JPS5928529B2 - 土壌殺菌用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−１・３
・５−チアジアジン−２−チオン（以下ＴＭＴＴと称す
）とＮ−テトラクロルエチルチオテトラヒドロフタルイ
ミド（以下カプタホルと称ス）、ペンタクロルニトロベ
ンゼン（以下ＰＣＮＢと称す）、テトラクロルイソフタ
ロニトリル（以下クロロタロニルと称す）またはビス（
ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド（以下チウラ
ムと称す）の１種または２種以上の混合物とを有効成分
として含有することを特徴とする土壌殺菌用組成物に係
るものである。

最近の野菜栽培の多様化、施設園芸の普及等により土壌
病害の被害と共に極めて広範囲の作物に連作障害を生じ
ており、この解決が農業上重要な課題となっている事は
衆知の事実である。

即ち作物の土壌病害としては、きゅうり、メロン、すい
か、うり類の苗立枯病、つる割病、白絹病、トマト、な
す等の半身萎ちょう病、青枯病、白菜、かんらん、かぷ
等の根こぷ病、いちごの萎ちょう病、萎黄病、たまねぎ
の乾腐病、花沓の立枯病、球根腐敗病、りんご、桑の紋
羽病等がある。

これらはいづれをみても防除は困難を極めているが、現
状では、（１）人畜毒性が少（、安全に使用できる、（
２）゛広範囲の土壌病害に有効である、（３）一時的な
効果だけでな（残効性を有する、（４）使用方法が簡便
で、農作業上使い易い、（５）耐性菌を生じにくい、 等土壌消毒殺菌剤として必要な条件を具備している土壌
病害防除剤は未だに開発されていない。

特にかんらん、白菜、かぷ等に激甚な被害を与え、激し
い連作障害を生じている根こぷ病等では薬剤開発が強く
望まれている現況下にある。

本発明組成物に使用するＴＭＴＴは我国の作物栽培上、
土壌病害として激甚な被害を与える前述の病原菌として
主要なフザリウム菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍｓｐ、）、ピシ
ュウム菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐ、）、 リゾクト
０ア菌（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｐ 、 ） 、
プラズモデイオフオラ菌（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈ
ｏｒａ ｓｐ、 ）等に起因する土壌病害のほか、ネコ
ブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐ 、
） 、 ネグサレセンチュウ（Ｐ ｒａｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｓ ｓｐ 、）等の土壌線虫の防除に極めて有効
であって、特に集約的栽培のため連作障害が問題となっ
ている我国の野菜栽培や、たばこ、こんにゃく、菊、カ
ーネーションその他花沓栽培等の作物には必要不可欠な
防除薬剤である。

またＴＭＴＴは雑草種子の発芽を抑制する効果も大きく
、この面からも栽培床には大きな利点を提供するもので
ある。

かかるＴＭＴＴを農薬として土壌に施用する場合、通常
地温１０℃以上の暖かい気候条件では施用後数日のうち
に分解してホルムアルデヒド、硫化水素、メチルイソチ
オシアネート、メチルアミン等を生成することが知られ
ており、特にメチルイソチオシアネート、ホルムアルデ
ヒド、硫化水素が前述の諸病害、線虫、雑草の防除効果
に関与している。

また土壌施用後ＴＭＴＴは通常１５〜２０ｃｒＩＬまで
の深さの土とよく混和し、分解したガスが均一に土壌中
に浸透するようにし、かつ有効ガスが逸散し効果低減を
まねかぬよう７〜１０日間ビニールシート等で土壌表面
を被覆する。

前述のような使用方法によりＴＭＴＴはすぐれた効果を
発揮するが、その反面、分解ガスそのものは植物に対し
て有害であるため、植物が分解ガスと直接接触またはこ
れを吸収した場合は植物に著しい薬害を生ずるので作物
を播種または定植する前に十分ガス抜きを行なわなけれ
ばならないと云５ＴＭＴＴ使用上の欠点を有する。

