JPS5930862A - アゾ顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゾ顔料組成物に関する。

ベンゼン系アミン、ナフタレン系アミンまたはベンジジ
ン系アミンのジアゾニウム化合物またはテトラゾ化合物
のジアゾ成分をアセト酢酸アリールアミド類からなるカ
ップリング成分に作用させて、多数の水不溶性有機顔料
を製造する方法は知られておシ、これらの顔料は印刷イ
ンキや塗料等に広く使用されているが、例えば印刷イン
キや塗料の貯蔵中に、捷たは乾燥時に顔料粒子が凝集が
起ると、色調の不鮮明化、着色力の低下、不透明化、他
顔料との混色時における色分れおよび流動性の劣化等の
原因となり、実用上大きな問題を起してきた。

従来から当該問題の解決方法として、凝集防止剤の添加
、各種樹脂や界面活性剤による顔料の表面９、処理等が
提案されているが、これらの方法では上記欠点を満足す
るに値する解決手段になり得なかった。

他の解決方法として、特公昭４５−１１０２６号公報に
見られるように、スルホン酸基含有成分による混合物の
アルカリ土類金属または有機アミン塩を剛固ることで低
粘度非水系ビヒクル中での分散体が、低粘度かつ貯蔵中
の粘度上昇を防止することが示されている。しかし前記
方法では貯蔵中での着色力の低下や不透明化は必ずしも
十分には解決されていなかった。

一方、特公昭５５−１０６３０号公報においては、極性
基を含有する力、プリング成分との混合カップリングは
印刷インキ中でのモノアゾ顔料の再結晶安定性を改良す
ることが記載されているが、この方法によっても耐溶剤
性は不十分であった。

本発明者らは、従来の技術の欠点を改善するために検討
した結果、不溶性アゾ顔料において対応スるジアゾニウ
ム化合物またはカップリンク成分の一部を、極性基とし
てカルボキシル基を含有する化合物を混合することで、
上述の欠点が解決できることを見い出した。更にこのよ
うにして得られた顔料は非水系のみならず、水系の印刷
インキおよび塗料用顔料としても著しぐ改善された顔料
であることを見出して本発明を完成した。

すなわち本発明はベンゼン系アミンのジアゾニウム化合
物、ナフタレン系アミンのジアゾニウム化合物またはベ
ンジジン系アミンのテトラゾ化物のジアゾ成分をアセト
酢酸アリールアミドのカップリング成分に゛カップリン
グし、その際少くとも１個以上のジアゾ成分および／ま
たはカップリング成分を使用し、そしてジアゾ成分およ
び／またはカップリング成分の０．５ないし２０モル係
はカルボキシル基を含有し、そして引き続いてカップリ
ング生成物中のカルボキシル基をアルカリ土類金属、ア
ルミニウム、亜鉛捷たはアミンにより、アルカリ土類金
属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩捷たはアミン塩としてな
る、捷たは予じめカルボキシル基不含のカップリング生
成物に対し、カルボキシル基を含有するカップリング生
成物を０．５ないし２０モル係スリラーにて、あるいは
乾燥状態で混合した後、カルボキシル基をアルカリ土類
金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩捷たはアミン塩として
なるアゾ顔料組成物である、なお、後者の場合、カルボ
キシル基不含の力、ブリング生成物の塩とカルボキシル
基含有の力、プリング生成物の塩を混合してもよい。

言いかえれば、ベンゼン系アミンのジアゾニウム化合物
、ナフタレン系アミンのジアゾニウム化合物ｉ　ｆｃは
ベンジジン系アミンのテトラゾ化合物のジアゾ成分をア
セト酢酸アリールアミド類の力、プリング成分にてカッ
ツーリングしてなるアゾ顔料において、 （１）　　ジアゾ成分および／捷たはカップリング成分
として、０．５ないし２０モルチはカルボキシル基を含
有するジアゾ成分および／または力、プリング成分を用
いてカップリングしてなり（混合カップリング）、 あるいは （ＩＩ）　　カルボキシル基を含まないジアゾ成分およ
び力、プリング成分にてカップリングしてなる生成物に
対し、カルボキシル基を含有するジアゾ成分および／ま
たは力、ブリング成分にてカップリングしてなる生成物
を０．５ないし２０モル飴混合してな９（混合）、 かつ、カップリング生成物のカルボキシル基をアルカリ
土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩捷たはアミン塩と
してなるアゾ顔料組成物である。

