JPS593139B2

JPS593139B2 - 発泡性ポリエチレン系樹脂ビ−ズの製造法

Info

Publication number: JPS593139B2
Application number: JP51008331A
Authority: JP
Inventors: 博夫伊藤; 文彦織田; 豊村瀬; 壮滝本; 孝雄門倉
Original assignee: Sanwa Kako Co Ltd; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Sanwa Kako Co Ltd
Priority date: 1976-01-30
Filing date: 1976-01-30
Publication date: 1984-01-23
Also published as: JPS5292279A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は発泡性ポリエチレン系樹脂ビーズの製造法に関
するものである。

熱可塑性合成樹脂の型物発泡体を製造する方法５とし
て、ビーズ発泡法が知られており、この方法はポリスチ
レンの型物発泡体の製造に工業的に広く利用されている
。

しかし、従来、かかるビーズ発泡法をポリエチレンなど
の発泡成形に適用することは、ポリエチ１０レンに対
して好適な溶剤型発泡剤が見出されていないことなどの
理由から、困難とされていた。

近年に至つて、揮発性溶剤型発泡剤を用いたポリエチレ
ンのビーズ成形法が種々提案されるようになつたが、い
ずれの方法も、揮発性溶剤型発泡剤を１５ポリエチレン
粒子中央部まで含浸させるのに困難があり、また、仮り
に中央部までの含浸が可能であつたとしても、揮発性溶
剤型発泡剤の逃散が起るためにビーズの保存ができない
などの欠点があり、実用化されるに至つていない。２０
また、ポリエチレンなどのポリオレフィンに化学発泡剤
及び架橋剤としての有機過酸化物などを混和した樹脂組
成物より、予備発泡体を作つてからこの予備発泡体より
型物発泡体を製造する方法も、近年に至つて種々提案さ
れるようになつた。

２５しかし、それらの方法も一長一短があり、充分に満
足できる方法は見当らない。

本発明者らは、型物発泡成形に有利に使用することがで
きる発泡性ポリエチレン系樹脂ビーズを得る方法につい
て種々研究を行なつた結果、化学３０発泡剤と有機過酸
化物を練和したポリエチレン系樹脂組成物を一たん無発
泡ストランドに押出成形してから予備発泡させ、さらに
これを細断することにより、優れたポリエチレン系樹脂
の発泡性ビーズを得ることに成功したのである。

３５すなわち、本発明の発泡性ポリエチレン系樹脂ビー
ズ（以下単に「発泡性ビーズ」という）の製造法は、ポ
リエチレン系樹脂に化学発泡剤及び有機過酸化物を練和
してなる発泡性樹脂組成物を実質的に無発泡のストラン
ドに押出成形し、次いで該ストランドを加熱して予備発
泡を行なわせ、次いで得られた予備発泡ストランドを細
断することを特徴とする方法である。

本発明において使用するポリエチレン系樹脂としては、
低密度ポリエチレン（高圧法ポリエチレン）、高密度ポ
リエチレン（中圧法又は低圧法ポリエチレン）のような
ポリエチレン単独重合体、エチレンと少量の他の単量体
（たとえばプロピレン、ブテン、酢酸ビニルなど）との
共重合体があげられる。

また、本発明においては、これらのポリエチレン系樹脂
の２種以上の混合物、これらポリエチレン系樹脂に比較
的少量の他の熱可塑性樹脂、ゴム類、その他の有機物、
無機充填剤や無機顔料などを混和して得られる、ポリエ
チレン系樹脂を５０重量％以上含有する樹脂組成物も、
ポリエチレン系樹脂として使用することができる。本発
明でポリエチレン系樹脂に添加する化学発泡剤としては
、室温で固体であり、ポリエチレン系樹脂の流動開始温
度以上の温度において分解して気体を発生する加熱分解
型有機発泡剤が使用される。かかる化学発泡剤は既に広
く知られているものであるが、例示すれば、たとえばジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスル
ホニルセミカルバジド、Ｐ，ｄ−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジツド、アゾジカルボンアミドなどのよ
うなニトロソ系、ヒドラジド系、スルホニルカルバジド
系又はアゾ系の化合物があげられる。これらの化学発泡
剤は２種以上の併用も可能である。そして、取扱い、発
生ガス量の調節及び分解温度の制御の容易性などの点か
らみて特に好ましい化学発泡剤としては、アゾジカルボ
ンアミドがあげられる。本発明における化学発泡剤の添
加量は、発泡性ビーズの発泡成形によつて得られる最終
成形品の発泡率によつて異なり、最終成形品の発泡倍率
（発泡性ビーズの製造に使用されたポリエチレン系樹脂
組成物の容量に対する最終成形品の容量比率をいう。