即ち、（１）分解が不十分であったり、ガス抜きが不十
分な場合には薬害を生じ易い。

（２）土壌消毒効果は高いが、ガスによる殺菌、殺線虫
効果に依存するため、効果が一時的であり、殺菌効果を
持続できない。

一般に農地では前作物の残渣が伝染源となったり、隣接
する汚染圃場からの土砂、雨水の流入を通じて病原菌が
搬入、再汚染され易いにも拘わらず、かかる一時的な殺
菌、殺線虫効果だけでは十分な防除効果を期待し難い。

（３）加えてＴＭＴＴが十分な効果を発揮するためには
有効成分にして１０アール当り２０〜３０ｋｇと云う多
量の薬量を必要とし経済性に欠ける等多くの実用上の欠
点をも有する。

本組成物の一方の有効成分である殺菌剤力プタホル剤、
クロロタロニル剤は各種の作物諸病害の茎葉散布殺菌剤
として巾広く使用されている。

これら化合物の有効な病害としては、例えばそうか病（
Ｅ １ｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ Ｂ １ｔａ
ｎｏｃｏｕｒｔｅｔ Ｊ ｅｎｋｉｎｓ ） 黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ ｃｉｔｒｉ Ｗｏｌｆ
）黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ
Ｔａｎａｋａ ｅｔＹａｍａｍｏｔｏ ） 黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ
Ｔａｎａｋａ）疫病（Ｐ ｈｙｔｏ声ｔｈｏｒａ １
ｎｆｅｓｔａｒ１ｓ（Ｍｏｎｔａｇｎｅ）ｄｅ Ｂａ
ｒｙ） 炭そ病（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ ｌａｇｅｎａ
ｒｉｕｍＥｌｌｉｓ ｅｔ Ｈａｌｓｔｅｄ）等が
あり、広範囲の病害に茎葉散布防除剤として有効性が知
られている。

然しなから下記の様な土壌病害、例えば 根こぶ病（Ｐ ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ ｂｒａ
ｓｓｉｃａｅＷｏｒｏｎｉ ｎ ）、 萎ちょう病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｏｐｏｒｕｍＳ
ｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｈｌ ）、 半身萎ちょう病（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ａｌｂｏ
−ａｔｒｕｍＲｅｉｎｋｅ ｅｔ Ｂｅｒｔｈｏ
ｌｄ ）等の諸病害に対する巾広い土壌消毒剤としては
十分な効果は認められていない。

またチウラム剤はりんごの斑点落葉病 （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｍａｌｉ Ｒｏｂｅｒｔｓ
）黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ １ｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ Ｗｉｎｔｅｒ ）等の茎葉散布防除剤及び種子消毒
剤及び一部の土壌病害防除には使用されているが前述の
根こぷ病、半身萎ちょう病には実用的な効果を示さない
ばかりか、根こぷ病等に有効な薬量では著しい薬害を生
ずる等の欠点を有する。

またＰＣＮＢ剤は立枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｐ 、）、根こぷ病に有効な土壌殺菌剤として古くか
ら知られているが、最近のあぶらな科野菜の連作地では
苗密度が高まり、通常の使用薬量では殆んど安定した効
果を期待し得ない。

加えて農薬の土壌残留等の観点からも、多量の投与は避
けなげればならないと云う環境上の問題点をも有する。

総じて上述のカプタホル、クロロタロニル、チウラム、
ＰＣＮＢの各薬剤はいずれも連作障害の大きな要因とさ
れる土壌病害、中でも甚大な被害をもたらす根こふ病、
萎ちょう病、半身萎ちょう病等に対しては実用的に防除
する力を欠いている。

本発明者らはかかる観点から、広く土壌病害に有効な薬
剤の研究を実施した結果、ＴＭＴＴとカプタホル、クロ
ロタロニル、チウラム、またはＰＣＮＢの一種または二
種以上とを巧みに配合することにより、本混合組成物が
、夫々単一の化合物では十分な効果を発揮し難い前述の
土壌病害に対して極めてすぐれた防除効果を発揮するこ
と、更には驚（べき低薬量で相乗的に防除しうろことを
発見した。

