59226018A JP58101900A JP10190083A JPS59226018A JP S59226018 A JPS59226018 A JP S59226018A JP 58101900 A JP58101900 A JP 58101900A JP 10190083 A JP10190083 A JP 10190083A JP S59226018 A JPS59226018 A JP S59226018A
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- Japan
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- molecular weight
- sheet
- water
- soluble
- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水溶性のフィルムまたはシートに関する。
従来より、水溶性フィルムとしては、ポリビニルアルコ
ール系(以下PVAという)、メチルセルロース系、ポ
リエチレンオキサイド系、デンプン系、およびヒドロキ
シン0ロピルセルロース等が、また水溶性シートとして
はPVA$が知られている。
ール系(以下PVAという)、メチルセルロース系、ポ
リエチレンオキサイド系、デンプン系、およびヒドロキ
シン0ロピルセルロース等が、また水溶性シートとして
はPVA$が知られている。
とりわけ、今日では、PTAの水溶性フィルムまたはシ
ートが主に使用されている。
ートが主に使用されている。
PVA水溶性フィルムが使用される具体的用途としては
、各種単位包装、例えば殺菌剤、殺虫剤、染料等の単位
包装、病院等のせんたく袋、インスタント壁紙の裏貼り
、生理用ナプキン等がある。またPVA水溶性シートが
使用される具体的用途としては水溶性テープ等がある。
、各種単位包装、例えば殺菌剤、殺虫剤、染料等の単位
包装、病院等のせんたく袋、インスタント壁紙の裏貼り
、生理用ナプキン等がある。またPVA水溶性シートが
使用される具体的用途としては水溶性テープ等がある。
PVAの水溶性フィルムまたはシートは無色透明で、物
性例えば引裂強度等に優れ、適量の吸湿性を有し、また
耐油性があり、はとんど大部分の有a溶剤に溶解しない
。
性例えば引裂強度等に優れ、適量の吸湿性を有し、また
耐油性があり、はとんど大部分の有a溶剤に溶解しない
。
本発明者等は、かかる情況に鑑み、PVAの水溶性フィ
ルムまたはシートと同等もしくけそれ以上の物性を有し
、水溶性でかつ特定の有機溶剤に溶解する水溶性の74
.σムまたはシートにりいて種々検討した結果、特定の
高分子量化たけシートが得られることを知見し、本発明
を完成させるに至ったものである。すなわち、平均分子
量が8000以上で、かつエチレンオキシド鎖含有量が
70重駄%以Eのポリオキシアルキレンクリコールと多
価カルシボン酸tタハソf:)無水物またはその低級ア
ルキルエステルとを、反応させて調製した平均分子Wc
5万以上の高分子量化合物を主成分とすることを特徴と
する水溶性のフィルムまたはシートである。
ルムまたはシートと同等もしくけそれ以上の物性を有し
、水溶性でかつ特定の有機溶剤に溶解する水溶性の74
.σムまたはシートにりいて種々検討した結果、特定の
高分子量化たけシートが得られることを知見し、本発明
を完成させるに至ったものである。すなわち、平均分子
量が8000以上で、かつエチレンオキシド鎖含有量が
70重駄%以Eのポリオキシアルキレンクリコールと多
価カルシボン酸tタハソf:)無水物またはその低級ア
ルキルエステルとを、反応させて調製した平均分子Wc
5万以上の高分子量化合物を主成分とすることを特徴と
する水溶性のフィルムまたはシートである。
本発明に使用する平均分子量が8000以上で、かつエ
チレンオキシド鎖含有歌が70重量%以上のポリオキシ
アルキレングリコール(以下特定のポリオキシアルキン
グリコ−7しという)トしては、活性水素基を2個有す
る有機化合物に、エチレンオキサイドを含有するアルキ
レンオキサイドを付加重合させてsl製した平均分子量
8000以上、二チレンオキシド鎖含有欧70重隈%以
上のポリオキシアルキレングリコール等があげられる。
チレンオキシド鎖含有歌が70重量%以上のポリオキシ
アルキレングリコール(以下特定のポリオキシアルキン
グリコ−7しという)トしては、活性水素基を2個有す
る有機化合物に、エチレンオキサイドを含有するアルキ
レンオキサイドを付加重合させてsl製した平均分子量
8000以上、二チレンオキシド鎖含有欧70重隈%以
上のポリオキシアルキレングリコール等があげられる。
曲記活性水素フルとけ、アルコール性水酸基、アミノ塙
、フェノール性水酸基などである。該活性水素基を2個
有する有機化合物(以下出発物質という)の具体例とし
ては、たとえばエチレンクリコール、ジエチレンクリコ
ール、フロピレンゲリコール、ジプロピレングリコール
、L、 4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、ビスフェノールA1ポ
リエチレングリコ−1し、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ブチルアミン、オクチ
ルアミン、ラクリルアミンまたはシクロヘキシルアミン
などがあげられる。
、フェノール性水酸基などである。該活性水素基を2個
有する有機化合物(以下出発物質という)の具体例とし
ては、たとえばエチレンクリコール、ジエチレンクリコ
ール、フロピレンゲリコール、ジプロピレングリコール
、L、 4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、ビスフェノールA1ポ
