JPS5930184B2 - 難燃性ポリエステル組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル組成物Info
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- JPS5930184B2 JPS5930184B2 JP53031637A JP3163778A JPS5930184B2 JP S5930184 B2 JPS5930184 B2 JP S5930184B2 JP 53031637 A JP53031637 A JP 53031637A JP 3163778 A JP3163778 A JP 3163778A JP S5930184 B2 JPS5930184 B2 JP S5930184B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- flame retardant
- weight
- group
- polyester
- Prior art date
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性、外観および機械的性質がすぐれ、とく
に難燃剤の分散性が改良された難燃性ポリエステル組成
物に関するものである。
に難燃剤の分散性が改良された難燃性ポリエステル組成
物に関するものである。
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサリ
ンメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステルは、そのすぐれた諸特性を利用して機械機構
部品、電気部品、自動車部品などに用途をひらきつつあ
る。
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサリ
ンメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステルは、そのすぐれた諸特性を利用して機械機構
部品、電気部品、自動車部品などに用途をひらきつつあ
る。
一方これらの工業用材料には一般の化学的、物理的諸特
性のバランス以外に火炎に対する安全住すなわち難燃性
が強く要求されており、現状では難燃性の付与如何が工
業用途を志向する熱可塑性ポリエステルの用途拡大の可
能性を決定するといつて過言でない。ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）に代表される熱可塑性ポリエステ
ルに難燃性付与剤として、たとえばハロゲン化ポリカー
ボネートのようなテトラブロモビスフェノール骨格を有
する高分子型難燃剤を使用することはよく知られている
。
性のバランス以外に火炎に対する安全住すなわち難燃性
が強く要求されており、現状では難燃性の付与如何が工
業用途を志向する熱可塑性ポリエステルの用途拡大の可
能性を決定するといつて過言でない。ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）に代表される熱可塑性ポリエステ
ルに難燃性付与剤として、たとえばハロゲン化ポリカー
ボネートのようなテトラブロモビスフェノール骨格を有
する高分子型難燃剤を使用することはよく知られている
。
しかしながらＰＢＴにこれら高分子型難燃剤を単独でま
たは三酸化アンチモンなどの相乗助剤と共に添加してな
る組成物は、該難燃剤自体が抵揮発（昇華）性、熱安定
性、非移行性でその難燃化付与性能もすぐれるという利
点を有する反面、難燃剤の流動性および相溶性が劣るた
め、成形品表面に白色〜淡黄色の斑点が多数発生して外
観を著しく阻害したり、分散不良に起因するポリエステ
ルの物性低下が大きいなどの欠点を有する。そこで本発
明者らはこれら高分子型難燃剤によるポリエステルの難
燃化における欠点を改良すべく鋭意検討した結果、上記
難燃剤とともに特定のホスフアイト化合物を併用するこ
とにより該難燃剤のポリエステルに対する相溶性および
分散性が極めて向上し、この組成物からなる成型品の外
観、着色および伸び性質などの機械的性質が著しく改善
されることを見出し本発明に到達した。
たは三酸化アンチモンなどの相乗助剤と共に添加してな
る組成物は、該難燃剤自体が抵揮発（昇華）性、熱安定
性、非移行性でその難燃化付与性能もすぐれるという利
点を有する反面、難燃剤の流動性および相溶性が劣るた
め、成形品表面に白色〜淡黄色の斑点が多数発生して外
観を著しく阻害したり、分散不良に起因するポリエステ
ルの物性低下が大きいなどの欠点を有する。そこで本発
明者らはこれら高分子型難燃剤によるポリエステルの難
燃化における欠点を改良すべく鋭意検討した結果、上記
難燃剤とともに特定のホスフアイト化合物を併用するこ