また加えて本組成物が土壌条件下で理想的な効果を発揮
するためには粒剤に製剤する場合の剤型が極めて重要で
あることを発見し、神様の剤型を比較研究した結果、次
の処方になる粒剤剤型が最も好ましく実用性が高いこと
、即ち１００〜３００ミクロンの粒径範囲にある粒剤が
最も薬害も少く効果もすぐれていることを発見し本発明
を完成した。

勿論本組成物は土壌消毒剤として使用しうる通常の製剤
例えば水相剤、油剤、乳剤、粒剤等に夫々容易に製剤し
うる。

次に本発明の詳細な説明するために製剤例の若干を記載
するが、それぞれの配合割合及び添加物、補助剤は下記
のもののほか広範囲に変えうろことは云うまでもない。

実施例の文中の部は重量部を示す。

実施例 １ 粒剤 ＴＭＴＴ原体１３部、カプタホル原体８部、炭酸カルシ
ュラム粉末４０部、ベントナイト２５部、クレー１４．
５部を混合し、圧縮造粒機で不定形の粒剤とし、水剤を
粗砕、篩分けの工程を経て粒径１００〜３００ミクロン
のＴＭＴＴ・カプタホルの混合粒剤を得た。

実施例 ２ 粒剤 ＴＭＴＴ原体１３部、クロロタロニル原体８部、ベント
ナイト粉末２９部、クレー２０部、炭酸カルシュラム粉
末３０部をよく混合し圧縮造粒機で不定形の粒剤とし、
こ′れ更に粗砕後部分けし粒径１００〜３００ミクロン
のＴＭＴＴ・クロロタロニル混合粒剤を得た。

実施例 ３ 粉剤 ＴＭＴＴ原体１５部、カプタホル原体８部、タルク７５
部、分散剤２部をよく混合し、全体を粉砕し、ＴＭＴＴ
・カプタホルの混合粉剤を得た。

実施例 ４ 水和剤 ＴＭＴＴ原体３０部、チウラム原体３０部、リグニンス
ルホン酸塩５部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３部、ホワイトカーボン５部、クレー２７部を混合した
後全体を粉砕し、ＴＭＴＴ・チウラムの混合水和剤を得
た。

実施例 ５ 乳剤 ＴＭＴＴ原体１０部、ＰＣＮＢ原体５部、キジロール３
３部、ジメチルホルムアミド４０部、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル５部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム５部、ポリオキシエチレンアルキルアリル−
エーテル２部を混合溶解し、ＴＭＴＴ−ＰＣＮＢの混合
乳剤を得た。

実施例 ６ 油剤 ＴＭＴＴ原体１０部、ＰＣＮＢ原体１０部、クロロホル
ム４８部、ジメチルホルムアミド２２部、ケロシン１０
部を混合溶解してＴＭＴ Ｔ −ＰＣＮＢの混合油剤を
得た。

次に本発明になる、これら土壌消毒用殺菌組成物のすぐ
れた相剰的な効果並に１００〜３００ミクロンの粒径範
囲にある本混合組成物粒剤の効果とすぐれた実用性につ
いて試験例をあげて説明する。

試験例 １ 白菜根こぷ病に対する防除効果試験 内径９ＣＩｒＬの白磁製ポットに根こぷ病菌の休眠胞子
を接種した殺菌土（Ｉ Ｘ １０６Ｓｐｏｒｅｓ／ Ｔ
ｆＬｌ土壌）３００ｄを入れて試験用土とした。

