JPS5928337B2 - 水性表面処理剤 - Google Patents
水性表面処理剤Info
- Publication number
- JPS5928337B2 JPS5928337B2 JP13261278A JP13261278A JPS5928337B2 JP S5928337 B2 JPS5928337 B2 JP S5928337B2 JP 13261278 A JP13261278 A JP 13261278A JP 13261278 A JP13261278 A JP 13261278A JP S5928337 B2 JPS5928337 B2 JP S5928337B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- parts
- resistance
- surface treatment
- treatment agent
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Epoxy Resins (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は良好な密着性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性に
加えて特に優れた耐熱ブロッキング性並びに耐揉性、耐
摩耗性を有する被膜を形成する二液型の水溶性エポキシ
硬化型表面処理剤に関する。
加えて特に優れた耐熱ブロッキング性並びに耐揉性、耐
摩耗性を有する被膜を形成する二液型の水溶性エポキシ
硬化型表面処理剤に関する。
従来天然皮革、合成皮革、繊維製品などの表面処理剤と
しては主として有機溶剤に可溶のポリアクリル、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂等を炭化水素、
アルコール、ケトン、エステル等の揮発性溶剤に溶解し
た溶液型のもの、又はこれらの樹脂のエマルジョン型の
ものが用いられている。しかしながら、前者は３０〜７
０％の溶剤を含み、大気汚染や光化学スモッグの原因と
なり、あるいは人体に有害であり、また火災の危険性も
ある上、本質的に耐溶剤性が不十分なうらみがある。一
方後者は一般に界面活性剤を含有しており、それが被膜
の耐水性、耐溶剤性等の各種物性面に影響を及ぼすとい
う欠点をもつている。そこで最近これらの欠点を改善し
うる水溶性樹脂処理剤が種々提案されており、就中塩基
性窒素原子やカルボキシル基、ハイドロオキシル基等の
親水性官能基を有する樹脂を主剤とする二液型のエポキ
シ硬化型表面処理剤が耐水性、耐溶剤性、密着性等が良
好であるとして注目されている。しかしながら、かゝる
水溶性表面処理剤で実際に例えば合成皮革等に工業的に
連続処理を行うためには、おのずからその処理剤粘度に
制限があり、従来の上記親水性官能基を有する水溶性直
鎖状ポリマーでは適切な粘度範囲（２〜７ポイズ）に入
れるためには固形分濃度を下げるか、そのポリマーの重
合度を低下させる必要があり、前者の場合は乾燥性が悪
くコスト高となり、後者の場合は生成被膜の強靭性、耐
熱ブロッキング性、耐摩耗性等の物性面が不満足となる
うらみがある。上記の耐熱ブロッキング性を改善するに
は、重合度が低くとも二次転移点の高いポリマーを生成
する単量体組成を選択することも一方法であるが、かか
るポリマーは一般に柔軟性に乏しく、耐揉性、耐摩耗性
等が悪化する傾向が認められる。
しては主として有機溶剤に可溶のポリアクリル、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂等を炭化水素、
アルコール、ケトン、エステル等の揮発性溶剤に溶解し
た溶液型のもの、又はこれらの樹脂のエマルジョン型の
ものが用いられている。しかしながら、前者は３０〜７
０％の溶剤を含み、大気汚染や光化学スモッグの原因と
なり、あるいは人体に有害であり、また火災の危険性も
ある上、本質的に耐溶剤性が不十分なうらみがある。一
方後者は一般に界面活性剤を含有しており、それが被膜
の耐水性、耐溶剤性等の各種物性面に影響を及ぼすとい
う欠点をもつている。そこで最近これらの欠点を改善し
うる水溶性樹脂処理剤が種々提案されており、就中塩基
性窒素原子やカルボキシル基、ハイドロオキシル基等の
親水性官能基を有する樹脂を主剤とする二液型のエポキ
シ硬化型表面処理剤が耐水性、耐溶剤性、密着性等が良
好であるとして注目されている。しかしながら、かゝる
水溶性表面処理剤で実際に例えば合成皮革等に工業的に
連続処理を行うためには、おのずからその処理剤粘度に
制限があり、従来の上記親水性官能基を有する水溶性直
鎖状ポリマーでは適切な粘度範囲（２〜７ポイズ）に入
れるためには固形分濃度を下げるか、そのポリマーの重
合度を低下させる必要があり、前者の場合は乾燥性が悪
くコスト高となり、後者の場合は生成被膜の強靭性、耐
熱ブロッキング性、耐摩耗性等の物性面が不満足となる
うらみがある。上記の耐熱ブロッキング性を改善するに
は、重合度が低くとも二次転移点の高いポリマーを生成
する単量体組成を選択することも一方法であるが、かか
るポリマーは一般に柔軟性に乏しく、耐揉性、耐摩耗性
等が悪化する傾向が認められる。
本発明者等は、これらの問題点を解消すべく種種検討を
重ねた結果、少量の２または３個のエチレン性不飽和基
をもつ単量体をこの重合系に導入する事により、処理剤
の粘度を上昇させることなく、被膜の耐熱性や耐熱ブロ
ッキング性が良好でしかも耐揉性、耐摩耗性も良好なバ
ランスのとれた二液型水溶性表面処理剤が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至つた。
重ねた結果、少量の２または３個のエチレン性不飽和基