）をｘ倍とすると、使用ポリエチレン系樹脂１００部に
対して０．７ｘ重量部以上、好ましくは０．９ｘ重量部
以上を添加するのが好ましい。その添加量の上限は主と
して経済的な理由からすれば１．４ｘ重量部である。そ
して、本発明によつて得られる発泡性ビーズから製造す
る最終発泡成形品の発泡倍率は、通常、１０〜４０倍で
あるから、化学発泡剤の添加量はポリエチレン系樹脂１
００重量部に対して、通常、１０〜４０重量部程度とな
る。本発明におけるかかる化学発泡剤の添加量は、通常
の合成樹脂の発泡成形において添加される量よりも著し
く多量である。これは、本発明における予備発泡ビーズ
の径が小さいので、単位重量当りの表面積が大きく、し
たがつて発生ガスの逃散が多いから、化学発泡剤の添加
量が少量では良好な発泡成形品が得られないためである
。以上のことを逆の立場から説明すると、たとえば樹脂
１００重量部に対して、化学発泡剤のアゾジカルボンア
ミドを２０重量部又は３０重量部添加した樹脂組成物を
通常の発泡方法、例えば発泡剤を添加したポリエチレン
樹脂を圧縮成形等により成形し、これを予備発泡工程を
経ずに一段で発泡させる方法で発泡させた場合には、２
０重量部添加のときは発泡倍率３．５倍程度の、また３
０重量部添加のときは発泡倍率５０倍以上の発泡体に成
形することができるが、本発明において同発泡剤を２０
重量部添加したときには、最終発泡成形体の発泡倍率は
最高２５〜３０倍程度、３０重量部添加したときは、同
発泡倍率は最高３０〜３５倍程度におさえることが好適
な成形品を得るために好ましい。本発明においてポリエ
チレン系樹脂に添加する有機過酸化物はポリエチレン系
樹脂の架橋剤として作用させるものである。

すなわち、該有機過酸化物はポリエチレン系樹脂の流動
開始温度以上の温度において遊離ラジカルを発生し、樹
脂分子鎖相互間に架橋結合を生じさせるラジカル発生剤
として作用するものである。かかる本発明で使用する架
橋剤としての有機過酸化物は、その半減期を１分にする
ための分解温度が１４０〜１８０℃、好ましくは１４０
〜１６０℃であるような有機過酸化物が望ましい。たと
えばα−ジクミルパーオキサイド（半減期を１分にしう
る分解温度は１７１℃）、２，５−ジメチル−２，５−
ジベンゾイルパーオキシヘキサン（同温度１６２℃）、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（同温
度１５８オＣ）、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ
一３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（同温度１４
８℃）などの有機過酸化物があげられる。これらの有機
過酸化物は２種以上を併用することができ、分解温度の
調節などには併用が好ましい。後で詳しく説明するよう
に、本発明におけるストランドを予備発泡させた後切断
して得た発泡性ビーズの樹脂分はそのゲル分率が２０〜
６０％になるように架橋されているのが望ましく、その
ためにはストランドの予備発泡における膨脹開始直前の
樹脂のゲル分率も当然に上記の値に近い値になるまで架
橋させておく必要がある。

そして、そのためには半減期を１分とするための分解温
度が上記した範囲内の有機過酸化物が望ましいのである
。また、かかる架橋剤としての有機過酸化物の使用量は
、通常、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して０．
５〜３重量部、好ましくは１．５〜２．５重量部である
。０．５重量部未満ではゲル分率が低くなり、予備発泡
工程において大気泡を発生したり、予備発泡した発泡性
ビーズを金型内で再加熱して発泡成形するときに成形品
の収縮を起しやすい。