供試薬剤としてＴＭＴＴ粉剤、ＰＣＮＢ粉剤、クロロタ
ロニル粉剤、カプタホル水和剤、チウラム水相剤を供試
した。

供試した粉剤及び水相剤は夫々所定量の薬量を深さ５ｃ
ＩｒＬの土とよく混和し再充填した。

区割は１区１鉢（１０苗）、３連制とした。

処理後は鉢表面が極度に乾燥しない程度に水を噴霧し、
適湿を保たせ、７日後に白菜種子（品種、王将）を播種
した。

ガス抜きは行なわなかった。調査は播種３５日後、罹病
根を水洗し根こぷ形成の程度をθ〜■の４段階に分けＷ
ｉｌｌｉａｍｓらの方法により根こぷ形成度を算出した
。

即ち、 〕根とぶ形成度防除価の理論値は（ａ＋ｂ
−ａｂ）防除価 ×１００で表わした。

但しａ、ｂは各剤の□００ で表示した。

尚ＴＭＴＴとＰＣＮＢ、クロロタロニル、カプタホル、
チウラム各剤は夫々充分混和して施用した。

この試験結果は第１表に示す通りである。

（注） ※Ｉ ＰＣＮＢ粉剤は北興化学工業■製の、
有効成分としてペンタクロルニ■・ロベンゼンを２０％
含有スる粉剤。

※２ クロロタロニル粉剤は武田薬品工業■製の、有効
成分としてテトラクロルイソフタロニトリルを１０％含
有する粉剤である。

※３ カプタホル水相剤は日本農薬■製の、有効成分と
してＮ−テトラクロルエチルチオテトラヒドロフタルイ
ミドを８０％含有する水相剤である。

※４ チウラム水和剤は大向新興化学工業■製の、有効
成分としてビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフ
ィドを８０％含有する水和剤である。

※５ ＴＭＴＴ粉剤は兼商化学工業■の製剤になる、
有効成分として３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−
１・３・５−チアジアジン−２−チオンを９８％含有す
る粉剤である。

以下同様である。

試験例 ２ 白菜 根こぷ病に対する防除効果試験 供試菌、供試作物、処理方法、区制は全て試験例１に準
じて行った。

混合処理についてはＴＭＴＴ（微粒剤をそのまま所定の
混合薬剤と混用し供試した。

尚防除価理論値の算出方法は試験例１と同様である。

この結果は第２表に示す通りである。試験例 ３ 白菜 根こぷ病に対する防除効果試験 現地常発は場で試験を行った。

８月１８日に白菜種子（品種、新東京）を播種し、９月
５日に畦間６０ｃｒｒＬ１株間５４ＣｒｒＬに定植した
。

その他は一般慣行とした。

１区１２ｍ２．４連制。８月２９日に所定量の薬剤を処
理し、直後にロータリーで混和した。

被覆は行なわなかった。９月４日にロータリーによるガ
ス抜きを行い翌日播種。

調査は１０月３０日（収かく時）に各区約８株について
ランダムに抽出し発病株率、収量、根こぷ程度等につい
て調査した。

根こぷの程度についてはＷｉｌｌｉａｍｓらの方法に準
じて行った。

薬剤の処理に当ってはＴＭＴＴ乳剤と混合薬剤とを夫々
十分に混和して処理した。

尚防除価理論値の算出方法は試験例１と同様な方法で行
った。

この結果は第３表に示す通りである。

試験例 ４ 白菜 根こふ病に対する防除効果試験 ＴＭＴＴ粒剤とクロロタロニル粉剤を供試。

供試菌、供試作物、処理方法、区割は試験例１に準じて
行った。

混合処理についてはＴＭＴＴ粒剤をそのままクロロタロ
ニル粉剤と混用し供試した。

根こふ形成度防除価算出方法は試験例１に準じて行った
。

この結果は第４表に示す通りである。

＊試１験例 ５ Ｐｙｔｈｉｕｍ属菌によるキュウリ苗立枯病に対する実
施例１に示すＴＭＴＴ・カプタホルの混合粒剤の防除効
果と薬害。

Ｐｙｔｈｉｕｍ属菌の自然感染土に粒径の異なるＴＭＴ
Ｔ・カプタホルの混合粒剤の夫々２０ｋｇ／１０ ａ、
３０ｋｇ／１０ａを混和処理し、３日間被覆後１回ガス
抜きを行ない、その当日四葉胡瓜のノ 催芽種子を播種
し、播種１０日後、発芽率及び立枯苗率を調査した。