をもつ単量体をこの重合系に導入する事により、処理剤
の粘度を上昇させることなく、被膜の耐熱性や耐熱ブロ
ッキング性が良好でしかも耐揉性、耐摩耗性も良好なバ
ランスのとれた二液型水溶性表面処理剤が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至つた。
従つて、本発明は塩基性窒素原子を含有するモノエチレ
ン性不飽和単量体とカルボキシル基を有するモノエチレ
ン性不飽和単量体と他の共重合可能なビニル化合物とよ
りなる水溶性樹脂形成性単量体混合物にＯ．２〜２．Ｏ
重量％のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステルを添
加した系から重合生成される水溶性樹脂とポリエポキサ
イドとからなる水溶性エポキシ硬化型表面処理剤と定義
される。
ン性不飽和単量体とカルボキシル基を有するモノエチレ
ン性不飽和単量体と他の共重合可能なビニル化合物とよ
りなる水溶性樹脂形成性単量体混合物にＯ．２〜２．Ｏ
重量％のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステルを添
加した系から重合生成される水溶性樹脂とポリエポキサ
イドとからなる水溶性エポキシ硬化型表面処理剤と定義
される。
本発明の水溶性樹脂は、親水性の官能基をもつた水溶性
化に有効な単量体類、即ちジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート等の塩
基性窒素原子を含有するモノエチレン性不飽和単量体及
びアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等のカルボ
キシル基を有するモノエチレン性不飽和単量体を１２〜
５０重量％（但し、１２〜５０重量％のうち塩基性窒素
原子を有するモノエチレン性不飽和単量体は１０〜３５
重量％を占める）含み、残部は塗膜の物性を良好にする
メチルアクリレート、ノルマルブチルメタアクリレート
、スチレン、アクリルニトリル、２−ハイドロオキシエ
チルアクリレート、酢酸ビニル等の共重合可能なビニル
化合物を主体とし、さらに例えばエチレングリコールジ
メタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，５−ぺンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ぺンタエリスリトールト
リアクリレート、トリメチロールブロパントリアクリレ
ート等のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステルを０
．２〜２．０重量％含む単量体混合物を、常法により例
えばアゾビスイソブチロニトリル等を触媒とし、あるい
はラウリルメルカブタン等の連鎖移動剤を用いて、水、
アルコール等の溶媒中で共重合させることにより得るこ
とができる。
化に有効な単量体類、即ちジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート等の塩
基性窒素原子を含有するモノエチレン性不飽和単量体及
びアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等のカルボ
キシル基を有するモノエチレン性不飽和単量体を１２〜
５０重量％（但し、１２〜５０重量％のうち塩基性窒素
原子を有するモノエチレン性不飽和単量体は１０〜３５
重量％を占める）含み、残部は塗膜の物性を良好にする
メチルアクリレート、ノルマルブチルメタアクリレート
、スチレン、アクリルニトリル、２−ハイドロオキシエ
チルアクリレート、酢酸ビニル等の共重合可能なビニル
化合物を主体とし、さらに例えばエチレングリコールジ
メタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，５−ぺンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ぺンタエリスリトールト
リアクリレート、トリメチロールブロパントリアクリレ
ート等のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステルを０
．２〜２．０重量％含む単量体混合物を、常法により例
えばアゾビスイソブチロニトリル等を触媒とし、あるい
はラウリルメルカブタン等の連鎖移動剤を用いて、水、
アルコール等の溶媒中で共重合させることにより得るこ
とができる。
尚、ジまたはトリエチレン性不飽和単量体の使用量が上
記範囲より少ないと所望の効果が得られず、逆に多いと
生成樹脂が水溶性にならない。また架橋剤成分として使
用されるポリエポキサイドとしては、例えばエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ブロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリブロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
、トリメチロールブロパントリグリシジルエーテル、水
添ビスフエノ一ルＡジグリシジルエーテルなどがあげら
れる。
記範囲より少ないと所望の効果が得られず、逆に多いと
生成樹脂が水溶性にならない。また架橋剤成分として使
用されるポリエポキサイドとしては、例えばエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ブロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリブロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
