JPS592891A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関するもので、更に詳しくは通常
無色ないし淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色
させるフェノール性物質とを含む感熱記録体において、
画像の発色性と保存性をあわせて向上させた感熱記録体
に関するものである。

従ＩＪｌｔ）例えばラクトン、ラクタム環を有するロイ
コ染料のような無色又は淡色の発色性物質と、フェノー
ル性物質とが反応して発色することは知られており、こ
れらを用いて熱的に発色させる感熱記録体も特公昭４５
−１４０３９号などによってずでに公知である。この記
録体は熱エネルギーを記録層に与えて発色性物質、フェ
ノール性物質および結着剤を軟化あるいは溶融し、両発
色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくもので
アシ、各種プリンター、ファクシミリの分野で使用され
ている。

近年、記録装置の高速化、低エネルギー化に伴ない、発
色性の良好な感熱記録体が要望されている。

これまで感熱記録体の発色性を促進させるためにいろい
ろな方法が試みられておシ、そのひとつとして従来フェ
ノール性物質として最も一般的なビスフェノールＡ（４
，４−インプロピリデンジフェノール、融点１５６〜１
５８℃）よシ融点の低いフェノール性物質を使用して、
感熱記録体の発色性を向上させる方法が特開昭５５−２
７２５３号等で述べ、られている。一方、特開昭５４−
１７７４１号、特開昭５４−７４７６２号にはビスフェ
ノールＡよりも融点の低いｐ　−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル（融点１ｏｓ〜１１３℃）を感熱記録体のフェノ
ール性物質として使用する旨の記載が６ｐ、このことか
ら感熱記録体の発色性を向上させるため、フェノール性
物質としてｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用する
ことが当然に考えられた。

しかしながら本発明者らがｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルについて検討したところ、発色性は大巾に向上する
が発色画像の保存性がビスフェノールＡに比較して劣る
ことが判明した。

特に発色部を指、布等でこすったあとに白い粉をふく白
化現象、発色部に指紋を付けるとその部分が退色する指
紋退色、発色部を日光や螢光灯の光にさらすと変色や退
色が起り、実用化することは出来なかった。

本発明者らはこれらの欠点を改良し、発色性と保存性を
そなえた感熱記録体について鋭意研究を重ねた結果、本
発明をなすに至った。

すなわち本発明は通常無色ないし淡色の発色性物質と、
該発色性物質を加熱時発色させるフェノール性物質とを
発色成分として含有する感熱発色層を有する感熱記録体
において、フェノール性物質としてｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルを使用し、更に上記感熱発色層中に４．４
−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フ
ェノール）と、下記一般式〇）で示されるフェノール誘
導体を含有させたことを特徴とする感熱記録体に関する
。

（式中Ｈ８、几、はメチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘ
キシル基、またはα−メチルシクロヘキシル基を表わし
、鳥、塊はメチル基またはエチル基を表わし、鳥、Ｒａ
　Ｆｉ水素または炭素数１〜８のアルキル基を表わす。

） 本発明に用いられる４、４−ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチル−フェノール）はゴム、プラスチ
ック等の劣化防止剤として公知であり、感熱記録体に使
用して耐光性等を向上させることも特公昭５１−４３３
８６号公報に記載されている。しかしながらこの物質を
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルと併用した場合には耐
光性や白化現象の防止に若干の効果が認められるものの
指紋退色や高温高湿度下の退色には全く効果がない。

また本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるフェ
ノール誘導体もゴム、プラスチック等の老化防止剤とし
て公知であり、一部化合物については前記した特公昭５
１−４３３８６号公報に記載されており、耐光性や保存
性が向上することが記載されている。しかしながらこの
化合物も単にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルと併用し
たのみでは白化を防止出来ず、また耐光性がきわめて悪
い。

従ってフェノール性物質としてｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルを使用した場合に４．４−ブチリデン−ビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）と、一般式
（Ｉ）で表わされるフェノール誘導体を併用すると、発
色性と保存性の両方とも著しく改善されるということは
思いもよらぬことであった。

４．４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−１−ブチ
ル−フェノール）と一般式σ）で表わされるフェノール
誘導体とは、両者合わせて発色性物質１重鼠部に対し、
０．１〜５重量部、好ましくは０，５〜２重竜部加えら
れる。０．１重量部に満たない場合には保存性向上の効
果が充分でなく、５重量部をこえる場合にはスティッキ
ングが起り易くなる。また、４．４−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）と一般式
（Ｉ）で表わされるフェノール誘導体の添加比率は４・
４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチに
フェノール）を１重量部に対し、一般式ｑ）のフェノー
ル誘導体０．３〜３重量部である。これ以外９比率の場
合にはどちらが多すぎても少なすき゛ても白化、退色等
を防止出来ず、保存性改良の効果があられれない。