とにより該難燃剤のポリエステルに対する相溶性および
分散性が極めて向上し、この組成物からなる成型品の外
観、着色および伸び性質などの機械的性質が著しく改善
されることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は熱可塑性ポリエステル１００重量部
に対し、テトラプロムビスフエノール骨格を有する高分
子型難燃剤３〜３０重量部および下記一般式（１）また
は（６）で示されるホスフアイト化合物の少なくとも１
種０．０１〜５重量を配合してなる難燃性ポリエステル
組成物を提供するものである。
に対し、テトラプロムビスフエノール骨格を有する高分
子型難燃剤３〜３０重量部および下記一般式（１）また
は（６）で示されるホスフアイト化合物の少なくとも１
種０．０１〜５重量を配合してなる難燃性ポリエステル
組成物を提供するものである。
ただし式中のＲは炭素数６〜２０のアルキル基、ｋは水
素または炭素数１〜６のアルキル基、ｎは２〜４の整数
、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、（１）ポリカーボ
ネート ＊エーテル基、カルボニル基、チオエーテル基またはス
ルホン基をそれぞれ示す。
素または炭素数１〜６のアルキル基、ｎは２〜４の整数
、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、（１）ポリカーボ
ネート ＊エーテル基、カルボニル基、チオエーテル基またはス
ルホン基をそれぞれ示す。
本発明で使用する熱可塑性ポリエステルは実質的にテレ
フタル酸、２・６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタ
ル酸などから選らばれた少なくとも１種の酸成分と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコールあるいはへキシレングリコールなどから選ばれ
た少なくとも１種のパオール成分との重縮合によつて得
られるＯものであり、具体的にはポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（Ｐ
ＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ
ヘキシレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナ
フタレート（ＰＥＮ）、５ポリブチレンナフタレート（
ＰＢＮ）などのほか、ポリエチレンイソフタレート・テ
レフタレート（ＰＥＴＩ）、ポリブチレンテレフタレー
ト・イソフタレート（ＰＢＴＩ）などのような共重合ポ
リエステルなどを挙げることができる。
フタル酸、２・６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタ
ル酸などから選らばれた少なくとも１種の酸成分と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコールあるいはへキシレングリコールなどから選ばれ
た少なくとも１種のパオール成分との重縮合によつて得
られるＯものであり、具体的にはポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（Ｐ
ＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ
ヘキシレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナ
フタレート（ＰＥＮ）、５ポリブチレンナフタレート（
ＰＢＮ）などのほか、ポリエチレンイソフタレート・テ
レフタレート（ＰＥＴＩ）、ポリブチレンテレフタレー
ト・イソフタレート（ＰＢＴＩ）などのような共重合ポ
リエステルなどを挙げることができる。
もちろんＯこれらのポリエステルにはさらに３０ｍ０１
％以内で他の第３成分、たとえばスルホイソフタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、フタル酸などを共重合させて
もよい。本発明で使用する高分子型難燃剤とは式 （ここでＢ ノ は炭素数１〜４のアルキレン基、エーテル基、カルボニ
ル基、チオエーテル基、スルホン基を示′ＪＯ）のテト
ラプロムビスフエノール骨格を有するポリマないしオリ
ゴマであり、代表例としては、下記ポリカーボネート、
ポリホスホネート、ポリエステル、ポリグリシジエーテ
ル、ポリエーテルおよびそれらのオリゴマが挙げられる
。
％以内で他の第３成分、たとえばスルホイソフタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、フタル酸などを共重合させて
もよい。本発明で使用する高分子型難燃剤とは式 （ここでＢ ノ は炭素数１〜４のアルキレン基、エーテル基、カルボニ
