JPS5927718B2 - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録シートに関し、詳しくは通常無色又は
やや淡色の発色性物質と、その発色性物質を熱時発色さ
せうる有機酸性物質とを主成分として含み、かつ、特定
のワックスを含有した感熱層が、支持体上に設けられた
感熱記録シートに関する。

最近、情報量の増大、省資源、省力化、無公害化等の社
会的要請に伴なつて、情報記録の分野にあつても種々の
記録方式の実用化、改良が進められている。

中でも感熱記録方式は、（ｉ）一次発色であるため現像
工程が不要、（Ｉｉ装置の組立、保守が容易、°ル感熱
記録シートは普通紙に近い感触でコストも比較的安価、
である等の特長があり、このためコンピューターのアウ
トプット、電卓などのプリンター部分、医療計測機のレ
コーダー部分、ファクシミリ、自動券売機、感熱複写分
野等で実用化がなされている。かかる用途において使用
される感熱記録シートは、例えば特公昭４３−４１６０
号公報、特公昭４５−１４０３９号公報などに開示され
公知であるが、これらの感熱記録シートは未だ次のよう
な欠点を有している。

すなわち、第１に熱応答性が低いため、記録の高速化に
伴なつて充分な記録濃度を得ることができない。

第２に記録時に感熱組成物が溶融し熱ペン、熱ヘッドに
粘着して（ステイツキング）、紙送りに不都合が生じた
り、粘着物が記録紙に転写して尾引き現象が表われたり
、更には粘着物が堆積して記録濃度を低くし不鮮明なも
のとする現象が生じる。これらの特性は、いわゆるヘツ
ドマツチングと称されるもので、感熱記録シートを検討
する上でもつとも重要なものである。

もつとも、こうした特性を向上させる試みは、例えば特
開昭４８−１９２３１号公報、特公昭５１−２７５９９
号公報などに記載されている。すなわち、特開昭４８−
１９２３１号公報には、融点４０〜１００℃のワツクス
類をキヤリ一として用いれば熱応答性を高めることがで
きる、と記載されている。特公昭５１−２７５９９号公
報には、高級脂肪酸アミドと石油系ワツクスとを併用す
ることによつて熱応答性、熱へツドの粘着が改善できる
ことが記載されている。

しかし乍ら、これら文献に示された試みでは、充分納得
いく感熱記録シートを得ることができないのが現状であ
る。

すなわち、最近、心電計等の金属棒ペンからサーマルヘ
ツドタイプの抵抗体で作つたチツプ化されたペンに変り
つつある熱ペンレコーダ一での高速記録時の記録忠実性
、熱ペンへのガスの付着による画像の不鮮明さなどに関
しては、かかる文献に記載された技術のみでは充分満足
のいく結果が得られないのが実状である。かかる現状に
鑑み、本発明者らはサーマルプリンター、熱ペンレコー
ダなどに広範に使用できる感熱記録シートについて研究
、検討を重ねた結果、発色性物質およびその発色性物質
３を熱時発色させうる有機酸性物質（顕色剤）を主成分
とし、これに特定のワツクスを加えた加熱層によれば、
上記欠点が解消されることを見出した。本発明はこれに
基づいて完成されたものである。しかして、本発明の目
的は、熱応答性にすぐれ、記録濃度の高い感熱記録シー
トを提供することにある。

本発明の他の目的は、高速記録時にあつても充分な鮮明
な画像が得られる感熱記録シートを提供することにある
。本発明の更に他の目的は、感熱材料が記録時に溶融し
てサーマルヘツドに粘着したりする不都合のない感熱記
録シートを提供することにある。また本発明の更に他の
目的は、長期保守しても変化を起さない感熱記録シート
を提供することにある。すなわち本発明は、支持体上に
通常無色又はやや淡色の発色性物質と、その発色性物質
と熱時発色させうる有機酸性物質とを主成分として含む
感熱層を設けたものであつて、前記感熱層中に高級フ脂
肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物および高級脂
肪酸とエチレンジアミンとの縮合物から選ばれる少なく
とも１種と、植物性ワツクスおよび鉱物性ワツクスから
選ばれる少なくとも１種とが含有されている感熱記録シ
ートである。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