また、３重量部より多くなると、最終成形品の発泡倍率
が低くなつたり、ビーズどうしの融着が妨げられて一体
的な成形品が得られなくなる。また、架橋反応を予備発
泡時の加熱だけで行わせる場合には、２種以上の架橋剤
の併用が望ましく、この場合には半減期を１分とするた
めの分解温度１４０〜１６０℃になるように２種以上の
架橋剤を混合したものを、ポリエチレン系樹脂１００重
量部に対して少なくとも０．３重量部使用するのが望ま
しい。本発明においては、ポリエチレン系樹脂にさらに
、化学発泡剤の分解温度を下げる作用をする発泡助剤を
添加するのが望ましい。

化学発泡剤の分解温度が高すぎると、本発明の製法によ
つて得られる予備発泡ビースを型内でスチームなどで加
熱して最終発泡成形品を成形する際に、スチームの圧力
を増加させる必要があり、それだけ装置的に不利となる
からである。かかる目的で使用することのある発泡助剤
は化学発泡剤の種類などに応じて種々のものが使用でき
るが、その例としては、たとえばサリチル酸、フタル酸
、ステアリン酸などの種々の有機化合物、尿素、金属酸
化物など、あるいはこれらを主成分として含有する混合
物があげられる。本発明においては、以上詳記したポリ
エチレン系樹脂、化学発泡剤及び有機過酸化物を混合し
、さらに必要に応じて発泡助剤などを混合したものを練
和して得られた発泡性樹脂組成物を、まず実質的に無発
泡のストランド状に押出成形するのである。

その練和は、ロール、ニーダ一などの通常の混練機を使
用して、１００〜１１０℃の温度で行なうのが望ましい
。また、押出成形には通常の押出機を使用することがで
きるが、できれば急圧縮タイプのスクリユ一を有する押
出機が好ましい。さらに、ポリエチレン系樹脂が粉末状
などであつて、他の添加剤と容易に均一に混合させるこ
とができる場合には、混合物を直接に押出機に供給して
、押出機内において練和してから押出成形してもよい。
通常、押出温度は押出機の設定温度にして１００〜１２
０℃程度で押出される。押出ストランドの形状は、断面
が円形状、だ円状、多角形状などの種々の任意の断面形
状を有するものとすることができる。また、押出ストラ
ンドの予備発泡前の平均直径は、通常、１〜３Ｔｔｍの
範囲とするのが望ましい。本発明においては、かくして
押出成形して得られた実質的に無発泡のストランドを、
次いで化学発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して予備
発泡させる。

ここで、実質的に無発泡のストランドとは、全く発泡し
ていないものばかりではなく、発泡倍率が２倍以下のも
のをも含むものとする。これは、本発明の方法によつて
得られる発泡性ポリエチレンビーズおよび該ビーズから
得られる型物発泡体の発泡倍率とを比較してその発泡倍
率が小さいので、このように表現するものである。スト
ランドの加熱発泡は連続的に押出されたストランドを連
続的に加熱帯域を通過させて連続的に予備発泡させるの
が望ましいが、不連続的な加熱発泡によつても差支えが
ない。ストランドの加熱は、赤外線ヒーター、熱風、ス
チーム、塩浴（たとえば、硝酸カリウム５０％、硝酸ナ
トリウム７（：ｆｌ）及び亜硝酸ナトリウムからなるも
の）などを用いた加熱浴などの任意の加熱手段が使用で
きる。その加熱温度は、化学発泡剤の種類、発泡助剤の
添加の有無などによつても異なるが、発泡剤分解量のコ
ントロールの容易さ、発泡ストランドの気泡形状及びそ
の外観などの点からみて、１５０〜２００℃の範囲が好
ましく、加熱時間は２０秒〜５分程度が好ましい。本発
明の予備発泡において重要なことは、第１に、発泡させ
る程度である。

予備発泡の程度は、通常、予備発泡倍率が理論発泡倍率
×（０．２〜０．４）の範囲になるようにするのが好ま
しい。ここで、理論発泡倍率とは、発泡性樹脂組成物に
添加されている化学発泡剤の全量が分解し、かつそれに
より発生したガスの全量が樹脂組成物の発泡に寄与した
場合の発泡倍率のことである。予備発泡倍率が上記範囲
を越えると、得られた発泡性ビーズを金型に充填して型
内発泡を行なわせたときの発泡成形品が収縮しやすくな
り、好ましくない。また、予備発泡倍率が上記範囲に達
しないと、得られた発泡性ビーズを金型に充填したとき
に金型中の空隙が大きくなりすぎて、複雑な形状の発泡
成形体を製造する場合に金型どおりの形状のものを得る
のが困難になる。また、本発明の予備発泡において重要
なことは、第２に、得られる発泡性ビーズにおけるポリ
エチレン系樹脂のゲル分率である。