ル基、チオエーテル基、スルホン基を示′ＪＯ）のテト
ラプロムビスフエノール骨格を有するポリマないしオリ
ゴマであり、代表例としては、下記ポリカーボネート、
ポリホスホネート、ポリエステル、ポリグリシジエーテ
ル、ポリエーテルおよびそれらのオリゴマが挙げられる
。
（２）
ポリホスホネート
（３）
ポリエステル
（４）
ポリグリシジルエーテル
（５）
ポリエーテル
これらの中でもとくに熱安定性がよく、ポリエステルに
好ましく用いられるのはポリカーボネート、ポリグリシ
ジルエーテルおよびそれらのオリゴマである。
好ましく用いられるのはポリカーボネート、ポリグリシ
ジルエーテルおよびそれらのオリゴマである。
またこれら高分子型難燃剤とともに三酸化アンチモン、
酸化第二スズ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムな
どの難燃助剤を任意的に併用することができる。
酸化第二スズ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムな
どの難燃助剤を任意的に併用することができる。
ポリエステルに対する高分子型難燃剤の添加量はポリエ
ステル１００重量部あたり３〜３０重量部の範囲から選
択され、３重量部以下では難燃性が不十分であり、３０
重量部以上では機械的性質の低下が大きくなるため好ま
しくない。なお難燃助剤の添加量はポリエステル１００
重量部当り１〜１５重量部が好適である。本発明に用い
る上記一般式（１）または（［［）のホスフアイト化合
物としてはつぎのような具体例が挙げられる。
ステル１００重量部あたり３〜３０重量部の範囲から選
択され、３重量部以下では難燃性が不十分であり、３０
重量部以上では機械的性質の低下が大きくなるため好ま
しくない。なお難燃助剤の添加量はポリエステル１００
重量部当り１〜１５重量部が好適である。本発明に用い
る上記一般式（１）または（［［）のホスフアイト化合
物としてはつぎのような具体例が挙げられる。
これらの化合物はたとえば次のような商品名で市場から
入手可能である。
入手可能である。
商品としてそれ以外の成分が含まれていることがあるが
、とくに問題はない。Ａ：ＨＩ−Ｍ−０（三光化学社製
）ＷＥＳＴＯＮ−６００（ウエスタンケミカル社製）Ｂ
：ＨＩ−Ｍ−Ｐ（三光化学社製）ＭａｒｋＰＥＰ（テデ
カアーガス社製）Ｃ：Ｍａｒｋｌ５ＯＯ（アデカアーガ
ス社製）Ｄ：Ｍａｒｋ２６Ｏ、ＭａｒｋＰ（アデカアー
ガス社製）上記ホスフアイト化合物の添加量は、テトラ
プロムビスフエノール骨格を有する高分子型難燃剤の分
散性を向上させるに十分な量でよく、通常難燃剤に対し
０．１〜１０重量％、ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、０．０１〜５重量部、とくに０．０５〜０．５重
量部の範囲から選択される。
、とくに問題はない。Ａ：ＨＩ−Ｍ−０（三光化学社製
）ＷＥＳＴＯＮ−６００（ウエスタンケミカル社製）Ｂ
：ＨＩ−Ｍ−Ｐ（三光化学社製）ＭａｒｋＰＥＰ（テデ
カアーガス社製）Ｃ：Ｍａｒｋｌ５ＯＯ（アデカアーガ
ス社製）Ｄ：Ｍａｒｋ２６Ｏ、ＭａｒｋＰ（アデカアー
ガス社製）上記ホスフアイト化合物の添加量は、テトラ
プロムビスフエノール骨格を有する高分子型難燃剤の分
散性を向上させるに十分な量でよく、通常難燃剤に対し
０．１〜１０重量％、ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、０．０１〜５重量部、とくに０．０５〜０．５重
量部の範囲から選択される。
ホスフアイト化合物の際添加量が少ないと、難燃剤の分
散性が低下して成型品が黄化しやすくなり、一方必要以
上に添加すると組成物の成形性低下および剛性の低下が
おこるため好ましくない。本発明のかかる効果の発現理
由は明らかでないが、高温で安定なホスフアイト化合物
が、ポリエステルおよび高分子型難燃剤の可塑剤として
働き、結晶化挙動に影響を与えて相溶性をますと同時に
本発明に用いる難燃剤を特異的に安定化するものと考え
られる。
散性が低下して成型品が黄化しやすくなり、一方必要以
上に添加すると組成物の成形性低下および剛性の低下が
おこるため好ましくない。本発明のかかる効果の発現理
由は明らかでないが、高温で安定なホスフアイト化合物
が、ポリエステルおよび高分子型難燃剤の可塑剤として
働き、結晶化挙動に影響を与えて相溶性をますと同時に
本発明に用いる難燃剤を特異的に安定化するものと考え
られる。
本発明組成物の機械的性質、電気的性質および耐熱性は
さらにエポキシ化合物を添加することにより一層向上す
る。
さらにエポキシ化合物を添加することにより一層向上す
る。
またエポキシ化合物の添加は溶融成形時の流動性・流動
安定性を向上させる効果もある。たとえば、ビスフエノ