リエチレングリコ−1し、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ブチルアミン、オクチ
ルアミン、ラクリルアミンまたはシクロヘキシルアミン
などがあげられる。
付加重合に使用するアルキレンオキサイドとしては、エ
チレンオキサイドを必須成分として含有するものであ抄
、エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイドとし
ては、フロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等があげられる。
チレンオキサイドを必須成分として含有するものであ抄
、エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイドとし
ては、フロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等があげられる。
かかる付加重合は、好ましくは水酸化ナトリクム、水酸
化カリクムなどの苛性アルカリを触媒とし、約90〜2
00℃の温度で約2〜30時間行われる。
化カリクムなどの苛性アルカリを触媒とし、約90〜2
00℃の温度で約2〜30時間行われる。
得られた特定のポリオキシアルキレングリコールlc:
%−いて、平均分子量が8000未満の場合、水溶性の
フィルムまたはシートを製造する時だ、強度が不足して
!!!!造工程で不都合が生じる。計と米曇述通濤
−dlか− またエチレンオキシド鎖含有量が70重量%未満の場合
、掴合反応が遅くなり、従って長時間を・星するう具>
l<tこイ゛シ%′)狐とな為コとか′もさ。
%−いて、平均分子量が8000未満の場合、水溶性の
フィルムまたはシートを製造する時だ、強度が不足して
!!!!造工程で不都合が生じる。計と米曇述通濤
−dlか− またエチレンオキシド鎖含有量が70重量%未満の場合
、掴合反応が遅くなり、従って長時間を・星するう具>
l<tこイ゛シ%′)狐とな為コとか′もさ。
また融点が下がることにより常温で固化しにくくなる時
があり、また水に不溶性となることもある。
があり、また水に不溶性となることもある。
次に特定のポリオキシアルキレンクリコールに、多価カ
ルボン酸、その無水物またはその低級アルキルエステル
を反応させることてより平均分子は5万以上の高分子量
化合物とする。
ルボン酸、その無水物またはその低級アルキルエステル
を反応させることてより平均分子は5万以上の高分子量
化合物とする。
該多価カルボン酸、その無水物またはその低級アルキル
エステルの具体例としては、たとえば、 ta>マロン酸、コハク酸、マレイン酸、7マル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、7タル酸、イソフタル酸、テレ
7クル唆、イタコン酸、トリメリド酸、ピロメリト酸も
しくはダイマー酸、(b) (a)のモノメチルエステ
ル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチル
エステル、モノプロピルエステル、ジプロピルエステル
、モツプチルエステルもしくけジプチルエステル、また
は (C) (a)の酸無水物 などがあげられる。
エステルの具体例としては、たとえば、 ta>マロン酸、コハク酸、マレイン酸、7マル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、7タル酸、イソフタル酸、テレ
7クル唆、イタコン酸、トリメリド酸、ピロメリト酸も
しくはダイマー酸、(b) (a)のモノメチルエステ
ル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチル
エステル、モノプロピルエステル、ジプロピルエステル
、モツプチルエステルもしくけジプチルエステル、また
は (C) (a)の酸無水物 などがあげられる。
かかる反応は、特定のポリオキシアルキレングリコール
に多価カルボン酸、その無水物またけその低級アルキル
エステルを添加してから昇温し、80〜250℃の加熱
下に0.001〜20訪Hgの減圧にして脱水または脱
アルコールを行なうことにより行なわれる。必要な反応
時間は通常30分〜10時間が好ましい。
に多価カルボン酸、その無水物またけその低級アルキル
エステルを添加してから昇温し、80〜250℃の加熱
下に0.001〜20訪Hgの減圧にして脱水または脱
アルコールを行なうことにより行なわれる。必要な反応
時間は通常30分〜10時間が好ましい。
高分子量化合物において、平均分子量が5万未満の場合
、フィルムまたはシート形成能がないか、または強度が
小さいものとなる。
、フィルムまたはシート形成能がないか、または強度が
小さいものとなる。
次に1)られた平均分子Fit5万以上の高分子量化合
物を公知の方法、14TJえは溶液流延法、溶融押し出
と法、カレンダー法、等によりフィルムまたはシートと
する。
物を公知の方法、14TJえは溶液流延法、溶融押し出
と法、カレンダー法、等によりフィルムまたはシートと
する。
本発明に分いて得られる水溶性ノコフィルムまたはシー
トは優れた物性を何し、水溶性でかつ特定の有機溶剤に
溶解する。
トは優れた物性を何し、水溶性でかつ特定の有機溶剤に
溶解する。
従って、従来より使用されている水溶性フィルムの用途
例えば殺虫剤等の単位包装用水溶性フィルムとして最適
であり、また水溶性シートのI11途例えば 子帯用シ
ート、水溶性テープとしても最適である。また本発明の
水溶性のフィルムまたはシートは、従来の水溶性のフィ
ルムまたはシートにはみられない特定有機溶剤への→溶