本発明の詳細な説明すると、本発明において使用ｆる一
ｈルボキシル基を有しないベア　セフ　系アミン、ナフ
タレン系アミンおよびベンジジン系アミンは公知であり
、例えばベンゼン系アミンとしてはアニリン、２−クロ
ロアニリン、３−りｏｏ７ニリン、２−ニトロアニリン
、３−ニトロアニリン、４〜ニトロアニリン、５−７ミ
ノー１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、４−ク
ロロ−３−アミノベンゾトリフルオロメチルベンゼン、
２．５−ジクロロアニリン、２−１９ルー５−ニトロア
ニリン、２−メ１１−ンー５−ニトロアニリン、２−メ
チル−３−クロロアニリン、３−ベンジルスルボニル−
６〜メトキンアニリン、２−アミノ−５−クロロベンゾ
　ト　リ　フ　ロ　リ　ド、　２−一　ト　ロ　−４−
り　ｏｏ　アニリン、２−ニトロ−４−メチルアニリン
、２−メチル−４−クロロアニリン、２−）−ｆ−ルー
５−１０ロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン
、２−メトキン−５−クロロアニリン、２−メトキシ−
４−ニトロアニリン、０−７＝７ジンー４−スルホンジ
エチルアマイド、２−ニド０−４−メトキシアニリン、
０−アミノアゾトルエン、２−メチル−４−アミノ−５
−メトキンベンズアニリド、２．５−ジメトキシ−４−
アミノベンズアニリド、２．５−シェドキノ−４−アミ
ノベンズアニリドがあげられ、ナツタ１／ン系アミンと
しては１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、５−
ニトロ−１−す７チルアミン、８−ニトロ−１−ナフチ
ルアミン、■−アミノー５−ナフトール、１−アミノ−
６４−ナフトール、１−アミノ−７−ナフトール、１−
アミノ−８−ナフトールがあげられ、ベンジジン系アミ
ンとしてはベンジジン、３．３′−ジメチルベンジジン
、３．３′−ジメトキシベンジジン、３．３′−クロロ
ベンジジン、２．５．２′、５−テトラクロロベンジジ
ンなどがあげられる。またカルボキシル基を有しないア
セト酢酸アリールアミド類は公知であり、例えばアセト
アセチルアミノベンゼン、２−アセトアセチルアミノト
ルエン、４−アセトアセチルアミノトルエン、２−アセ
トアセチルアミノアニソール、４−アセトアセチルアミ
ノアニソール、２−クロロアセトアセチルアミノベンゼ
ン、４−クロロアセトアセチルアミノベンゼン、■−ア
セトアセチルアミノー２−エチルベンゼン、■−アセト
アセチルアミノー２−エトキシベンゼン、１−アセチル
アミノ−２，４−ジメチルベンゼン、■−アセチルアミ
ノー２．４−ジメトキシベンゼン、１−アセチルアミノ
−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アセトアセチルア
ミノ−４−エトキンベンセン、■−アセトアセチルアミ
／−２，５−ジメトキシ−４−クロロベンゼン、１−ア
セトアセチルアミノ−４−クロロ−２＝メチルベンゼン
、１−アセトアセチルアミノ−５−クロロ−２−メチル
ベンゼン、■−アセトアセチルアミノー３−クロロ−４
−メチルベンゼン、１−アセトアセチルアミノ−２，５
−ジクロロベンゼン、５−アセトアセチルアミンベンズ
イミダシロン、４−アセトアセチルアミノアセトアセト
アニリド、０−ジトルイダイト、０−シアニジダイト等
があげられる。