ールＡとエビクロルヒドリンの反応で得られるビスグリ
シジルポリエーテルが好ましく用いられるが、その他の
エポキシ化合物を用いることも可能である。これらはポ
リエステル１００重量部に対し、０．１〜１０重量部加
えるのがよい。本発明組成物の耐熱性とくに、熱変色性
は安定剤の添加により向上する。
安定性を向上させる効果もある。たとえば、ビスフエノ
ールＡとエビクロルヒドリンの反応で得られるビスグリ
シジルポリエーテルが好ましく用いられるが、その他の
エポキシ化合物を用いることも可能である。これらはポ
リエステル１００重量部に対し、０．１〜１０重量部加
えるのがよい。本発明組成物の耐熱性とくに、熱変色性
は安定剤の添加により向上する。
これらの安定剤としてはリン酸、亜リン酸、次亜リン酸
誘導体、フエニルホスホン酸、フエニルホスフイン酸、
ジフエニルホスホン酸、ポリホスホネートなどのリン化
合物、ヒンダードフエノール化合物などを用いることが
できるが、もつとも好ましいのはイオウを含む化合物で
あり、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベン
ズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピ
オン酸エステル系が優れ、特にスミライザ一ＴＰＳ（住
友化学製）に代表されるチオジプロピオン酸エステルの
添加が効果的である。またスズマレート、ジブチルスズ
モノオキシドなどのスズ系安定剤を用いることもできる
。これら安定剤の添加量は一般にポリエステル１００重
量部に対し、０．０１〜５重量部が好ましい。本発明組
成物の熱変形温度向上、剛性向上のため、ガラス繊維、
アスベスト、メタケイ酸カルシウム、チタン酸カリ、セ
ラミツクフアイバ一などの繊維物質を加えることができ
、これらの添加量は通常ポリエステル１００重量部に対
し、５〜７０重量部の範囲である。
誘導体、フエニルホスホン酸、フエニルホスフイン酸、
ジフエニルホスホン酸、ポリホスホネートなどのリン化
合物、ヒンダードフエノール化合物などを用いることが
できるが、もつとも好ましいのはイオウを含む化合物で
あり、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベン
ズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピ
オン酸エステル系が優れ、特にスミライザ一ＴＰＳ（住
友化学製）に代表されるチオジプロピオン酸エステルの
添加が効果的である。またスズマレート、ジブチルスズ
モノオキシドなどのスズ系安定剤を用いることもできる
。これら安定剤の添加量は一般にポリエステル１００重
量部に対し、０．０１〜５重量部が好ましい。本発明組
成物の熱変形温度向上、剛性向上のため、ガラス繊維、
アスベスト、メタケイ酸カルシウム、チタン酸カリ、セ
ラミツクフアイバ一などの繊維物質を加えることができ
、これらの添加量は通常ポリエステル１００重量部に対
し、５〜７０重量部の範囲である。
さらにタルク、炭酸力ルシウム、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウムなどの充填剤
を同様に加えることもできる。また本発明組成物の成形
性向上のため、ステアリン酸塩（カルシウム、バリウム
、アルミニウム、リチウム）、シリコーンオイル、モン
タン酸ワツクス（エステル、ハーフエステル、塩）、ス
テアリン酸エステル、エチレンビスステアリルアミドな
どの滑剤を配合することができ、これらの添加量は通常
ポリエステル１００重量部に対し、０．０５〜５．０重
量部である。
ウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウムなどの充填剤
を同様に加えることもできる。また本発明組成物の成形
性向上のため、ステアリン酸塩（カルシウム、バリウム
、アルミニウム、リチウム）、シリコーンオイル、モン
タン酸ワツクス（エステル、ハーフエステル、塩）、ス
テアリン酸エステル、エチレンビスステアリルアミドな
どの滑剤を配合することができ、これらの添加量は通常
ポリエステル１００重量部に対し、０．０５〜５．０重
量部である。
その他本発明組成物に対し、染料、顔料、可塑剤、紫外
線吸収剤、発泡剤、増粘剤など公知の添加物を加えるこ
とができる。
線吸収剤、発泡剤、増粘剤など公知の添加物を加えるこ
とができる。
本発明の組成物は通常公知の方法で製造される。
たとえば、ポリエステル、テトラプロムビスフエノール
骨格を有する高分子難燃剤、ホスフアイト化合物および
その他の必要な添加剤をエクストルーダあるいは二ーダ
一中で溶融混合する方法、あるいは粒子状物同志を均一
に機械的に混合したあと、直接射出成形機で混合と同時
に成形する方法、樹脂の重合釜の中へ添加物を直接投入
