JPS5926476B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5926476B2
JPS5926476B2 JP53093952A JP9395278A JPS5926476B2 JP S5926476 B2 JPS5926476 B2 JP S5926476B2 JP 53093952 A JP53093952 A JP 53093952A JP 9395278 A JP9395278 A JP 9395278A JP S5926476 B2 JPS5926476 B2 JP S5926476B2
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JP53093952A
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進 岩田
壽 坂井
光雄 小野
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3377Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、詳しくは発色性物質と、
これと反応して発色せしめるフェノール性物質又は有機
酸と、特定の顔料とを感熱層に含有させた感熱記録材料
に関する。
最近、情報量の増大、省資源、省力化、無公害化などの
社会的要請に伴なつて、情報記録の分野にあつても種々
の記録方式の実用化、改良が進められている。
中でも感熱記録方式ぱ、(i)一次発色であるため現像
工程が不要、(li)装置の組立、保守が容易、qiD
感熱記録シート(感熱記録材料)ぱ普通紙に近い感触で
コストも比較的安価、である等の特長があわ、このため
コンピューターのアウトプット、フアツクシミリ、各種
計測器、電卓などのプリンター部分や、医療計測器のレ
コーダー等で実用化がなされている。一般に使用されて
いる感熱記録材料は、支持体上に発色性物質(通常無色
又は淡色の発色性物質)と、この発色性物質を熱時発色
させるフェノール性物質又は有機酸とを主成分とした感
熱層が形成されたものである。
かかる記録材料において、感熱層の白色性を向上するた
めに、及び感熱層へのペンによる書き込みを可能とする
ために、感熱層中に白色無機顔料を添加することが知ら
れている。、しかし乍ら、白色無機顔料を含有せしめた
感熱層上にサーマルヘッドを走行させた場合、サーマル
ヘツドヘ感熱層材料のガスが融着して記録特性を悪くさ
せるとか、サーマルヘッドの摩耗が激しく長時間の記録
が困難になるといつた不都合がある。本発明者らは、以
前より感熱記録材料についての研究、検討を行なつてき
たが、ある種の顔料を組合わせて感熱層中に添加すれば
上記のごとき不都合が有効に解消されることを見出した
本発明ぱこれに基いて完成されたものである。しかして
本発明の目的は、サーマルヘッドの摩耗が著しく少なく
、サーマルヘッドに感熱層材料のガスが付着せず、さら
にはペンによる書き込みが可能な感熱記録材料を提供す
ることにある。
本発明の他の目的は、高い記録濃度が得られ、また高速
記録時にあつても鮮明な画像が得られる感熱記録材料を
提供することにする。すなわち本発明は、発色性物質と
、これと反応して発色せしめるフエノール性物質又は有
機酸とを結合剤中に分散する感熱層に、軽質炭酸カルシ
ウム}よびカオリンを前者1重量部に対し後者1〜3重
量部の割合で添加せしめたことを特徴とする感熱記録材
料である。
本発明に卦いては、感熱層に無機填料としてカオリン、
軽質炭酸カルシウムが使用される。
ここにいう軽量炭酸カルシウムとは、石灰岩を砕いたも
の(重質炭酸カルシウム)を焼成して生石灰とし、これ
を水に乳化し沈降させ乾燥した後、分級したものである
。これら無機填料(カオリン訃よび軽質炭酸カルシウム
)の感熱層への配合量は、発色性物質1重量部に対して
1〜4重量部が適当である。
1重量部より少ないと感熱層材料のヘツドへの融着が起
v筆記性が悪くなわ、また白色度も低下するようになる
逆に4重量部を超えると、画像濃度が低くなる傾向がみ
られるようになる。また、軽質炭酸カルシウムとカオリ
ンとは併用されるが、前者と後者との割合(重量)は1
:1〜3が望ましい。
炭酸カルシウム1重量部に対してカオリンが、1重量部
よ勺少ないとヘツド摩耗が大きくなVl3重量部を超え
るとヘツドへの感熱層材料のガスの融着が生じるように
なる。本発明に}ける発色性物質はトリフエニルメタン
系、フルオラン系、フエノチアジン系、オ―ラミン系、
スピロピラン系などのロイコ体で、通常無色又はやや淡
色のものである。具体的には例えば、クリスタルバイオ
レツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、3,3
−ビス(p−ジメチルフエニル)−6−アミノフタリド
