JPS5931497B2 - ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およびその製造法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およびその製造法Info
- Publication number
- JPS5931497B2 JPS5931497B2 JP4854576A JP4854576A JPS5931497B2 JP S5931497 B2 JPS5931497 B2 JP S5931497B2 JP 4854576 A JP4854576 A JP 4854576A JP 4854576 A JP4854576 A JP 4854576A JP S5931497 B2 JPS5931497 B2 JP S5931497B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methoxy
- naphthyl
- methyl
- hydroxy
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（Ｉ）
□Ｃ−７−ＣＮ（Ｉ）
ＣＨ３０ＯＨ
で不される２−ヒドロキシー３一メチルー３一（６−メ
トキシー ２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およ
びその製造法に関するものである。
トキシー ２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およ
びその製造法に関するものである。
式（Ｉ）で示される化合物は消炎鎮痛作用を有する式（
）で示される２−（６−メトキシ−２一ナフチル）プロ
ピオン酸を製造する土に有用な中間体である。今回、本
発明者らは公知方法とは異なる下式に示すような方法で
、しかも公知方法よりも収率よく式（）で示される化合
物が得られることが判明し、本発明を完成したのである
。
）で示される２−（６−メトキシ−２一ナフチル）プロ
ピオン酸を製造する土に有用な中間体である。今回、本
発明者らは公知方法とは異なる下式に示すような方法で
、しかも公知方法よりも収率よく式（）で示される化合
物が得られることが判明し、本発明を完成したのである
。
本発明で得られる新規中間体（１）の合成は２ーシアノ
−３−メチル−３−（６−メトキシ−２一ナフチル）グ
リシド酸エステルを加水分解してグリシド酸あるいはそ
の塩にした後、遊離グリシド酸を加熱等により脱炭酸さ
せて式（１）で示される２−ヒドロキシ−３−メチル−
３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル
を製造することができる。
−３−メチル−３−（６−メトキシ−２一ナフチル）グ
リシド酸エステルを加水分解してグリシド酸あるいはそ
の塩にした後、遊離グリシド酸を加熱等により脱炭酸さ
せて式（１）で示される２−ヒドロキシ−３−メチル−
３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル
を製造することができる。
エステルの加水分解反応はアルカリ、例えば水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムを用いて加水分
解を行ない、溶媒としてはメタノール、エタノール、プ
ロパノール等のアルコール系溶媒、水等適当な溶媒中反
応を行なう。
ウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムを用いて加水分
解を行ない、溶媒としてはメタノール、エタノール、プ
ロパノール等のアルコール系溶媒、水等適当な溶媒中反
応を行なう。
反応温度としてはＯ〜１００℃程度で、好ましくは１０
〜４０℃程度である。反応時間は１〜４０時間程度であ
る。得られたカルボン酸の金属アルカリ塩を遊離にした
後、加熱等により脱炭酸させて、式（１）で示される２
−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６一メトキシ一２−
ナフチル）アクリロニトリルを製造することができる。
〜４０℃程度である。反応時間は１〜４０時間程度であ
る。得られたカルボン酸の金属アルカリ塩を遊離にした
後、加熱等により脱炭酸させて、式（１）で示される２
−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６一メトキシ一２−
ナフチル）アクリロニトリルを製造することができる。
脱炭酸の方法としては溶媒中または無溶媒で加熱するこ
とにより脱炭酸することができる。
とにより脱炭酸することができる。
用いる溶媒としては水、あるいはメタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類、あるいはベンゼン
、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、酢酸メチル
エステル、酢酸エチルエステル等の溶媒中で加熱し脱炭