本発明に使用される一般式（Ｉ）のフェノール誘導体の
代表的な具体例としては２，２−ジヒドロキシ−３，３
−ジ（α−メチル−シクロヘキシル）−５，５−ジメチ
ル−ジフェニルメタン、１．１−ビス（２′−″Ｌドロ
キシー３′、５′−ジメチルフェニル）ブタン、２，２
．４−トリメチル−６，６−ビス（２−ヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）−キサン、２．２−メチレン
−ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルーフエノール
）、２，２−メチレン−ビス（４−メ゛チルー６−ｔ−
ブチルーフェノール）、２，２−メチレン−ビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）等があるがこれ
らの代表例は本発明を限定子るものではない。

本発明に用いる通常無色ないし淡色の発色性物質とはフ
ェノール性物質と熱時反応して発色する物質であって、
たとえはトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフ
タリド系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、スピロ
ピラン系などの各種のロイコ化合物があり′られるが、
中でも発色性、保存性の点からはフルオラン系のものが
好ましい。たとえば黒色では３−（Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ−メチル了ミノ）−６−メチル７フーアニ１１ノフ
ルオラン、３−ジエチル了ミノー６−メチルー７−アニ
２Ｊノフルオランなどがおけられる。

感熱塗液の製造に際しては、発色性物袈とフェノール性
物質のそれぞれに接着剤を加えて互いに隔離させた形で
両者を混合分散して感熱塗液とし、紙彦どの支持体上に
塗布して固着する。

本発明の感熱記録体に使用される接着剤としては、たと
えばカゼイン、ゼジチン、変性でん粉、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ホ１ノビニルピロリドン、スチレン無水
マレイン酸共電合物とそのアルカリ溶解物、ポリアクＩ
＋ルアマイト、スチレンブタジェン共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリル酸エステルのラテックス類などが
あげられるヒ 本発明の感熱記録体には必要に応じて記録Ｊ−中に他の
添加５物質、たとえばスティック防止のための各種脂肪
酸金属塩、表面の白色度や自然性、筆記性を良くするた
めの日色顔料や填料、耐水性向上のための耐水化剤他の
フェノール物質等が添加される。

本発明の感熱記録体に使用される支持体としては、一般
には上質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙類が用
いられるが、その他ガラス峻維シート、プラスチックシ
ート、フィルムラミネート紙、不織布なども使用するこ
とが可能である。

かくして得られる本発明の感熱記録体は従来のフェノー
ル性物質としてビスフェノールＡ’ｔ−用いた場合に比
較して発色性が著しく向上するうえ、発色画像の保存性
もきわめて良好である。

本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ （ａ）　　感熱記録組成物の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）で１０時間分散させた。

Ａ液 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ　−７重量部メチル了ミ
ノ）−６−メチル−７ 一アニリツフルオラン ステアリン酸亜鉛　　　　　　　７　＃炭酸カルシウム
ＰＺ（白石工業製）　　２６　　Ｉボ１１ビニル了ルコ
ール１２％水溶液　　４０ＭＮ部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６０　　　ｌＢ液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　１８重量部４．４−
ブチリデン−ビス（３−メ　　　３１チル−６−ｔ−ブ
チル−フェノ− ル） ２．２−ジヒドロキシ−３，３−ジ（α　　３１−メチ
ルーイクロヘキシル）　−５，５’−ジメチル−ジフェ
ニルメタン カオリン　　　　　　　　　　　１６　。

ポＩ＋ビニル了ルコール１２％水溶液　　４０　　　ｌ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０　
　−次にＡ液・１４０重量部、Ｂ液１４０重量部、ポリ
ビニルアルコール１２チ水溶液８０重量部を混合して塗
液を得た。

（ｂ）　　この塗液を坪量５０　ｆ／ｒｒｌの上質紙の
表面にマイヤニバーを用いて乾燥後の塗布量が７　ｆ／
ｎ？となるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。

得られた感熱記録体を記録面がベック平滑度で４００秒
になるようにテストスーパーキャレンダーで表面処理し
た。

（Ｃ）　　こうして得られた感熱記録体に、松下電送機
器■製国鉄ファックスにて印加電圧１２Ｖ、パルス巾６
．５　ｍｓでベタ記録を行ない、表に示す品質評価テス
トを行なった。