上記のカルボキシル基不含のベンゼン系アミン、ナフタ
レン系アミンおよび／またはベンジジン系アミンと併用
できる、または単独に使用できる少なくとも１個以上の
カルボキシル基を含有するベンゼン系アミン、ナフタレ
ン系アミンおよびベンジジン系アミンは公知のものであ
り、例えば２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、
４−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息香
酸１．３−アミノ−４−クロロ安息香酸、２−アミノ−
４−ニトロ安息香酸、２−アミノ−５−アセチルアミ７
安息香酸、３−アミンサリチル酸、５〜アミンサリチル
酸、３−アミノフタール酸、４−アミノフタール酸、５
−アミノテレフタール酸、２−アミノテレフタール酸、
２−アミノ−３−ナフトエ酸、ベンジジン−３，３′−
ジカルボン酸があげられる。

また本発明による顔料組成物の製造にカルボキシル基不
含のアセト酢酸アリールアミド類と併用する、および／
または単独に使用するのに適するカルボキシル基を含有
するアセト酢酸アリールアミド類とには、例えば次のも
のがあげられる。２−アセトアセチルアミノ安息香酸、
３−アセトアセチルアミノ安息香酸、４−アセトアセチ
ルアミノ安息香酸、３−アセトアセチルアミノ−４−メ
トキン安息香酸、３−アセトアセデルアミノ−４−クロ
ロ安息香酸である。

力、プリング反応は公知の方法によって実施され、場合
によっては力、プリング中あるいはカップリング後に各
種の水溶性樹脂、界面活性剤、その他の添加物を加える
ことも有用である。

なお、混合カップリング（１）あるいは混ａ　（ＩＩ）
ｖｃおいて、カルボキシル基全含有せしめたジアゾ成分
および／捷たはカップリング成分、あるいはカップリン
グ生成物を０．５ないし２０モル係使用するが、０．５
モル係未満では効果が少なく、２０モモル係超えると印
刷インキ等の用途におじで、ブリード等の問題が発生し
易くなる。また、（ＩＩ）の混合ではスリラー状で混合
することが好寸しいが、乾式混合であってもよい。

顔料組成物中に含′まれるカルボキシル基とアルカリ土
類金属、アルミニウムまたは亜鉛のレーキ化は、まず含
有カルボキシル基をアンモニウム塩またはアルカリ金属
塩を形成させ、次いでアルカリ土類金属、アルミニウム
または亜鉛によりレーキ化を行う。

捷た、アミン塩の形成は金属塩と同様な方法をとるか、
またはあらかじめジアゾ成分または力、プリング成分に
加え、力、プリング後、アルカリ水溶液で顔料混合物を
弱アルカリ性とするか、または顔料の混合物に加え、ア
ルカリ水溶液にて、顔料混合物懸濁物を弱アルカリ性と
することにより処理することができる。

本発明において使用される、アミンは特に制限されるこ
とはないが、次式（Ａ） （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数８〜２４個を有す
るアルキル基、置換アルキル基、またはへテロ環である
。Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜１４（Ｈのアルキル基捷たは
水素原子であるＤなるモノアミノであり、または次式（
Ｂ） Ｒ４ＮＨＲ５ＮＨ２の） （式中Ｒ４は上式（１）のＲ１と同じであるＲ５は炭素
数１〜４個を有するアルキレン基である。）なるジアミ
ンである。前記一般式（Ａ）および（′Ｉ３）の具体的
な例としては次のものがあげられる：カプリルアミン、
オクチルアミン、ラウリルアミン、ジメチルオクチルア
ミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルア
ミン、トリ力グリルアミン、メチルジステアリルアミン
、メチルジラウリルアミン、ジメチルベンジルアミン、
テトラメチルプロピレンジアミン、ステアリルプロピレ
ンジアミン、ラウリルプロピレンジアミン、ミリスチル
プロピレンジアミン、オクチルプロピレンジアミン、オ
レイルプロピレンジアミン、ジエチルプロピレンジアミ
ン。

前駆工程中、カルボキシル基のアンモニウム塩またはア
ルカリ金属塩は完全にレーキ化されることが望ましいが
、未レーキ化部分としてアンモニウム塩、アルカリ金属
塩または遊離のカルボキシル基として一部存在してもよ
い。