性によりさらに用途が広がるものと考えられる。
例えば殺虫剤等の単位包装用水溶性フィルムとして最適
であり、また水溶性シートのI11途例えば 子帯用シ
ート、水溶性テープとしても最適である。また本発明の
水溶性のフィルムまたはシートは、従来の水溶性のフィ
ルムまたはシートにはみられない特定有機溶剤への→溶
性によりさらに用途が広がるものと考えられる。
次に実施例をあげて本発明を説明する。実施例中、「%
」および「部」は、重量を基準とする。
」および「部」は、重量を基準とする。
実施例L
オートクレーブ中にジエチレングリコール106部およ
び7レ一ク苛性カリ20部を仕込み、130℃の加熱下
に2kp/cIAG以下でエチレンオキサイド1200
0部を徐々に加えながら反応させた。生成物(中間体)
の重量平均分子量をヒドロキシル価とアルカリ価を測定
して計算したところ約10,000でありた。つぎにこ
の生成物100都を採り、それにテレフタル酸ジメチル
1.94部を加え、120℃に昇温させたのち、1 m
Hgの減圧の状態でメタノールを除去し、高分子q化合
物をえた。かかる高分子量化合物の重量平均分子量を高
速液体クロマトグツフィーで測定したところ約200,
000であフた。またそれの5部を採り、水95部に対
する溶解性を調べたところ完全に溶解しているのがa認
された。
び7レ一ク苛性カリ20部を仕込み、130℃の加熱下
に2kp/cIAG以下でエチレンオキサイド1200
0部を徐々に加えながら反応させた。生成物(中間体)
の重量平均分子量をヒドロキシル価とアルカリ価を測定
して計算したところ約10,000でありた。つぎにこ
の生成物100都を採り、それにテレフタル酸ジメチル
1.94部を加え、120℃に昇温させたのち、1 m
Hgの減圧の状態でメタノールを除去し、高分子q化合
物をえた。かかる高分子量化合物の重量平均分子量を高
速液体クロマトグツフィーで測定したところ約200,
000であフた。またそれの5部を採り、水95部に対
する溶解性を調べたところ完全に溶解しているのがa認
された。
同様にして、各種高分子量化合物を得た。それらを第1
表に示す。
表に示す。
実施例
実施例1で得られた高分子量化合物5部を採り、各種有
機溶剤95部に対する溶解性を調べた。結果を@2表に
示す。
機溶剤95部に対する溶解性を調べた。結果を@2表に
示す。
第2表
注−2,A;溶解
B:常温で難溶であるが加熱により溶解C;不溶
実施例&
実施例1で得られた高分子量化合物5部づいて水溶性フ
ィルムを作成した。それの機械的物性をJISK−67
60お!びJISK−63011C従りて測定した。結
果を第3表に示す。
ィルムを作成した。それの機械的物性をJISK−67
60お!びJISK−63011C従りて測定した。結
果を第3表に示す。
第3表
比較例
市販のPVA水溶性74ルムの有機溶剤忙対する溶解性
および機械的物性を測定した。結果を@4表に示す。
および機械的物性を測定した。結果を@4表に示す。
なお、有機溶剤に対する溶解性は実施例2と同様に1機
械的物性は実施例3と同様に行った。
械的物性は実施例3と同様に行った。
手続補正書
昭和58年特許願第101900 号2、発明の名称
水溶性のフィルムまたはシート
自発補正
5、補正により増加する発明の数
Claims (1)
- (1)平均分子数が5ooo以上で、かつエチレンオキ
シド鎖含有量が70重量%以上のポリオキシアルキレン
グリコールと、多価カルボン酸、またはその無水物、ま
たはその低級アルキルエステルとを、反応させて調製し
た平均分子l1t5万以上の高分子量化合物を主成分と
することを特徴とする水溶性のフィルムまたはシート
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58101900A JPS59226018A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 水溶性のフイルムまたはシ−ト |
| KR1019840003154A KR890003440B1 (ko) | 1983-06-07 | 1984-06-05 | 수용성 필름 또는 시이트의 제조방법 |
| BE0/213072A BE899831A (fr) | 1983-06-07 | 1984-06-06 | Feuille ou pellicule soluble dans l'eau. |
| IT21272/84A IT1196132B (it) | 1983-06-07 | 1984-06-06 | Pellicola o foglio idrosolubile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58101900A JPS59226018A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 水溶性のフイルムまたはシ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59226018A true JPS59226018A (ja) | 1984-12-19 |
| JPH0356574B2 JPH0356574B2 (ja) | 1991-08-28 |
Family
ID=14312787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58101900A Granted JPS59226018A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 水溶性のフイルムまたはシ−ト |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59226018A (ja) |