し、混合する方法などが挙げられる。またこの際の添加
順序も任意でよいが、プロムビスフエノール骨格を有す
る高分子型難燃剤とホスフアイト化合物を予備混合して
から、これを樹脂に混合する方法も望ましい方法の一つ
である。本発明組成物はひきつづき、押出成形、射出成
形、圧縮成形などにより成形品とされるが、これらの成
形品は機械的性質のほか、難燃性、耐熱性、電気絶縁性
にも優れており、表面外観良好であるので機械部品、電
気部品、自動車部品として有用である。
骨格を有する高分子難燃剤、ホスフアイト化合物および
その他の必要な添加剤をエクストルーダあるいは二ーダ
一中で溶融混合する方法、あるいは粒子状物同志を均一
に機械的に混合したあと、直接射出成形機で混合と同時
に成形する方法、樹脂の重合釜の中へ添加物を直接投入
し、混合する方法などが挙げられる。またこの際の添加
順序も任意でよいが、プロムビスフエノール骨格を有す
る高分子型難燃剤とホスフアイト化合物を予備混合して
から、これを樹脂に混合する方法も望ましい方法の一つ
である。本発明組成物はひきつづき、押出成形、射出成
形、圧縮成形などにより成形品とされるが、これらの成
形品は機械的性質のほか、難燃性、耐熱性、電気絶縁性
にも優れており、表面外観良好であるので機械部品、電
気部品、自動車部品として有用である。
以下に実施例により本発明の効果を説明する。
なお実施例中の％および部はすべて重量基準である。ま
た相対粘度とは、ｏ−クロルフエノールを溶媒とし０．
５％のポリマ溶液を２５℃で測定した値である。
た相対粘度とは、ｏ−クロルフエノールを溶媒とし０．
５％のポリマ溶液を２５℃で測定した値である。
実施例 １
末端にフリーのフエノール水酸基を有するテトラプロム
ビスフエノールＡのポリカーボネート（三菱ガス化学社
製“ＦＲ−５０Ｈ平均重合度：５）２０部、下記のホス
フアイト化合物（Ａ）〜（１）、Ｈ〜（Ｊ）各０．３部
、難燃助剤として三酸化アンチモン６部、エポキシ化合
物として１エピコート８１９１（シエル社製）０．５部
、熱安定剤として１１ＲｇａｎＱｘｌＯ３５！（チバ、
カーキー社製ヒンダードフエノール系耐熱剤）０．５部
および離形剤として１ヘキストワツクス０Ｐ！（ヘキス
ト社製モンタン酸塩）０．２部を相対粘度η１−１，６
０のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）１００部に
それぞれ配合し、ペンシェルミキサーで混合した。
ビスフエノールＡのポリカーボネート（三菱ガス化学社
製“ＦＲ−５０Ｈ平均重合度：５）２０部、下記のホス
フアイト化合物（Ａ）〜（１）、Ｈ〜（Ｊ）各０．３部
、難燃助剤として三酸化アンチモン６部、エポキシ化合
物として１エピコート８１９１（シエル社製）０．５部
、熱安定剤として１１ＲｇａｎＱｘｌＯ３５！（チバ、
カーキー社製ヒンダードフエノール系耐熱剤）０．５部
および離形剤として１ヘキストワツクス０Ｐ！（ヘキス
ト社製モンタン酸塩）０．２部を相対粘度η１−１，６
０のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）１００部に
それぞれ配合し、ペンシェルミキサーで混合した。
１さらＩｌＣ３Ｏφ押出機を用いて２８０℃で溶融混練
しペレツト化した。このペレツトを１３０℃で＊：（５
時間真空乾燥後、スクリユーインライン型射出成形機に
より、２５０℃で射出成形し、ＡＳＴＭＤ−６３８によ
る３１！ｔの引張タンペル試験片およびＡＳＴＭＤ−６
３８による１／３グ〜１／Ｆｔの燃焼試験片を得て、諸
特性の評価を行なつた。燃焼試験はＵＬ−９４規格にし
たがつてテストした。なお、分散状態は引張タンペル試
験片から切片を切り出し、電子顕微鏡で観察した。
これらの結果を表１に示す。
ホスフアイト化合物
表１の結果から明らかなように、特定のホスフアイト化
合物を添加してなる本発明の組成物はホスフアイト化合
物無添加および他のホスフアイト化合物を添加した組成
物に比して、分散性、着色および機械的性質が著しく改
良されている。
合物を添加してなる本発明の組成物はホスフアイト化合
物無添加および他のホスフアイト化合物を添加した組成
物に比して、分散性、着色および機械的性質が著しく改
良されている。
実施例 ２テトラプロムビスフエノールＡのグリシジル
ポリエーテル（日立化成社製１ＢＲ−１２８Ｆ１平均重
合度ｎ−４）１４部、下記のホスフアイト化５合物（Ｂ
）、（Ｃ）、（５）、Ｄのそれぞれ表２に示した量、三
酸化アンチモン６部、１エピコート８１９１ｆ０．５部
および熱安定剤として２スミライザ一＋ＴＰＳ”住友化
学社製イオウ系耐熱剤）０．３部を相対粘度η１−１，
７０のＰＢＴｌＯＯ部に配合し、ペンシェルミキサーで
混合した。
ポリエーテル（日立化成社製１ＢＲ−１２８Ｆ１平均重
合度ｎ−４）１４部、下記のホスフアイト化５合物（Ｂ
）、（Ｃ）、（５）、Ｄのそれぞれ表２に示した量、三