以上の方法で製造したアゾ顔料組成物は、従来の方法で
作られた不溶性アゾ顔料と比較して、同等の鮮明性等を
有し、かつ従来の不溶性アゾ顔料が印刷インキや塗料と
して使用されたときに発生する、着色力の低下、色調の
不鮮明化、不透明化や流動性不良、更に長期間の貯蔵中
に発生するゲル化の問題の欠点が改良されている。

また本発明品は水系の印刷インキおよび水系塗Ｉ：ｌ 料用顔料としても改良された流動性と経時針壬０粘度の
上昇が少ないことが見い出された。

つぎに実施例にて説明する。文中の「部」または「チ」
は特記ない限多重量基準である。

実施例１ ａ）　カルボキシル基を含まないジアゾ成分２−ニトロ
−４−メチルアユ９フ１４．５部を水１００容量部およ
び３５チ塩酸２６部を室温で数時間攪拌する。ついで生
成したペースト状の塩駿塩に水１５０容量部加え、０な
いし３℃にしたのち攪拌しながら、２０％亜硝酸ソーダ
水溶液３４．５部を加えてジアゾ化した。その後０ない
し５℃で１時間攪拌を続け、得られたジアゾニウム水溶
液を活性炭で清澄後、十分な量のアミドスルホン酸を加
え過剰の亜硝酸イオンを除去する。

ｂ）カルボキシル基を含むジアゾ成分 ２−アミノ安息香酸０，６９部を１％苛性ソーダ水溶液
２０部に溶解させ、ついで３５チ塩酸を１．５部を加え
、十分酸性とした。このものにＯないし３℃にて２０チ
亜硝酸ソーダ水溶液１．７５部を加えジアゾ化した。こ
のものをａ）で調整したジアゾニウム溶液に混合した。

両成分のモル比は９５：５である。

Ｃ）カップリング アセトアセチルアミノベンゼン１７．７部を水２５０容
量部および苛性ソーダ１０部の水溶液に加えて完全に溶
解する。水１０００容量剖で希釈後、この水溶液に９０
係酢酸１７．７部を水２５０容量部で希釈して加え、ｐ
Ｈ値を５．５ないし６０に調整する。ついでジアゾニウ
ム成分を滴下し、カップリング反応を完結させ、顔料組
成物を得た。約１時間かき捷ぜた後、ろ過し、沈殿を水
３０００容量部に再分散し、１チ苛性ソーダ水溶液を加
えて、ｐＨ９，０ないし９．５に調整し、ついで１０％
塩化力ルンウム水溶液１６部金加え、８０℃に加熱後、
ろ過、水洗してカルシウムレーキとした。乾燥は熱風循
環型オープン中で８０±１０℃で１夜行なったのち、粉
砕して黄色の顔料粉末が得られた。

比較顔料１ａ 実施例１と同一の要領で比較顔料１ａを作成する。但し
２−二トロー４−メチルアニリンのみを１５，２部使用
する。

比較顔料１ｂ 実施例Ｉと同一の方法で比較顔料１ｂを作成する。但し
２−アミノ安７Ω香酸の代シにＪ）−）シイジン−ｍ−
スルホン酸０．９４部を使用してカルシウムレーキとし
た。

本発明により調整した顔料１ａおよび比較顔料１ｂ″ｆ
：それぞれニトロセルローズ系ビヒクル（固形分２０％
）にボールミルで分散したときの分散体（顔料分１０チ
）は比較顔料２種類が着色力に乏しく、不鮮明であるの
に対し、本発明品は高着色力でありその粘度は、つぎの
ように本発明品は他の比較顔料２ｆ！Ｉ！類に比べ著し
く低粘度である。なお本顔料分散体を３ケ月貯蔵したと
きの粘度は初期粘度と殆んど変化は認められない。

実施例２ 実施例１と同様に作成した顔料組成物をレーキ化金属と
してカルシウム塩に変えてバリウム塩としても、実施例
１と同様な効果が得られた。

実施例３ ａ）カルボキシル基を含まない顔料作成２−＝ト０−４
−クロロアニリン１６．　ｓ　部を水６００容者部およ
び３５チ塩酸３０部と室温で数時間攪拌する。このペー
ストに氷水２００部を加えてＯないし３℃にしたのち、
２０％亜硝酸ソーダ水溶液３４部を加えジアゾ化する。