、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフエニル)−6−P−トルエンスルホンアミド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ク
ロロフタリド、3−ジメチルアミノ−6−メトキシフル
オラン、3−ジエチルアミノーJメ[クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチルーJメ[クロロフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチルーJメ[クロロフル
オラン、3−ジメチルアミノ−6−メチルーJメ[フエニ
ルアミノフルオラン、3−ジメチルアミノーJメ[メチル
一(N−メチル−p−トルイジノ)7ルオラン、3−ジ
エチルアミノーJメ[ベンジルアミノフルオラン、2−{
N−(3′一トリフルオロメチルフエニル)アミノ}−
6−ジエチルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチ
レンブル一、3−メチルージ一β−ナフトスピロピラン
、ペンソーβーナフトスピロピラン、d−クロロ−8′
−メトキシーベンゾインドリノーピリロスピラン、6L
ブロモ一8′−メトキシーベンゾインドリノーピリロス
ピラン、2−〔3,6−ビス(ジエチルアミノ)一9−
(0−クロロアニリノ)キサンチル〕安息香酸ラクタム
、などがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。これら発色性物質を熱時発色させるフエノール性物
質又は有機酸としては例えば、d−ナフトール、β−ナ
フトール、4−t−オクチルフエノール、4−フエニル
フエノール、4−t−ブチルフエノール、4−ヒドロキ
シフエノキシド、4−ヒドロキシアセトフエノン、レゾ
ルシン、ヒドロキシノン、ピロガロール、フロログルシ
ン、フロログルシンカルボン酸、4−l−Sec−ブチ
リデンジフエノール、2,2−ビス(p−ヒドロキシフ
エニル)プロパン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフエ
ニル)ブタン、4,4′−シクロヘキシリデンジフエノ
ール、2,2−ピス(2,5−ジブロム−4−ヒドロキ
シフエニル)プロバン、4,1−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフエノール)、2,2−メチレンビス
(4−クロロフエノール)、4−t−オクチルカテコー
ル、2,クージヒドロキシジフエニル、2,Z−メチレ
ンビス(4−メチル−6−t−ブチルフエノール)、2
,Z−ビス(4−オキシフエニル)プロパン、3,5−
キシレノールなどがあげられるが、これらに限定される
ものではない。
また、結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、アラビアゴム、澱粉、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸、カルボキシメチルセルロース、メトキシセル
ロースなどが使用される。
しかして本発明に係る感熱記録材料は、これら発色性物
質、フエノール性物質又は有機酸、無機填料が結合剤中
に分散された感熱層を支持体(紙、合成紙、合成樹脂フ
イルムなど)上に形成したものである。
そして、この感熱層にワツクスが発色性物質1重量部に
対して1〜4重量部含有されていると、感熱層材料のヘ
ツドに対する粘着や、熱ペンやサーマルヘツドの摩耗が
一層改善されるようになる。
ここに使用されるワツクスとしては植物性ワツ lクズ
や鉱物性ワツクス(カルナバワツクス、モンタンワツク
スあるいはそれらの変成品など)の他に、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物
、高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物などのワツ
クス、例えばステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸
アミドとホルムアルデヒドとの縮合物、(メチレンビス
ステアロアミドC,2H35CONHCH2NHCOC
l7現χステアリン酸アミドとホルムアルデヒドとの縮
合 2物(メチロール化ステアロアミドC,7H35C
ONHCH2OH】パルミチン酸アミドとホルムアルデ
ヒドとの縮合物(メチレンビスパルミトアミドCl,H
3lCONHCH2NHCOCl5H3l、メチロール
化パルミトアミドC,,H3lCONHCH2OH)、
ステア 〉リン酸とエチレンジアミンとの縮合物(エチ
レンビスステアロアミドCl7H35CONHCH2C
H2NHCOCl7H35)などがあげられるが、融点
80〜150℃のものであればこれらに限定されるもの
ではないO
としかし、ポリエチレン、ポリプロピレン、パラフ
インワツクスのごとき石油系ワツクスを使用すると、か
えつてヘツドへの粘着が超勺やすくなり、従つてガスの