ここで、ポリエチレン系樹脂のゲル分率とは、該樹脂を
沸点温度に保持されたキシレン中に２０時間浸漬したと
きの不溶分の百分率である。そして、本発明においては
、発泡性ビーズにおける樹脂のゲル分率を２０〜６０％
になるように架橋反応させるのが望ましい。同ゲル分率
が２０（Ｆ６未満では、発泡性ビーズの型内発泡成形時
に成形品が収縮を起しやすくなり、特に飽和蒸気を用い
て加熱したときに極端な収縮を起す。また、同ゲル分率
が６０％を起えると、発泡性ビーズの型内成形時にビー
ズどうしの融着が不充分となり、一体的な成形品又は強
度の大きい成形品が得られなくなる。本発明の発泡性ビ
ーズのゲル分率を２０〜６０％にするためには、ストラ
ンドに成形する際の押出機の加熱温度により架橋する方
法、予備発泡前にストランドを予備加熱することにより
架橋する方法、予備発泡時の加熱温度により予備発泡と
同時に架橋させる方法等がある。

ストランドに成形する際にあまり架橋を進行させると押
出機中で固まつてしまい、押出成形が良好に行なわれな
い場合があるので、押出しの際に同時に架橋を行なう場
合には、通常、ゲル分率を４０％以下、好ましくは３０
％以下程度に抑えるのが望ましく、これ以上の架橋を行
なう場合には他の２法を併用するのが望ましい。次に予
備発泡前にストランドを予備加熱により架橋させる場合
には、発泡剤の分解温度以下の温度、たとえば１２０〜
１４０℃の温度でストランドを数分以上加熱することに
より行なうことができる。

また、予備発泡時の加熱と同時に架橋を行なわせる場合
には、ストランドが発泡を開始する前にある程度架橋が
進行していないと微細な気泡が生成しないので、架橋剤
の種類や組合わせの選定、さらにはそれらの添加量を正
確にコントロールする必要がある。ストランドが発泡を
開始する前には少くともゲル分率が１０％以上進行して
いるのが好ましい。要するに、同ゲル分率を２０〜６０
％にするための架橋度の調節は、架橋剤としての有機過
酸化物の種類の選定、架橋剤の組合わせの選定、架橋剤
の添加量の選定、さらには予備発泡時の加熱条件又はそ
れ以前の予備加熱条件の選定などにより行なうことがで
きる。たとえば、ポリエチレン１００重量部に対し、１
，１−ｔブチルパーオキシ一３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン１．８重量部、アゾジカルボンアミド３０
重量部、酸化亜鉛４重量部及びステアリン酸亜鉛４重量
部を添加して練和した樹脂組成物から成形したストラン
ドの場合には、１６５〜１７５℃に１〜１．５分程度加
熱すると、実質的な膨脹が開始する以前に、すでにポリ
エチレンのゲル分率を数十％にすることができるから、
予備発泡時の加熱だけで同ゲル分率を２０〜６０％にす
るのが容易である。しかして、予備発泡ストランドは通
常５〜３０倍、好ましくは１０〜２５倍に発泡されてお
り、ゲル分率２０〜６０（ｆｌ）程度にまでゲル化され
ている。

そして該予備発泡ストランドは発泡剤が添加量の２０〜
３０（ｆｌ）程度未分解で残つているのが、後の型内発
泡成形のために望ましい。本発明においては、かくして
得られた予備発泡ストランドを、次いで、たとえば通常
のカツタ一などを用いて細断し、発泡性ビーズとする。