カップリング成分は水１０００容量部に苛性ソーダ１０
部をとかした中に、２−クロロアセトアセチルアミンベ
ンゼン２０．７部を加えて溶かしたのち、９０％酢酸１
７，７部を水２００容量部でうすめて加え、ｐＨ５，５
ないし６，０に調整液にジアゾニウム溶液を滴下し、不
溶性アゾ顔料とした。

ｂ）カルボキシル基含有染料の作成 ２−アミノ安息香酸０．４１部を１％苛性ソーダ水溶液
１２部に溶解させ、ついで３５チ塩酸をＯ１９部に加え
、十分に酸性として、冷却する。０ないし３℃になった
ところで２０係亜硝酸ソーダ水溶液１．０５部を加えて
ジアゾ化した。カップリング成分は２−クロロアセトア
セチルアミノベンゼン０．６５　部ヲ水３０部に１％苛
性ンーダ水溶液３７．８部加えた中１ｃ完全に溶解した
のち、１％酢酸水溶液ｆ：６０部加えて、ｐＨを５．５
ないし６．０に調整する。

この調整液にジアゾニウム溶液を滴下して、カルボキシ
ル基含有染料とした。

このものをａ）で調整したカルボキシル基不含の顔料に
スラリー状で混合したのちステアリルアミンの酢酸塩２
部を水１００容量部に溶解した液を加えて、さらに苛性
ソーダによりｐ　Ｈ８，５ないし９０になる様調整して
レーキ化したのち、８０℃寸で加熱し、ろ過、水洗、乾
燥して黄色の粉末を得た。両成分のモル比は９７：３で
ある。比較顔料２ａとしてカルボキシル基不含の顔料を
、また比較顔料２ｂとしてカルボキシル基を有機アミン
でレーキ化しない顔料を得る。

このようにして得た顔料をライムロジン−トルエン系ビ
ヒクルにペイントコンディショナーで分散させ発展する
と比較顔料２ａおよび比較顔料２ｂが色調不鮮明で、着
色力に乏しく、捷た高粘度であるのに対し、本発明品は
鮮明で、高着色力であり、調整直後の粘度も著しく低く
、３ケ月後の経時粘度もほとんど変化は認められなかっ
た。

以下に実施例３と同様の方法で行なった実施例を示す。

得られた顔料は実施例３で得られた顔料と同様の優れた
諸性質を示した。

実施例８ ３．３−ジクロロベンジジン塩酸塩３２．４部を水２０
０容量部に加え、つぎに３５％塩酸６３部を加え、室温
で数時間攪拌する。得られたペースト氷水１０００容量
部を加え、０℃以下としたのち２０％亜硝酸ソーダ水溶
液１４２部を一気に加えてテトラゾ化する。これに活性
炭２部を加えて脱色、精製し、ろ過したのち、アミドス
ルホン酸を加え過剰の亜硝酸イオンを消去し、テトラゾ
溶液とする。

力、プリング成分は水１０００容量部に苛性ソーダ２０
部を加えた水溶液中にアセトアセチルアミノベンゼン３
４部と２−アセトアセチルアミノ安息香酸１．７７部を
加えて完全に溶解させ、ついで９０チ酢酸３４５部を水
２００部にうすめて加えｐＨ５，５ないし６．０に調整
する。両カップリング成分は９６：４のモル比である。

カップリング成分を２０℃に保って、この溶液中にテト
ラゾ溶液が液面下から流入する様に調節しながら加え、
カップリングを完結させる。約１時間かき壕ぜた後、ろ
過し、沈澱を水５０００容量部ｔｌこ再分散し、１％苛
性ソーダ水溶液でｐＨ９，０ないし９．５に調整して硫
酸アルミニウム８部を加えて、８０℃に加熱後、ろ過、
水洗してアルミニウムレーキとした。８０±１０℃にて
乾燥し、粉砕して黄色粉末を得た。