付着も多くなb好ましくない。実際にこの感熱記録材料
をつくるには、発色性 3物質、フエノール性物質又は
有機酸(顕色剤)、カオリン卦よび軽質炭酸カルシウム
(無機填料)を単独で又は発色性物質以外は混合して、
これを結着剤の保護コロイド物質、必要により界面活性
剤、湿潤剤、消泡剤などを加えボールミル、アト 々ラ
イター、サンドミルなどの分散機にて分散した後、この
分散液を支持体上に固形分が4〜10fdとなるように
塗布乾燥すればよい。この場合、前述のごとく、カオリ
ンは六方晶系薄板状のものの使用が望ましいため、カオ
リナイトを含むものが有利である。
そうでなくともカオリン(殊にハロイサイト)を公知の
手段一デネミネーシヨン一で薄板状とすることができる
。以上のように、本発明の感熱記録材料は感熱層に、カ
オリンと軽質炭酸カルシウムを併用して配合したもので
ある。こうすることにより何故所期の目的が達成される
かについての詳細な検討はなされていないが、恐らくは
、かかる無機填料が使用されているため感熱層表面の凹
凸が少なく摩擦係数が少なくな勺、同時にカオリンと軽
質炭酸カルシウムとのもつそれぞれの効果が相乗的に表
われるためと考えられる。次に実施例を示す。
実施例 1 下記〔A〕液、〔B〕液、〔C〕液をそれぞれ別々にボ
ールミル中で24時間粉砕分散し、200メツシユで濾
過した。
また、下記の〔D〕液、〔E〕液をそれぞれ別のアトラ
イターで10時間粉砕分散し、200メツシユで濾過し
た。
で調合し、塗工性をよくするために、これを液温25℃
でB型粘度計で300cpsに水で希釈し調整して感熱
層形成液をつくつた。
次いで、この感熱層形成液を市販の上質紙(約55t/
M2)に、乾燥塗布量が5〜61彌2になるように、ワ
イヤーバ一にて塗布し乾燥して感熱記録材利をつくつた
この感熱記録材利をキヤレンダ一がけしてベツク平滑度
が200〜300秒に表面処理した後、熱ヘツドとして
棒ペンを備えた記録計(゛゜miniwritei’渡
辺測器社製)を用いて品質を調べた。
結果を表−1に示した。摩耗試験では炭酸カルシウムに
軽質カルシウムを使用した方がへツド摩耗が少なく、ま
たガスの付着が少ないため画像の線ギレ、ゆがみもなく
、ラインの太vも細ヤもなく、ヘツドマツチングに良好
であるのが確かめられた。
一方、5×7ドツトマトリツクスをもつシリアルサーマ
ルヘツドを作つて画像テストをしたところ、鮮明な画像
が得られた。
比較例 l 下記の処方で実施例1と同様にして感熱記録材料をつく
つた。
この感熱記録材料(比較品1)の評価は、表−1に示し
たとおり、良好なものではなかつた。
比較例 2下記の処方で実施例1と同様にして感熱記録
材利をつくつた。
この感熱記録材料(比較品2)の評価は、表一lに示し
たとおサ、良好なものではなかつた。
比較例 3タルク150V) 5%メチルセルロース水
溶液150yおよび水200Vをボールミル中で24時
間粉砕分散して、〔G〕液をつくつた。
続いて、下記の処方で実施例1と同様にして感熱記録材
料を作成した。
この感熱記録材料(比較品3)では、−ツド摩耗が著し
く多くて熱へツドがスムーズに動作せず、画像を描くこ
とができなかつた。
比較例 4 下記の処方で実施例1と同様にして感熱記録材料をつく
つた。
この感熱記録材料(比較例4)の評価は、表一1に示し
たとおわ、良好なものでぱなかつた。
比較例 5〔B〕液組成の軽質炭酸カルシウムの代vに
重質炭酸カルシウム(ホワイトンP−10、東洋フアイ
ンケミカル社製)を使用した以外は実施例1とまつたく
同様にして感熱記録材料をつくつた。
この感熱記録材料(比較品5)の評価は、表1に示した
と卦り、良好なものではなかつた。注1)注2) 摩耗試験は、アルミニウム製ペンを10 mm//Secで360m走査した後、光学顕微鏡t用
いてペンの減つた一番深いところの長さ(摩耗減少分)
を測定した。
◎、@、△、Δ、×は良から悪い方へか わる段階を示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 発色性物質と、これと反応して発色せしめるフェノ
    ール性物質又は有機酸とを結合剤中に分散して含有する
    感熱層に、軽質炭酸カルシウム1重量部およびカオリン
    1〜3重量部の割合で添加せしめたことを特徴とする感
    熱記録材料。 2 軽質炭酸カルシウムとカオリンの総量が、発色性物
    質1重量部に対して1〜4重量部である特許請求の範囲
    第1項に記載の記録材料。 3 感熱層にさらにワックス物質を含有せしめた特許請
    求の範囲第1項に記載の記録材料。 4 ワックス物質の含有量が、発色性物質1重量部に対
    して1〜4重量部である特許請求の範囲第3項に記載の
    記録材料。
JP53093952A 1978-08-01 1978-08-01 感熱記録材料 Expired JPS5926476B2 (ja)

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