酸することができる。加熱の温度としては５０〜１５０
℃程度である。反応処理としては自体公知の手段（例え
ば再結晶、カラムクロマトグラフイ一等）により精製す
るのがよい。本発明で得られた中間体（１）は新規物質
のため各種機器分析の測定によりその構造を確認した。
なお、（１）および（）は幾何異性体の混合物である。
次に実施例にて本発明を具体的に説明するが、これに限
定されるものではない。
ル、プロパノール等のアルコール類、あるいはベンゼン
、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、酢酸メチル
エステル、酢酸エチルエステル等の溶媒中で加熱し脱炭
酸することができる。加熱の温度としては５０〜１５０
℃程度である。反応処理としては自体公知の手段（例え
ば再結晶、カラムクロマトグラフイ一等）により精製す
るのがよい。本発明で得られた中間体（１）は新規物質
のため各種機器分析の測定によりその構造を確認した。
なお、（１）および（）は幾何異性体の混合物である。
次に実施例にて本発明を具体的に説明するが、これに限
定されるものではない。
実施例 １
２−シアノ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナ
フチル）アクリル酸エチルの製造法６−メトキシ−２−
アセチルナフタレン１０．０７、シアノ酢酸エチル７．
４７、酢酸アンモニウム３．８７、氷酢酸９．２ｍ１１
ベンゼン５０ｍ１の混合物を水分定量装置を用いて４３
時間加熱還流する。
フチル）アクリル酸エチルの製造法６−メトキシ−２−
アセチルナフタレン１０．０７、シアノ酢酸エチル７．
４７、酢酸アンモニウム３．８７、氷酢酸９．２ｍ１１
ベンゼン５０ｍ１の混合物を水分定量装置を用いて４３
時間加熱還流する。
放冷後ベンゼン層を水、飽和重曹水および飽和食塩水で
洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥。溶媒留去して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し
、クロロホルム流出分画より黄色油状物１２．９７を得
。本物質は幾何異性体の混合物である。赤外線吸収スペ
クトル（ＫＢｒ）ＣＴｒＬ−１：１７２０（Ｃ−０）・
２２１５（ＣＮ）核磁気共鳴スペクトルδ（ＣＤＣｌ３
）：０．９５、１．２９（３Ｈ、各三重線、ＣＨ２Ｃ塩
、二異性体）２．４２、２。
洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥。溶媒留去して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し
、クロロホルム流出分画より黄色油状物１２．９７を得
。本物質は幾何異性体の混合物である。赤外線吸収スペ
クトル（ＫＢｒ）ＣＴｒＬ−１：１７２０（Ｃ−０）・
２２１５（ＣＮ）核磁気共鳴スペクトルδ（ＣＤＣｌ３
）：０．９５、１．２９（３Ｈ、各三重線、ＣＨ２Ｃ塩
、二異性体）２．４２、２。
６１（３Ｈ１各一重線、ＣＨ３、二異性体）３．７１（
３Ｈ１一重線、０ＣＨ３） ３．９３、４．２０（２Ｈ１各四重線、Ｃ川ＣＨ３、二
異性体）６．８０〜７．８０（６Ｈ１多重線、芳香環プ
ロトン）異性体の一方が結晶化しエタノ゛−ルより再結
晶してＭｐ９２〜９３℃の結晶４７を得。
３Ｈ１一重線、０ＣＨ３） ３．９３、４．２０（２Ｈ１各四重線、Ｃ川ＣＨ３、二
異性体）６．８０〜７．８０（６Ｈ１多重線、芳香環プ
ロトン）異性体の一方が結晶化しエタノ゛−ルより再結
晶してＭｐ９２〜９３℃の結晶４７を得。
元素分析 Ｃｌ８Ｈｌ７Ｏ３Ｎ
計算値：Ｃｌ７３．２２；Ｈｌ５．７６；Ｎｌ４．７５
実験値：Ｃｌ７３．ｌＯ；Ｈｌ５．４５；Ｎｌ４．８２
実施例 ２２−シアノ−３−メチル−３−（６−メトキ
シ−２−ナフチル）グリシド酸エチルの製造法アクリル
酸エチル誘導体２．９５７およびタングステン酸ナトリ
ウム０．９ｆのエタノール溶液１０ｍ１に室温にて攪拌
下３０％過酸化水素水１．８ｍｊを滴下する。
実験値：Ｃｌ７３．ｌＯ；Ｈｌ５．４５；Ｎｌ４．８２
実施例 ２２−シアノ−３−メチル−３−（６−メトキ
シ−２−ナフチル）グリシド酸エチルの製造法アクリル
酸エチル誘導体２．９５７およびタングステン酸ナトリ
ウム０．９ｆのエタノール溶液１０ｍ１に室温にて攪拌
下３０％過酸化水素水１．８ｍｊを滴下する。
室温で４８時間撹拌したのちエタノールを留去し、残渣
をクロロホルムに溶かす。クロロホルム層を水洗後硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒留去して得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、クロロホル
ム流出分画より無色油状物２．５ｙを得。本物質は幾何
異性体の混合物である。赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ
）ＣＴｒＬ−１：１７５０（Ｃ−０）、２２４０（Ｃ王
Ｎ）核磁気共鳴スペクトルδ（ＣＤＣｌ３）：０．７３
、１．３１（３Ｈ１各三重線、ＣＨ２ＣＨ３、二異性体