上述のように、本発明に係る感熱記録シートは、支持体
（紙、合成紙、合成樹脂フイルム、金属ラミネート紙な
ど）上に、特定な組成をもつ感熱層が設けられたもので
ある。ここで感熱層には、高級脂肪酸アミドとホルムア
ルデヒドとの縮合物および高級脂肪酸とエチレンジアミ
ンとの縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
ワツクス（Ｃ成分）が配合されていることから、熱応答
性にすぐれ高い記録濃度が得られるようになる。

しかし、Ｃ成分が単に発色性物質（Ａ成分）、この発色
性物質を熱時発色させうる有機酸性物質（Ｂ成分）に配
合されただけでは熱ペン、サーマルヘツドに対する粘着
性を充分改良することができない。ところが、ここに植
物性ワツクスおよび鉱物性ワツクスよりなる群から選ば
れる少なくとも１種のワツクス（Ｄ成分）が添加される
と、へツドに対する粘着や、熱ペンやサーマルヘツドの
摩耗が大幅に改善されるようになる。

この場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、パラフイン
ワツクスのごとき石油ワツクスを使用すると、かえつて
ヘツドへの粘着がしやすくなり、従つて、ガスの付着も
多くなり好ましくない。Ｃ成分（高級脂肪酸アミドとホ
ルムアルデヒドとの縮合物、高級脂肪酸とエチレンジア
ミンとの縮合物から選ばれるワツクス）としては、ステ
アリン酸アミドとホルムアルデヒドとの縮―▼′などが
あげられるが、融点８０〜１５０℃のものであればこれ
らに限定されるものではない。

Ｄ成分（植物性ワツクス、鉱物性ワツクスから選ばれる
ワツクス）としては、直接植物から採取される例えばカ
ルナバワツクス、サトウキビロウ、綿ロウや、植物性物
質が分解されて生成した褐炭から抽出されるモンタンワ
ツクスや、それらの変成品があげられる。本発明におけ
る、通常無色又はやや淡色の発色性物質（Ａ成分）とし
てはトリフエニルメタン系、フルオラン系、フエノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系などのロイコ体
であり、具体的には例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）一６−ジメチルアミノフタリド３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエチ
ルアミノフタリド３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−６−クロロフタリド３−（Ｎ−ｐ−トリル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチルーJヨ黶iＮ−フエニル
アミノ）フルオラン３−ジエチルアミノーJメ[クロロフ
ルオランベンゾイルロイコメチレンブル一６″−クロロ
−８′−メトキシ−ベンゾインド１ｊノーピリロスピラ
ン６′−ブロモ−８′−メトキシーベンゾインドリノー
ピリロスピラン２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−９−（０−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラ
クタム２−｛Ｎ−（３′一トリフルオロメチルフエニル
）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオランなどがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。

有機酸性物質（Ｂ成分）としては例えば、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、４−ｔ−ブチルフッエノール、４
−ｔ−オクチルフエノール、４−フエニルフエノール、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン、２
，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）ブタン、４，４
′−シクロヘキシリデンジフエノール、２，２−ビス（
２，５−ジプロム一４−ヒドロキシフエニル）プロパン
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフ
エノール）、２，２−メチレンビス（４−クロロフエノ
ール）などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

実際に本発明に係る感熱記録シートをつくるには、Ａ成
分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、無機填料（カオリン、炭
酸カルシウムなど）を単独で又はＡ成分以外ぱ混合して
、これにポリビニルアルコールなどの保護コロイド物質
、界面活性剤等を加えてポールミル、アトライター、サ
ンドミルなどの分散機にて分散して、必要により更に結
着剤を加えて感熱層形成液を調製する。

また、この形成液には、塗工性を改良するために消泡剤
、湿潤剤、更には有機顔料や架橋剤などが加えられても
よい。この場合、Ｃ成分、Ｄ成分の配合量はＡ成分に対
して、Ｃ成分は０．１〜５．０重量倍好ましくは０．２
〜３．０重量倍であり、Ｄ成分は０．２〜６．０重量倍
好ましくは０．２〜４．０重量倍である。また、Ｃ成分
は、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物、
高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物から選ばれる
ワツクスの１種類でもよいし、２種以上併用されてもよ
い。同様にＤ成分は、植物性ワツクス、鉱物性ワツクス
から選ばれるワツクスの１種類でもよいし、２種以上併
用されてもよい。次いで、この感熱層形成液を支持体上
に固形分が４〜１０ｙ／ｎｌとなるように塗布し乾燥す
ればよい。