| KR (1) | KR890003440B1 (ja) |
| BE (1) | BE899831A (ja) |
| IT (1) | IT1196132B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0699957A1 (en) | 1994-08-31 | 1996-03-06 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material processing apparatus |
| EP0785467A1 (en) | 1996-01-16 | 1997-07-23 | Konica Corporation | Solid processing composition for silver halide photographic light sensitive material |
| US5973104A (en) * | 1997-10-21 | 1999-10-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | High molecular polyetherpolyester and its production process and use |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69127573T2 (de) * | 1990-04-13 | 1998-04-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Wasserlösliche Faser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US6093783A (en) * | 1990-04-13 | 2000-07-25 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Water-soluble fiber and a method for manufacture thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50148335A (ja) * | 1974-05-17 | 1975-11-27 | ||
| JPS5740525A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-06 | Toyobo Co Ltd | Aqueous dispersion |
-
1983
- 1983-06-07 JP JP58101900A patent/JPS59226018A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-05 KR KR1019840003154A patent/KR890003440B1/ko not_active Expired
- 1984-06-06 IT IT21272/84A patent/IT1196132B/it active
- 1984-06-06 BE BE0/213072A patent/BE899831A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50148335A (ja) * | 1974-05-17 | 1975-11-27 | ||
| JPS5740525A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-06 | Toyobo Co Ltd | Aqueous dispersion |
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| EP0699957A1 (en) | 1994-08-31 | 1996-03-06 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material processing apparatus |
| EP0785467A1 (en) | 1996-01-16 | 1997-07-23 | Konica Corporation | Solid processing composition for silver halide photographic light sensitive material |
| US5973104A (en) * | 1997-10-21 | 1999-10-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | High molecular polyetherpolyester and its production process and use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1196132B (it) | 1988-11-10 |
| JPH0356574B2 (ja) | 1991-08-28 |
| KR850001780A (ko) | 1985-04-01 |
| BE899831A (fr) | 1984-10-01 |
| IT8421272A0 (it) | 1984-06-06 |
| KR890003440B1 (ko) | 1989-09-21 |
| IT8421272A1 (it) | 1985-12-06 |
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