この場合、その細断の程度は得られる発泡性ビーズの性
能に重大な影響を及ぼすので、極めて重要である。すな
わち、予備発泡ストランドはその側面には気泡構造が実
質上存在しないので、予備発泡ストランドを細断して得
られる発泡性ビーズはその切断面（以下、「気泡構造切
断面」という。）にのみ気泡構造を有する。したがつて
、予備発泡ストランドの細断の程度に応じて、得られる
ビーズは、その全表面に対する気泡構造切断面の割合（
以下、これを「気泡構造切断面の割合」という。）が変
化し、この気泡構造切断面の割合がビーズの性能に大き
な関係があるのである。本発明における予備発泡ストラ
ンドの細断は、発泡性ビーズの気泡構造切断面の割合が
６０％以下、好ましくは３５０１）以下になるように細
断するのが望ましい。

発泡性ビーズの気泡構造切断面の割合が大きすぎると、
型内発泡成形品を製造する場合に収縮が大きくなり好ま
しくない。通常、発泡性ビーズの型内発泡成形における
収縮は、発泡性ビーズの発泡度と関連があり、たとえば
予備発泡倍率が５倍以下のもの（理論発泡倍率ＸＯ．ｌ
２５のもの）の場合には、気泡構造切断面が１００％に
近いものであつても、比較的単純な形状のもの又は最終
発泡倍率１０倍程度以下のものを成形するのであれば、
型内発泡成形が可能である。しかし一般的にいつて、特
に予備発泡倍率の大きいビーズを使用する場合や、複雑
な形状のもの又は最終発泡倍率の大きいものを成形する
場合には、気泡構造切断面の割合が大きすぎると、型内
発泡成形時の収縮が大きくなり、所望の発泡成形品が得
られないのである。なお、気泡構造切断面の割合が大き
いと型内成形において収縮を起す理由は、気泡構造切断
面が多いと、型内発泡時に発泡剤の分解ガスの逃散がは
やくて発泡膨脹が充分に進行しないこと、及びストラン
ド中央部の発泡剤が周辺部の発泡剤よりも予備発泡時の
分解が進行していることのために、気泡構造切断面の割
合の多いビーズは充分な発泡力を有しないことによるの
である。

本発明の製法によつて得られたポリエチレン系発泡性ビ
ーズを使用して型内発泡成形体を製造するには、その発
泡性ビーズを所定の金型中に充填して加熱すれば、発泡
性ビーズは再度発泡、膨脹して金型コアの形状どおりの
発泡成形体が得られる。

この場合に、発泡性ビーズの金型内への充填量を、最終
発泡成型体の発泡倍率が、「発泡倍率／理論発泡倍率」
の値で０．３〜０．６になるように調節すると、良好な
成形品が得られる。しかし、一般的には、本発明の発泡
性ビーズは発泡倍率が大きいので、通常、ビーズを金型
一杯に充填するのが望ましい。それにより形状、寸法が
正確で、均質な発泡成形体が容易に得られる。他方、比
較的に単純な形状の発泡成形体を成形する場合には、必
ずしも金型一杯に充填しなくても容易に良好な成形品が
得られる。本発明の製法によつて得られた予備発泡した
発泡性ビーズを用いて発泡成形するのに使用する金型は
、発泡性ビーズを閉鎖できるが、気体や液体を密閉でき
ないような構造であることが必要である。

すなわち、隙間あるいは小孔を設けた金型を使用する。
金型加熱には、熱風、スチーム、塩浴などを用いた熱浴
など、任意の加熱手段を用いることができる。金型加熱
温度は、用いる加熱手段、金型の大きさ、形状等により
異なるが、スチームを使用する場合には通常、蒸気圧３
ｋｇ／Ｃｄ程度以上（温度にして１３５〜１４０℃程度
）、加熱浴を使用する場合には１６５〜１７５℃程度が
好適に用いられる。また加熱時間は金型の大きさにより
適宜決定する。本発明の製法によつて得られたポリエチ
レン系発泡性ビーズは、かくして型内発泡成形に有利に
使用できる。

特に、そのビーズの予備発泡倍率が大であるから、形状
、寸法などが正確で、かつ均質な任意形状の型物発泡体
を容易に成形するのに好適である。また、本発明の製法
によつて得られたビーズは、上記した金型を使用する発
泡成形以外に、たとえばビーズ状のままで加熱して球状
発泡体とし、これを緩衝用充填材、液面保温材などに利
用することも可能である。実施例１低密度ポリエチレン（三菱化成工業株式会社製、商品名
ノバテツクＬ−Ｆ２５Ｏ）１００重量部に、アゾジカル
ボンアミド（永和化成工業株式会社製商品名ビニホール
ＡＣ＋３Ａ）３０重量部〔なお、このアゾジカルボンア
ミド１グラムに酸化亜鉛０．５グラムを添加したものを
流動パラフイン中に懸濁させて２℃から３００℃まで徐
々に昇温してガスを発生させたところ、アゾジカルボン
アミド１ｙ当り３００ＣＣ（常温換算した体積）のガス
を発生した。