、トリメチロールブロパントリグリシジルエーテル、水
添ビスフエノ一ルＡジグリシジルエーテルなどがあげら
れる。
ポリエポキサイドは水溶性樹脂（固形分として）１００
重量部に対して５〜３０重量部使用される。かくして配
合された本発明の水溶性エポキシ硬化型表面処理剤は、
ポツトライフも比較的長く、また約２０％の溶液濃度で
数ポイズ程度という適度の粘性を示し、表面処理剤とし
て連続均一塗装性に優れているのみならず、これを１２
０〜１４０℃で１〜１０分加熱処理すると十分な架橋被
膜を与え、しかもその架橋被膜は耐水性、耐溶剤性、接
着性が良好である上に、強靭で耐熱ブロツキング性、耐
揉性、耐摩耗性等も優れている。
重量部に対して５〜３０重量部使用される。かくして配
合された本発明の水溶性エポキシ硬化型表面処理剤は、
ポツトライフも比較的長く、また約２０％の溶液濃度で
数ポイズ程度という適度の粘性を示し、表面処理剤とし
て連続均一塗装性に優れているのみならず、これを１２
０〜１４０℃で１〜１０分加熱処理すると十分な架橋被
膜を与え、しかもその架橋被膜は耐水性、耐溶剤性、接
着性が良好である上に、強靭で耐熱ブロツキング性、耐
揉性、耐摩耗性等も優れている。
本発明の水性表面処理剤は、天然及び合成皮革、布、衣
料品、不織布、紙、ボード等の表面改質のために使用さ
れる。
料品、不織布、紙、ボード等の表面改質のために使用さ
れる。
次に実施例により更に詳細に説明する。
なお実施例中の「部」は「重量部」を示す。実施例 １
撹拌機、温度計、逆流コンデンサー、滴下ロー卜及び窒
素ガス導入管を備えたフラスコ中にエタノ一ル１２０部
を採取し、攪拌下に８０℃に加熱後、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート２３，８部、アクリル酸１０．８
部、エチルメタアクリレー卜４３．１部、ｎ−ブチルア
クリレート２１．８部、エチレングライコールジアクリ
レートＯ．５部およびα，α７−アゾビスイソブチロニ
トリル２部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに８０
℃で４時間反応させた。
素ガス導入管を備えたフラスコ中にエタノ一ル１２０部
を採取し、攪拌下に８０℃に加熱後、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート２３，８部、アクリル酸１０．８
部、エチルメタアクリレー卜４３．１部、ｎ−ブチルア
クリレート２１．８部、エチレングライコールジアクリ
レートＯ．５部およびα，α７−アゾビスイソブチロニ
トリル２部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに８０
℃で４時間反応させた。
この反応生成物のｐＨを酢酸で６〜７に調整後、水を添
加し固形分１８重量％に希釈し、これを１００部とりエ
チレングリコールジグリシジルエーテル１０部を混合し
、本発明に係る表面処理剤を作成した。
加し固形分１８重量％に希釈し、これを１００部とりエ
チレングリコールジグリシジルエーテル１０部を混合し
、本発明に係る表面処理剤を作成した。
このものは常温で５日以上安定であり、粘度は数ポイズ
の値を示した。また塩ビ合成皮革に連続塗装し、１４０
℃で５分間加熱処理したところ密着性、耐水性、耐溶剤
に優れた塗膜が得られた。また塗膜は第１表に示す如く
耐熱ブロツキング性、耐揉性及び耐摩耗性が比較例と異
なりすべて良好であつた。実施例 ２ 実施例１と同様な装置にエタノール１２０部を採取し、
攪拌しつつ８０℃に加熱して、ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート２３．８部、アクリル酸１０．８部、エ
チルメタアクリレート４３．１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２１．８部、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート０．５部及びα，α５−アゾビスイソブチロニトリ
ル２部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに８０℃で
４時間攪拌し反応させた。
の値を示した。また塩ビ合成皮革に連続塗装し、１４０
℃で５分間加熱処理したところ密着性、耐水性、耐溶剤
に優れた塗膜が得られた。また塗膜は第１表に示す如く
耐熱ブロツキング性、耐揉性及び耐摩耗性が比較例と異
なりすべて良好であつた。実施例 ２ 実施例１と同様な装置にエタノール１２０部を採取し、
攪拌しつつ８０℃に加熱して、ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート２３．８部、アクリル酸１０．８部、エ
チルメタアクリレート４３．１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２１．８部、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート０．５部及びα，α５−アゾビスイソブチロニトリ
ル２部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに８０℃で
４時間攪拌し反応させた。
この重合反応生成物のＰＨを酢酸で６〜７に調整後水を
添加し固形分１８重量％に稀釈し、これを１００部とり
、エチレングリコールジグリシジルニーテル１０部を混
合し本発明に係る表面処理剤を作成した。
添加し固形分１８重量％に稀釈し、これを１００部とり
、エチレングリコールジグリシジルニーテル１０部を混
合し本発明に係る表面処理剤を作成した。
このものは常温保存で５日以上安定であり、粘度は数ポ