以上のように、本発明の感熱記録シートは、感熱層を構
成する材料単独の効果が単に蓄積されたものではなく、
相乗効果が表われて所期の目的が達成されるものである
。

実施例 １ 次の配合からなる混合物を磁性ボールミルで１日間粉砕
して〔Ａ〕液、〔Ｅ〕液をつくつた。

〔Ａ〕液組成また、下記の配合からなる混合物を、実験
用アトライターにて２時間粉砕して〔Ｂ〕液、〔Ｃ〕液
、〔Ｄ〕液をつくつた。

続いて、これら〔Ａ〕〜〔Ｅ〕液と、２０％ポリビニル
アルコール水溶液（クラレ社製、ポバール２０５）とを
下記の処方で調合して感熱層形成液をつくり、これを市
販の上質紙（５３ｒ／イ）ＦｌＣｌ乾燥固形分が７〜８
Ｖ／ｄとなるように、ワイャーバ一で塗布し乾燥し、更
にキヤレンダ一がけでベツク平滑度２００〜４００秒に
表面処理して感熱記録シートを作成した。

この感熱記録シートの試験結果を表−１に示す。

表−１から明らかなとおり、この感熱記録シートは熱応
答性が高く、ステイツキング、ガス付着、尾引き現象、
ゴーストなどのないヘツドマツチング性にすぐれている
のが認められた。なお、試験方法は次のように行なつた
。

（１）熱応答性は、一定温度に制御された熱鉄片をもつ
熱傾胴試験機（東洋精機社製）を用いて、２．０！／Ｃ
ｄの圧力で１秒間接触し発色させ、その濃度をマグヘス
反射濃度計で測定して飽和濃度をＤｍａｘｌ濃度０．８
０を得る温度を熱応答性として示した。

従つて、温度の低いものの方が熱応答性にすぐれている
。（２）ステイツキングは、サーマルヘツド全幅でベタ
印字し、ガス付着、尾引き、ゴースト、記録の鮮明さに
ついては、画像電子学会ＸＬ２フアクシミリテストチヤ
ートを２０枚通して、それぞれ比較評価した。

（３）記録濃度は、上記チヤートでの記録画像のベタ部
をマグヘス濃度計で測定した。

実施例 ２ 下記の配合からなる混合物を、実験用アトライターに２
時間粉砕して〔Ｃ−Ｄ〕液をつくつた。

この〔Ｃ−Ｄ〕液と、実施例１の〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、
〔Ｅ］液と２０％ポリビニルアルコール水溶液とを下記
の処方で調合して感熱層形成液をつくり、実施ダ旧と同
様にして感熱記録シートを作成しムこれの測定結果は表
−１に示したとおりであり、すぐれた感熱記録シートで
あるのが認められた。比較例 １次の配合からなる混合
物を、実験用アトライターにて２時間粉砕して〔Ｃ〕夜
をつくつた。

〔Ｃ゛〕液組成このＣＣＣ液と、実施例１の〔Ａ〕液、 〔Ｅ識とを用いて下記の処方 〔Ｂ〕液、 ２０（Ｉ）ポリビニルアルコール水溶液 １１５ｙで感
熱層形成液をつくり、実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを作成した。

これのテスト結果を表−１に示した。比較例 ２−９ ワツクス類（Ｃ成分および／またはＤ成分）を変えて実
施例１と同様にして感熱層形成液をつくり、７種の比較
感熱記録シートを作成した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に通常無色又はやや淡色の発色性物質と、
   その発色性物質を熱時発色させうる有機酸性物質とを主
   成分として含む感熱層を設けたものであつて、前記感熱
   層中に、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合
   物および高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物から
   選ばれる少なくとも１種と、植物性ワックスおよび鉱物
   性ワックスから選ばれる少なくとも１種とが含有されて
   いることを特徴とする感熱記録シート。 ２ 高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物お
   よび高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物より選ば
   れるワックスの含有量が、発色性物質の量の０．１〜５
   ．０重量倍である特許請求の範囲第１項記載の感熱記録
   シート。 ３ 植物性ワックスおよび鉱物性ワックスより選ばれる
   ワックスの含有量が、発色性物質の量の０．２〜６．０
   重量倍である特許請求の範囲第１項記載の感熱記録シー
   ト。