〕、酸化亜鉛１重量部、ステアリン酸亜鉛１重量部、１
，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ一３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン（日本油脂株式会社製、商品名パ
ーヘキサ３Ｍ）１．８重量部を添加したものを、ロール
でよく練和する。この練和時のロール表面温度は１１０
℃に保持した。得られた混練物をダイス温度にして１１
０℃に加熱された押出機を用いて直径２〜４ｍｍのスト
ランド状に押出成形する。

得られたストランド中のポリエチレンのゲル分率は００
１）であり、全く発泡していなかつた。得られた無発泡
ストランドを１７０℃に加熱した塩浴中に浸漬して加熱
したところ、加熱開始３０秒後に実質的な膨脹がはじま
り、加熱開始約２分後にストランドは発泡倍率２０倍（
予備発倍率／理論発泡倍率＝０．２９）に発泡した。

得られた予備発泡ストランドはその直径が約１０１１Ｌ
ｍ１そのゲル分率が５５（ｆｌ）であつた。なお、スト
ランドの加熱開始後実質的な膨脹がはじまる直前に加熱
浴より取出して加熱を中止したストランドはそのゲル分
率が４０（ｆｌ）であつた。かくして得られた予備発泡
ストランドを長さ約１０詣に切断して、予備発泡した発
泡性ビーズとする。

得られた発泡性ビーズの発泡構造切断面の割合は３３％
であつた。この発泡性ビーズを細孔を有する金型に一杯
に充填し、１６５℃の温度に加熱された塩浴中に浸漬し
て５分間加熱したところ、金型の内部形状どおりの発泡
成形品を得ることができ、得られた発泡成形品の発泡倍
率は３０倍（成形品発泡倍率／理論発泡倍率＝０．４３
）であつた。

実施例２実施例１におけると同一の低密度ポリエチレン１００重
量部に、アゾジカルボンアミド２０重量部、酸化亜鉛４
重量部、ステアリン酸亜鉛４重量部、１，１−ビス−ｔ
−ブチルパーオキシ一３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン１．８重量部を添加し、表面温度１０５℃のロー
ルを用いてよく練和する。

得られた混和物を、ダイス温度にして１１『Ｃに加熱さ
れた押出機を用いて押出、成形して、直径３１１のスト
ランドを得る。

得られたストランド中のポリエチレンのゲル分率は０％
であり、全く発泡していなかつた。この無発泡ストラン
ドを１６５℃に加熱された塩浴中に浸漬して２分間加熱
し、発泡倍率１２倍（予備発泡倍率／理論発泡倍率二０
．２３）、ゲル分率５５％、直径約７１１の予備発泡ス
トランドとする。

なお、ストランドの加熱開始後実質的な膨脹がはじまる
直前に加熱浴より取出して加熱を中止したストランドは
そのゲル分率が４０％であつた。得られた予備発泡スト
ランドを長さ約７ｍｍに切断して、発泡性ビーズとする
。

このビーズの発泡構造切断面の割合は３３％であつた。
得られた発泡性ビーズを細孔を有する金型に一杯に充填
し、１６５℃に加熱された塩浴中に５分間浸漬、加熱
したところ、発泡倍率２０倍（発泡倍率／理論発泡倍率
−０．３９）の金型の内部形状どおりの成形品が得られ
た。

実施例３エチレン一酢酸ビニル共重合体（三菱油化株式会社製、
商品名ユカロンＨＥ６Ｏ）１００重量部にアゾジカルボ
ンアミド（永和化成工業株式会社製、商品名ビニホール
ＡＣ◆３Ａ）２０重量部、酸化亜鉛４重量部、１，１−
ビス−ｔ−ブチルパーオキシ一３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン（日本油脂株式会社製、商品名パーヘキ
サ３Ｍ）１．８重量部を添加したものを、ロールでよく
練和する。