イズの値を示した。
イズの値を示した。
また塩化ビニル合成皮革に連続塗装し、１４０℃で５分
間加熱処理したところ実施例１と同様に諸物性に優れた
塗膜が得られた。また塗膜は第１表に示す如く耐熱プロ
ツキング性、耐揉性及び耐摩耗性が比較例と異な２耐揉
性はスコツト式揉み試験機で荷重１ｋ９でもみ回数２０
００回の試験結果を示し、耐熱プロツキング性は６ＣＴ
ｎ×６ＣＩｒＬ角の塗膜を二枚重ね合せ、２ｋ９の荷重
をかけ８０℃で３時間放置した時の粘※りすべて良好で
あつた。比較例 実施例１と同様の装置にエタノール１２０部を採取し、
攪拌しつつ８０゜Ｃに加熱後、ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート２３．８部、アクリル酸１０．８部、エ
チルメタアクリレート４３．６部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２１．８部及びα，α２アゾビスイソブチロニトリ
ル２部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに８０℃で
４時間攪拌し反０応させた。
間加熱処理したところ実施例１と同様に諸物性に優れた
塗膜が得られた。また塗膜は第１表に示す如く耐熱プロ
ツキング性、耐揉性及び耐摩耗性が比較例と異な２耐揉
性はスコツト式揉み試験機で荷重１ｋ９でもみ回数２０
００回の試験結果を示し、耐熱プロツキング性は６ＣＴ
ｎ×６ＣＩｒＬ角の塗膜を二枚重ね合せ、２ｋ９の荷重
をかけ８０℃で３時間放置した時の粘※りすべて良好で
あつた。比較例 実施例１と同様の装置にエタノール１２０部を採取し、
攪拌しつつ８０゜Ｃに加熱後、ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート２３．８部、アクリル酸１０．８部、エ
チルメタアクリレート４３．６部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２１．８部及びα，α２アゾビスイソブチロニトリ
ル２部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに８０℃で
４時間攪拌し反０応させた。
この重合反応生成物のＰＨを酢酸で６〜７に調整後、水
を添加し固形分１８重量％に稀釈し、これを１００部と
り、エチレングリコールジグリシジルエーテル１０部を
混合し、比較のための表面処５理剤を作成した。
を添加し固形分１８重量％に稀釈し、これを１００部と
り、エチレングリコールジグリシジルエーテル１０部を
混合し、比較のための表面処５理剤を作成した。
このものを塩化ビニル合成皮革に連続塗装し、１４０℃
で５時間加熱処理して得られた塗膜は第１表に示す如く
、耐摩耗性は良いが耐熱プロツキング性と耐揉性とにお
いて実施例１および２と異Ｏなり不十分な結果を示した
。
で５時間加熱処理して得られた塗膜は第１表に示す如く
、耐摩耗性は良いが耐熱プロツキング性と耐揉性とにお
いて実施例１および２と異Ｏなり不十分な結果を示した
。
着性を示し、また耐摩耗性は学振型摩耗試験機で２００
９の荷重をかけ２００回の往復摩擦試験を行つた結果を
示している。
９の荷重をかけ２００回の往復摩擦試験を行つた結果を
示している。
Claims (1)
- １ 塩基性窒素原子を含有するモノエチレン性不飽和単
量体とカルボキシル基を有するモノエチレン性不飽和単
量体と他の共重合可能なビニル化合物とよりなる水溶性
樹脂形成性単量体混合物に０．２〜２．０重量％のジ又
はトリ（メタ）アクリル酸エステルを添加した系から重
合生成される水溶性樹脂とポリエポキサイドとからなる
水溶性エポキシ硬化型表面処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13261278A JPS5928337B2 (ja) | 1978-10-30 | 1978-10-30 | 水性表面処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13261278A JPS5928337B2 (ja) | 1978-10-30 | 1978-10-30 | 水性表面処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5560550A JPS5560550A (en) | 1980-05-07 |
| JPS5928337B2 true JPS5928337B2 (ja) | 1984-07-12 |
Family
ID=15085390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13261278A Expired JPS5928337B2 (ja) | 1978-10-30 | 1978-10-30 | 水性表面処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5928337B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE420924T1 (de) * | 2005-08-12 | 2009-01-15 | Ciba Holding Inc | Festhaftende beschichtungen |
-
1978
- 1978-10-30 JP JP13261278A patent/JPS5928337B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5560550A (en) | 1980-05-07 |
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