酸化アンチモン６部、１エピコート８１９１ｆ０．５部
および熱安定剤として２スミライザ一＋ＴＰＳ”住友化
学社製イオウ系耐熱剤）０．３部を相対粘度η１−１，
７０のＰＢＴｌＯＯ部に配合し、ペンシェルミキサーで
混合した。
次いで実施例１と同様の方法でペレツ化し、燃焼および
タンペル試験片を成形した。これらの評価結果を表２に
示す。ホスフアイト化合物 実施例 ３ 末端をトリプロモフエノールで封鎖したテトラプロムビ
スフエノールＡのポリカーボネート（平均重合度 約２
０）１４部、実施例１で用いたホスフアイト化合物人０
．３部、８エピコート８１９１０．２部、三酸化アンチ
モン６部をＰＢＴ（相対粘度η１＝１．４６）、または
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと略す）（相対粘
度η１−１．３０）７０部とガラス繊維（３ｍ１！Ｌ長
）３０部の混合物に対しそれぞれ配合し、Ｖ−ブレンダ
一で混合した。
タンペル試験片を成形した。これらの評価結果を表２に
示す。ホスフアイト化合物 実施例 ３ 末端をトリプロモフエノールで封鎖したテトラプロムビ
スフエノールＡのポリカーボネート（平均重合度 約２
０）１４部、実施例１で用いたホスフアイト化合物人０
．３部、８エピコート８１９１０．２部、三酸化アンチ
モン６部をＰＢＴ（相対粘度η１＝１．４６）、または
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと略す）（相対粘
度η１−１．３０）７０部とガラス繊維（３ｍ１！Ｌ長
）３０部の混合物に対しそれぞれ配合し、Ｖ−ブレンダ
一で混合した。
実施例１と同様の方法でペレツト化（ＰＥＴは２９０℃
で混練）し、ついで燃焼およびタンペル試験片を成形（
ＰＥＴは２８０℃で成形）した。これらの評価結果を表
３に示す。なお比較のため、ホスフアイト化合物無添加
の場合の結果もあわせて示した。
で混練）し、ついで燃焼およびタンペル試験片を成形（
ＰＥＴは２８０℃で成形）した。これらの評価結果を表
３に示す。なお比較のため、ホスフアイト化合物無添加
の場合の結果もあわせて示した。
分散注はタンペル試験片に透過光をあて、凝集異物の有
無で判断した。
無で判断した。
実施例 ４
ＰＢＴ（相対粘度η１−１，６０）１００部に対し、難
燃剤として次式で示されるテトラプロムビスフエノール
骨格を有するポリホスホネート（イ）、ポリエステル（
ロ）およびポリエステルヒうのそれぞれ表４に示した所
定量、実施例１で用いたホスフアイト化合複Ｂ）、Ｄ）
、（自）および（Ｊ）のそれぞれ０．３部、１エピコー
ト８１９１（シエル化学社製）０．５部、〔ＷＩｒｇａ
ｎＯｘｌＯ３５ｌ（チバ・カーキー社製）０．５部およ
び１ヘキストワツクス０Ｐ１（ヘキスト社製）０．２部
を配合してペンシェルミキサーで混合した。
燃剤として次式で示されるテトラプロムビスフエノール
骨格を有するポリホスホネート（イ）、ポリエステル（
ロ）およびポリエステルヒうのそれぞれ表４に示した所
定量、実施例１で用いたホスフアイト化合複Ｂ）、Ｄ）
、（自）および（Ｊ）のそれぞれ０．３部、１エピコー
ト８１９１（シエル化学社製）０．５部、〔ＷＩｒｇａ
ｎＯｘｌＯ３５ｌ（チバ・カーキー社製）０．５部およ
び１ヘキストワツクス０Ｐ１（ヘキスト社製）０．２部
を配合してペンシェルミキサーで混合した。
この混合物を実施例１と同様の条件でペレタイズ、射出
成形して得た試験片について諸特性の評価を行なつた結
果を表４に示す。難燃剤
成形して得た試験片について諸特性の評価を行なつた結
果を表４に示す。難燃剤
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、テトラ
ブロムビスフェノール骨格を有する高分子型難燃剤３〜
３０重量部および下記一般式（ I ）または（II）で示
されるホスファイト化合物の少なくとも１種０．０１〜
５重量部を配合してなる難燃性ポリエステル組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（II） ただし式中のＲは炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ′は
水素または炭素数１〜６のアルキル基、ｎは２〜４の整
数、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、エーテル基、カ
ルボニル基、チオエーテル基またはスルホン基をそれぞ
れ示す。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53031637A JPS5930184B2 (ja) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | 難燃性ポリエステル組成物 |