比較顔料８ａ 別に比較するため実施例８と同一要領でアセトアセチル
アミノベンゼンとテトラゾ溶液のみで力、ブリングさせ
、カルボキシル基を含有しない顔料を作る。

比較顔料８ｂ 実施例８の方法で作るが、力、プリング後アルミニウム
塩としない。

本発明品（実施例８）を比較顔料８ａおよび比較顔料８
ｂと市販のオフセット印刷用フェスとを３本ロールで印
刷インキにし、簡便印刷機で印刷すると本発明は箸しく
透明かつ鮮明で、着色力に優れているのに反し、比較顔
料から作った印刷インキでは不鮮明で、不透明化してし
まい、着色力も乏しかった。

実施例９ 実施例８の方法で作った混合カップリング品にステアリ
ルアミンの酢酸塩５部を水溶液に加え、ついで１０％苛
性ソーダ水溶液でｐＨ８，５ないし９．０に調整したの
ち、ろ過、水洗（乾燥し、粉砕すると黄色粉末が得られ
る。このものは実施例８と同様な優れた諸性質を示した
。

以下に実施例８と同様な方法で行なった実施例を示す。

得られた顔料は実施例８の顔料と同様な優れた諸性質を
示した。

水４００容量部に３．３′−ジクロロベンジジン塩酸塩
５８．７部を加え、ついで３５チ塩酸８５部を加えて数
時間攪拌する。ペースト状内容物に氷水２０００容量部
を加えて０℃以下にしたのち、２０％亜硝酸ソーダ溶液
１３０部を一気に加えてテトラゾ化する。これに活性炭
５部を加えて脱色、ろ過し、過剰の亜硝酸イオンをアミ
ドスルホン酸で消去しテトラゾ化液（１）とする。

一方、ベンジジン−３−３′−ジカルボン酸６．８２部
を水１５０容量部と苛性ソーダ２．１部とを溶解した中
に加えて完全に溶解させる。つぎに３５チ塩酸１１部を
加えて十分に酸性として氷水２００容量部を加えて、０
℃以下にしたのち、２０％亜硝酸ソーダ水溶液１７．７
部を一気に加えてテトラゾ化する。過剰の亜硝酸イオン
ヲアミトスルホン酸で消去してテトラゾ化液（ＩＩ）と
する。

別に水２，０００容量部に苛性ソーダ４８部を溶解踵こ
れに２−アセトアセチルアミントルエフ８０部を溶解し
、９０チ酢酸８４部を水１０００部でうすめて加えｐ　
Ｈ５，５ないし６．０に調整する。

このものを液温２０℃に調節したのち、上記テトラゾ化
液（ｎ）を、ついでテトラゾ化液（＋１の順にそれぞれ
液面下に流入するようにして滴下しカップリングを行な
う。生成した顔料混合物のスリラーにステアリルアミン
の酢酸塩２５部を水溶液にして加え、つづいて１０チ苛
性ソーダ水溶液によりｐ　Ｈ８，５ないし９．０になる
様調整して、レーキ化したのち、８０℃捷で加熱し、ろ
過、水洗ｉ〜、乾燥粉砕すると黄色の粉末が得られる。

顔料組成物中のカプリル酸不含成分とカプリル酸含有成
分のモル比は８８：１２である。

別に比較顔料として上記と同一要領で、但し２−アセト
アセチルアミノトルエンとテトラゾ化液（１）のみをカ
ップリングさせカルボキシル基不含の顔料を作る。

このようにして作成した両顔料を、それぞれニトロセル
ローズ系ビヒクル（固形分２０％）に、ボールミルで分
散して、展色すると、比較顔料は着色力に乏しく色調も
不鮮明で、不透明　　　・であるのに対し、本発明は著
しく高着色力、鮮明で、透明化した。また分散直後の粘
度も著しく低く、３ケ月間貯蔵したときの粘度は初期粘
度とほとんど変化は認められない。粘度の測定結果をつ
ぎに示す。