結果を表に示す。

実施例２〜４ 実施例１のＢ液配合のうち４，４−ブチリデン−ビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）と２，２−
ジヒドロキシ−３，３−ジ（α−メチル−シクロヘキシ
ル）−５，５′−ジメチル−ジフェニルメタンの部数を
表のように変えた以外は実施例１と同様に感熱記録体を
得、テストして実施例２〜４とした。結果を表に示す。

実施例５ 実施例１のＢ液配合のうち２，２−ジヒドロキシ−３，
３−ジ（α−メチル−シクロヘキシル）−５，５−ジメ
チル−ジフェニルメタンｅ２．２−メチレン−ビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）に置きかえた
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得、テストし
た。結果を表に示す。　　− 比較例１ 実施例１のＢ液配合のうち、４．４−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−７／チル−フェノール）を６重
量部、２，２−ジヒドロキシ−３，３−シ（α−メチル
−シクロヘキシル”）　−５，５−ジメチル−ジフェニ
ルメタンをゼロにした以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得、テストした。結果を表に示す。

比較例２ 実施例１のＢ液配合のうち、４，４−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）をゼロ、
２，２−ジヒドロキシ−３，３−ジ（α−メチル−シク
ロヘキシル）−５，５−ジメチル−ジフェニルメタンを
６’１ｆｆｉｉ部にした以外は実施例１と同様にして感
熱記録体を得、テストした。結果を表に示す。

比較例３ 実施例１のＢ液配合のうち、２．２−ジヒドロキシ−３
，３−ジ（α−メチル−シクロヘキシル）−５＋５−ジ
メチル−ジフェニルメタン’ｔ４．４−チオ−ビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）に置き換えた
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得、テストし
た。結果を表−に示す、 比較例４ 実施例１０Ｂ液配合のうち、４，４′−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）と２，
２−ジヒドロキシ−３，３−ジ（α−メチル−シクロヘ
キシル）−５ｙ５−ジメチル−ジフェニルメタンをゼロ
杯した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得、テ
ストした。

結果を表に示す。

比較例５ 巣施゛例１のＢ液配合のうち、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルをビスフェノールＡにかえ、４．４−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）
と２，２−ジヒドロキシａ　＋　３’　　ｙ　（α−メ
チル−シクロヘキシル）＝５，５−ジメチル−ジフェニ
ルメタンをゼロＫした以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得、テストした。結果を表に示す。

以下余白 注１）　表中Ｘは４，４′−ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチル−フェノール）ヲ表わす。

注２）Ｙは４，４−チオ−ビス（３−メチル−６−１，
−ブチル−フェノール）を表わす。

注３）　評価は目視による。

◎非常に良好、　（−９良好 △不良　　　　　×非常に悪い 注４）　白化試験は発色部を布でこすり、室内に一週間
放置後に評価した。白化しない刀が良。

注５）　指紋退色試験は発色部に指紋をつけ、４５℃、
８０．４ＲＨの雰囲気（２４時間放置後評価した。指紋
退色しない刀が良。

注６）　耐光性試験は発色部に１５０００ルクスの螢光
灯を１００時間照射した後評価した。

変退色し々い、色の濃いものが良。

注７）　地肌濃度は非発色部を４５℃、８０１徂の雰囲
気に２４時間放置後評価した。地肌よごれのないものが
良。

注８）　発色性はベタ記録を行なった直後の発色部濃度
を評価した。色の濃いものが良。

表から明らかなように本発明（でよる感熱記録体は発色
性、保存性両刀とも良いのに対し、フェノール性物質と
してｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用しても、４
，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）と一般式（Ｉ）のフェノール性誘導体のど
ちらか一部のみを感熱層に含有させた場合には保存性の
良い感熱記録体が得られない、また、フェノール性物質
として従来のビスフェノールＡ　ｅ使用した場合には発
色性の良い感熱記録体を得ることが出来ない。

特許出願人　　　本州製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、該発色性物質を、
   加熱時発色させるフェノール性物質とを発色成分として
   含有する感熱発色層を有する感熱記録体において、フェ
   ノール性物質としてｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを
   使用し、更に上記感熱発色層中に４，４−ブチリデン−
   ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）と、
   下記一般式（Ｉ）で示されるフェノール誘導体を含有さ
   せたことを特徴とする感熱記録体。 （式中ｌｔ１：Ｒ４はメチル基、ｔ−ブチル基、シクロ
   ヘキシル基、またはα−メチルシクロヘキシル基を表わ
   し、鳥、Ｒ３はメチル基またはエチル基を表わし、鳥、
   Ｉ（６は水素または炭素数１〜８のアルキル基を表わ・
   す。）