）１．８１、１。
をクロロホルムに溶かす。クロロホルム層を水洗後硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒留去して得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、クロロホル
ム流出分画より無色油状物２．５ｙを得。本物質は幾何
異性体の混合物である。赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ
）ＣＴｒＬ−１：１７５０（Ｃ−０）、２２４０（Ｃ王
Ｎ）核磁気共鳴スペクトルδ（ＣＤＣｌ３）：０．７３
、１．３１（３Ｈ１各三重線、ＣＨ２ＣＨ３、二異性体
）１．８１、１。
９８（３Ｈ，各一重線、ＣＨ３、 二異性体）３．７７
（３Ｈ１一重線、０ＣＨ３） ３．７９、４．２９（２Ｈ１各四重線、ＣＨ２ＣＨ３、
二異性体）６．８０〜７．８０（６Ｈ、多重線、芳香環
プロトン）異性体の一力が結晶化しメタノールより再結
晶してＭｐｌｌ４〜１１５℃の結晶０．９７を得。
（３Ｈ１一重線、０ＣＨ３） ３．７９、４．２９（２Ｈ１各四重線、ＣＨ２ＣＨ３、
二異性体）６．８０〜７．８０（６Ｈ、多重線、芳香環
プロトン）異性体の一力が結晶化しメタノールより再結
晶してＭｐｌｌ４〜１１５℃の結晶０．９７を得。
元素分析 Ｃｌ８Ｈｌ７Ｏ４Ｎ計算値：Ｃｌ６９．４５
；Ｈ、５．４７；Ｎｌ４．５Ｏ実験値：Ｃｌ６９．６２
；Ｈｌ５．５ｌ；Ｎｌ４．３２実施例 ３２−ヒドロキ
シ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）
アクリロニトリルの製造法エステル体５５０即をエタノ
ール３０ｍ１に溶解したものに、水酸化カリウム１１８
ηのエタノール溶解を室温にて撹拌下加える。
；Ｈ、５．４７；Ｎｌ４．５Ｏ実験値：Ｃｌ６９．６２
；Ｈｌ５．５ｌ；Ｎｌ４．３２実施例 ３２−ヒドロキ
シ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）
アクリロニトリルの製造法エステル体５５０即をエタノ
ール３０ｍ１に溶解したものに、水酸化カリウム１１８
ηのエタノール溶解を室温にて撹拌下加える。
１時間攪拌し室温で一夜放置後エタノールを留去するこ
とによりカルボン酸のナトリウム塩が得られる。
とによりカルボン酸のナトリウム塩が得られる。
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）ＣＴＬ−１：１６２０（
ＣＯＯ−）、２２４０（ＣＮ）得られたナトリウム塩を
少量の水に溶解し、永冷下１０％塩酸水溶液を加えて酸
性とし酢酸エチルで抽出する。
ＣＯＯ−）、２２４０（ＣＮ）得られたナトリウム塩を
少量の水に溶解し、永冷下１０％塩酸水溶液を加えて酸
性とし酢酸エチルで抽出する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される
２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２
−ナフチル）アクリロニトリル化合物。 ２ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒは
低級アルキル基を示す）で示される２−シアノ−３−メ
チル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリシド酸
エステル類を加水分解後脱炭酸させることを特徴とする
式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で
示される２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メト
キシ−２−ナフチル）アクリロニトリルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4854576A JPS5931497B2 (ja) | 1976-04-30 | 1976-04-30 | ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4854576A JPS5931497B2 (ja) | 1976-04-30 | 1976-04-30 | ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52133961A JPS52133961A (en) | 1977-11-09 |
| JPS5931497B2 true JPS5931497B2 (ja) | 1984-08-02 |
Family