試験時の地温は１５．５〜１７．３であった。

この結果は第５表に示す通りである。

薬害は全て生育抑制 −〜 ■ 無 激 （注）※ ＴＭＴＴ・カプタホル混合粒剤はいずれも兼
商化学工業■の製剤になる、ＴＭＴＴを１２．５％、カ
プタホルを７％夫夫々有効分として含有し、粒径のみを
異にする混合粒剤である。

試験例 ６ ＰｈｉｚｏｃｔｏｎｉａＭ菌によるキュウリ苗立枯病に
対する実施例２に示すＴＭＴＴ・クロロタロニル混合粒
剤の防除効果と薬害。

殺菌上にＰ ｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ
菌を接種し１２２日後処理に供した。

ＴＭＴＴ・クロロタロニル混合粒剤の夫々２０ｋｇ／１
０ａ、３ｏｋｙ／ｌｏａを混和処理し、３日間被覆径１
回ガス抜きを行ない、その当日四葉胡瓜の催芽種子を播
種し、播種１５日後まで随時発病株を抜きとり調査した
。

試験時の地温は１６．８〜１８．９であった。

発芽率及び立枯菌率は試験例５と同様な方法で算出した
。

この結果は第６表に示す通りである。

薬害はすべて生育抑制 −〜 世 無 激 （注）※ ［したＴＭＴＴ・クロロタロニル混合粒剤は
いずれもＴＭＴＴを１２．５％、クロロタロニルを７％
夫々有効成分として含有し、夫々粒径のみを異にする混
合粒剤。

以上の傾向から本混合組成物に関し、１００〜３００ミ
クロンの粒径範囲にある粒剤が最も薬害も少なく、効果
もすぐれていることが明らかとなった。

参考例 粒径とドリフト（飛散性）との関係 ドリフトは薬剤の損失に関連し、また薬効に関連する要
因の他、散布者、環境への飛散、汚染に関与する重要な
要因である。

この観点から本混合組成物粒剤を処理する場合の最も好
ましい粒径を検討した。

比重を１．０として理論的に計算すると下表の通りとな
る。

以上より適度の散粒性があって且つドリフトの少ない粒
径の範囲は１００〜５００μである。

然し、薬害の点から５００μでは粒子が粗大に過ぎるこ
とから好ましくは１００〜３００μ程度の範囲といえる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−１・３・５−
   チアジアジン−２−チオンとＮ〜テトラクロルエチルチ
   オテトラヒドロフタルイミド、ぺｙタクロルニトロベン
   ゼン、テトラクロルイソフタロニトリルまたはビス−（
   ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィドの１種または
   ２種以上とを有効成分として含有する土壌殺菌用組成物
   。 ２３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−１・３・５〜
   チアジアジン−２−チオンとＮ−テトラクロルエチルチ
   オテトラヒドロフタルイミドとからなる特許請求の範囲
   第１項に記載の土壌殺菌用組成物。 ３３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−１・３・５〜
   チアジアジン−２−チオンとペンタクロルニトロベンゼ
   ンとからなる特許請求の範囲第１項に記載の土壌殺菌用
   組成物。 ４３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−１・３・５−
   チアジアジン−２−チオンとテトラクロルイソフタロニ
   トリルとからなる特許請求の範囲第１項に記載の土壌殺
   菌用組成物。 ５３・５−ジメチルテトラヒドロ−２Ｈ−１・３・５−
   チアジアジン−２−チオンとビス（ジメチルチオカルバ
   モイル）ジスルフィドとからなる特許請求の範囲第１項
   に記載の土壌殺菌用組成物。 ６１００〜３００ミクロンの粒径範囲にある特許請求の
   範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の土壌殺菌用
   組成物。