この練和時のロール表面温度は１１０℃に保持した。得
られた混練物をダイス温度にして１２０℃に加熱された
押出機を用いて直径２〜４詣のストランド状に押出成形
する。

得られたストランド中のエチレン酢酸ビニルのゲル分率
は８％であり、１．３倍に発泡していた。得られた実質
的に無発泡のストランドを１度室温まで冷却したあと、
１７０℃に加熱しよ塩浴中に浸漬して１分３０秒加熱し
たところ、発泡倍率１０倍（予備成形品発泡倍率／理論
発泡倍率＝２．０）に発泡した。

得られた予備発泡ストランドはその直径が約２ｍ１１そ
のゲル分率が４５％であつた。なお、ストランドの加熱
開始後実質的な膨脹がはじまる直前に加熱浴より取出し
て加熱を中止したストランドはそのゲル分率が４０％で
あつた。かくして得られた予備発泡ストランドを長さ約
６１ｍ１こ切断して、発泡性ビーズとする。

得られた予備発泡したビーズの発泡構造切断面の割合は
３３％であつた。この予備発泡ビーズを細孔を有する金
型に一杯に充填し、１７０℃の温度に加熱された塩浴中
に浸漬して５分間加熱したところ、金型の内部形状どお
りの発泡成形品を得ることができ、得られた発泡成形品
の発泡倍率は２０倍（成形品発泡倍率／理論発泡倍率二
０．３９）であつた。

実施例４低密度ポリエチレン（三菱化成工業株式会社製、商品名
ノバテツクＬ−Ｆ２５Ｏ）１００重量部に、アゾジカル
ボンアミド（永和化成工業株式会社製、商品名ビニホー
ルＡＣ４ｐ３）３０重量部、酸化亜鉛２０重量部、ステ
アリン酸亜鉛２．０重量部、αジクミルパーオキサイド
（日本油脂株式会社製、商品名パークミルＤ）１．７５
重量部、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ一３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂株式会社製
、商品名パーヘキサ３Ｍ）を１．０重量部を実施例１と
同じ条件で練和した後、押出機（ダイス温度１０５℃）
により１ｍｍψのストランド状に押出成形した。

得られたストランド中のポリエチレンのゲル分率はＯ％
であり、全く発泡していなかつた。得られた無発泡スト
ランドを１７０℃に加熱した塩浴中に浸漬して２分間加
熱したところストランドは発泡倍率２０倍（予備発泡倍
率／理論発泡倍率＝０．２９）に発泡した。

得られた予備発泡ストランドはその直径が約３ｍ１Ｌ１
そのゲル分率が６０％であつた。なお、ストランドの加
熱開始後実質的な膨脹がはじまる直前（加熱開始後約４
５秒）に加熱浴より取出して加熱を中止したストランド
はそのゲル分率が４０％であつた。かくして得られた予
備発泡ストランドを長さ約３Ｗ！ｍｌこ切断して発泡性
ビーズとする。

得られた発泡性ビーズの発泡構造切断面の割合は３３０
ｔ：）であつた。この発泡性ビーズを細孔を有する金型
に一杯に充填し、１０１のオートクレーブ中で蒸気圧３
ｋｇ／Ｃｄ（飽和温度１３３クＣ）のスチームで約５分
間加熱したところ、金型の内部形状どおりの発泡成形品
を得ることができ、得られた発泡成形品の発泡倍率は２
７倍（成形品発泡倍率／理論発泡倍率０．３９）であつ
た。

実験例実施例４で製造した発泡性ビーズを実施例４と同じ金型
に一杯に充填し、１７５℃の温度に加熱された塩浴中に
浸漬して７分間加熱したところ、金型の内部形状どおり
の発泡成形品を得ることができ、得られた発泡成形品の
発泡倍率は３０倍（成形品発泡倍率／理論発泡倍率＝０
．４３）であつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリエチレン系樹脂に化学発泡剤及び有機過酸化物
を練和してなる発泡性樹脂組成物を実質的に無発泡のス
トランドに押出成形し、次いで該ストランドを加熱して
予備発泡を行なわせ、次いで得られた予備発泡ストラン
ドを細断することを特徴とする発泡性ポリエチレン系樹
脂ビーズの製造法。