実施例２５ 例２４と同様な方法で、但し１−アセトアセチルアミノ
−２，５−ジメトキシ−４−クロロベンゼン１１４部を
２−アセトアセチルアミノトルエンに代えて顔料組成物
を得た。このものはカルボキシル基不含の比較顔料と比
較するため、それぞれアルキド樹脂う、カー中でペイン
トコンディショナーを使用し５０ないし６ｏてで分散す
る。

この分散体をガラス板Ｊ：に塗布すると比較ｍ料１ｄ著
しく不透明で、着色力が乏しく、白エヅメルとの混色で
色分りが発生するのに対し、ヰ発明品は著しく透明で、
着色力の変化も受けず、白エナメルとの混色での色分れ
は発生し々がった。−！り比較顔料が長期間の保存でゲ
ル化するのに対し本発明品はほとんど粘度の変化はなか
った。

実施例２６ 実施例２４と同様な方法で、但しベンジジン−３，３−
カルボン酸を２−アミノ−３−ナフトエ酸９５部を使用
して顔料組成物を得た。両成分のモル比は８８：１２で
ある。比較のため２−アミノ−３−ナフトエ酸不含の顔
料を作成して、水性印刷インキ用ビヒクル（固形分３０
％ｌ）中にそれぞれの顔料を分散させ、顔料分１０％の
分散体を得たが、本発明品は比較顔料と比べると著しく
光沢があり、分散直後の粘度も低く安定しており、５０
℃での１ケ月間の保存中に粘度はほとんど変化せず安定
であシ、かつインＩ　　キ中への沈降も起きなかった。

実施例２７ 水２５０容量部［２，２′、５．５′−テトラクロａベ
ンジジン２５部と３５係塩酸４５部を加えて数時間攪拌
してペースト状にする。このものに氷水１０００部を加
え、０℃以下に冷却して、２０チ亜硝酸ソ一ダー水溶液
５４部を一気に加てテトラゾ化する。活性炭５部を加え
脱色し、ろ過したのち、過剰の亜硝酸イオンをアミドス
ルホン酸で消去しテトラゾ化液（１）とする。

一方、水１００容量部に１％苛性ソーダ水溶Ｑ８０部を
加え、ついでこの中にベンジジン−３，３′−ジカルボ
ン酸２７３部を加えて完全に溶解させる。このものに３
５％塩酸５部加え十分に酸性としたのち、氷水４００容
量部を加え０℃以下に冷却し、ついで２０係亜硝酸ソ一
ダ水溶液７部を一気に加えてテトラゾ化する。過剰の亜
硝酸イオンをアミドスルホン酸で消去しテトラゾ化液（
ｌｌ）とする。別に水３００容量部に苛性ソーダ１７．
６部を加えて溶解し、ついで１−アセトアセチルアミノ
−２，４−メチルベンゼン３６部を加え完全に溶解する
。９０係酢酸５５．２部に水２００容量部を加えて希釈
して、前記のカップリング成分の溶解液に加え十分に酸
性とする。氷水１，０００容量部を加え５℃に調整して
、−マずテトラゾ化液（ｎ）をついでテトラゾ化液（１
）を力、ブリング成分の液面下に流入させて力、プリン
グする。ステアリルアミンの酢酸塩１０部を水５００容
量部にとかし、顔料スリラーに加えたのち、１０％苛性
ソーダ水溶液でｐＨ８，５ないし９．０の弱アルカリ性
にしてレーキ化したのち、９０℃に加熱し、ろ過、水洗
、乾燥し、粉砕して黄色粉末を得た。両成分のモル比は
８８：１１．５である。

比較のため同一の方法でテトラゾ化液（１）とｌ−アセ
トアセチルアミノ−２，４−ジメチルベンゼンとで比較
顔料を作成した。

両顔料を水性塗料用ビヒクル中にボールミルを用いて分
散させ、分散体を作成したところ、比較顔料は着色力も
小さく、分散直後の粘度も高かったのに対し、本発明品
は着色力が大きく、分散直後の粘度も改良されていた。