| US06/019,252 US4258153A (en) | 1978-03-22 | 1979-03-09 | Flame retarding polyester composition |
| DE7979100823T DE2964001D1 (en) | 1978-03-22 | 1979-03-17 | Flame retarding thermoplastic polyester composition |
| EP79100823A EP0004363B1 (en) | 1978-03-22 | 1979-03-17 | Flame retarding thermoplastic polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53031637A JPS5930184B2 (ja) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54124056A JPS54124056A (en) | 1979-09-26 |
| JPS5930184B2 true JPS5930184B2 (ja) | 1984-07-25 |
Family
ID=12336718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53031637A Expired JPS5930184B2 (ja) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4258153A (ja) |
| EP (1) | EP0004363B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5930184B2 (ja) |
| DE (1) | DE2964001D1 (ja) |
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| US8476364B2 (en) * | 2007-03-29 | 2013-07-02 | Beaulieu Group, Llc | Polymer manufacturing process |
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| CN114872412A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-09 | 浙江永裕家居股份有限公司 | 一种复合装饰板及其制造方法 |
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| US3932351A (en) * | 1971-04-08 | 1976-01-13 | Monsanto Company | Method of preparing phosphorus-bromine containing fire retardant polyester fibers |
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| JPS5318068B2 (ja) * | 1973-07-11 | 1978-06-13 | ||
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1978
- 1978-03-22 JP JP53031637A patent/JPS5930184B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-03-09 US US06/019,252 patent/US4258153A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-17 EP EP79100823A patent/EP0004363B1/en not_active Expired
- 1979-03-17 DE DE7979100823T patent/DE2964001D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| EP0004363B1 (en) | 1982-11-10 |
| US4258153A (en) | 1981-03-24 |
| EP0004363A2 (en) | 1979-10-03 |
| DE2964001D1 (en) | 1982-12-16 |
| EP0004363A3 (en) | 1979-10-31 |
| JPS54124056A (en) | 1979-09-26 |
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