また５０℃での促進を１ケ月間行なったところ比較顔料
が著しく増粘するのに対し、本発明品の粘度変化も小さ
かった。

実施例２８ ２−アミノ安息香酸６．９部を１チ苛性ソ一ダ水溶液２
０２部に溶解きせ、ついで３５ヂ塩酸を１５部を加え十
分に酸性とした。氷水３００容量部を加えて０ないし３
℃とし、この中に２０係亜硝酸ソーダ水溶液１７，５部
を加えジアゾ化した。ジアゾ化完結後アミドスルホン酸
にて過剰ノ亜硝酸イオンを消去してジアゾニウム液トす
る。

別にアセトアセチルアミノベンゼン９部を、水２００容
量部および苛性ソーダ５部の水溶液中に加えて、完全に
溶解させ、ついで９チ酢酸８．９部を水１００容量部に
希釈して加えｐＨ値を５．５ないし６．０に調整する。

調整後の水溶液にジアゾニウム液を滴下してカッフリン
グ反応を完結させ、カルボキシル基含有成分を得た。約
１時間がきまぜた後、ろ過し、沈澱を水１，５００容量
部に再分散し、１チ苛性ソーダ水溶液にてｐＨ９，０な
いし９．５に調整し、この中に１０％塩化バリウム１０
５部を加えてレーキ化したのち、８０℃加熱後、ろ過、
水洗し、乾燥粉砕すると黄色粉末が得られる。

このものを実施例１の比較顔料１ａにカルホキ基不含成
分とカルボキシル基含有成分のモル比が９：ｌの割合で
混合し、比較顔料１ａとともにニトロセルソーズ系ビヒ
クル（固形分２０％）にボールミルで分散したときの分
散体（顔料分１０％）の粘度（ＢＭ型回転粘度計、２５
℃）は、つぎのように比較顔料１ａに比べ著しく低粘度
であり、３ケ月間貯蔵したときの粘度は初期粘度とほと
んど変らない。

特許出願人 東洋インキ製造株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年　９月／＜／、日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　昭和５７年特許願第１３８３８０号
２、発明の名称　　　アゾ顔料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区京橋二丁目３番１３号名　称　
　　東洋インキ製造株式会社 明細書の「発明の詳細な説ＢＡｊの欄 ５、補正の内容 補正の内容 （１）明細書第２買上から１８行目「粒子が」を「粒子
の」に訂正する。

（２）明細書第４買上から１４行目「化物」を「化合物
」に訂正する。

（３）明細書第５買上から６行目から７行目「スラリー
」を「スラリー」に訂正する。

（４）明細書第１１買上から１４行目「スラリー」を「
スラリー」屹訂正する。

（５）明細書第１２買上から５行目「顔料混合物懸濁物
」を「ｌ！１料混合物懸濁液」に訂正する。

（６）明細書第１９買上から１２行目「発展」を「展色
」に訂正する。

（７）明細書第２５買上から６行目から７行目「スラリ
ー」を「スラリー」に訂正する。

（８）明細書第２９買上から１８行目から１９行目「ス
ラリーＪを「スラリー」に訂正する。

（９）明細書第３１買上から３行目「溶解きせ、」を「
溶解させ、Ｊに訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　ベンゼン系アミンのジアゾニウム化合物、ナフタレ
   ン系アミンのジアゾニウム化合物またはベンジジン系ア
   ミンのテトラゾ化合物のジアゾ成分をアセト酢酸アリル
   ルアミド類の力、ブリング成分にてカップリングしてな
   るアゾ顔料において、 （＋）　　ジアゾ成分および／捷たはカップリング成分
   として、０５ないし２０モル係はカルボキシル基を含有
   するジアゾ成分および／甘りはカップリング成分を用い
   て力、プリングしてなシ、 あるいは、 （■）カルホキシル基を含まないジアゾ成分およびカッ
   プリング成分にてなる生成物に対し、カルホキシル基を
   含有するジアゾ成分および／捷たは力、ブリング成分に
   てカップリングしてなる生成物を０．５ないし２０モル
   チ混合してなり、 かつ、カップリング生成物のカルボキシル基をアルカリ
   土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩またはアミン塩と
   してなることを特徴とするアゾ顔料組成物。