ID=12806330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4854576A Expired JPS5931497B2 (ja) | 1976-04-30 | 1976-04-30 | ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5931497B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6125611A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-04 | Yoshinobu Eguchi | 沈澱物排出方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7544350B2 (en) | 2002-11-22 | 2009-06-09 | Hallstar Innovations Corp. | Method of decreasing the UV light degradation of polymers |
| US8158678B2 (en) | 2005-04-07 | 2012-04-17 | Cph Innovations Corp. | Photoabsorbing, highly conjugated compounds of cyanoacrylic esters, sunscreen compositions and methods of use |
-
1976
- 1976-04-30 JP JP4854576A patent/JPS5931497B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6125611A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-04 | Yoshinobu Eguchi | 沈澱物排出方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52133961A (en) | 1977-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1153384A (en) | 6,11-dihydrodibenz[b,e]oxepin-acetic acids and derivatives | |
| JPS5931497B2 (ja) | ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリロニトリル化合物およびその製造法 | |
| US4317920A (en) | Arylacetic acid derivatives | |
| US4118504A (en) | Isoindoline derivatives for treating pain | |
| Hendrickson et al. | Additions of a Phosphorane to Dimethyl Acetylenedicarboxylate | |
| JPS584699B2 (ja) | 置換フエニル酢酸誘導体及びその製法 | |
| MXPA06011514A (es) | Derivados de indeno y proceso para la preparacion de los mismos. | |
| JPS6051465B2 (ja) | ３−メチル−３−〔４−（１−オキソ−２−イソインドリニル）フェニル〕ピルビン酸エステル類 | |
| Nakajima et al. | Total Synthesis of Nodakenetin and Marmesin | |
| JPS59498B2 (ja) | ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドおよびその製造法 | |
| NO131507B (ja) | ||
| JP2523026B2 (ja) | α，β―不飽和ケトン及びケトオキシム誘導体 | |
| Edgar et al. | Antineoplastic agents. 58. Synthesis of 3-aryl-5-bromo-2 (5H)-furanones | |
| JPH04247052A (ja) | ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法 | |
| KR900001173B1 (ko) | 2-알콕시카르보닐-4-(4-피리딜)시클로헥사논의 제조방법 | |
| Hügel | A Facile Synthesis of (±) 2-(4-Chlorophenyl)-α-Methyl-5-Benzoxazoleacetic Acid (Benoxaprofen) | |
| House et al. | The Synthesis of cis-9-Carbomethoxy-1a-carbomethoxymethyl-8-methyl-cis-1, 1a, 2, 3, 4-4a-Hexahydrofluorene, A Degradation Product of Gibberellic Acid1 | |
| SU528864A3 (ru) | Способ получени производных -фенилжирной кислоты | |
| JPS599555B2 (ja) | Ｐ− チカンスチリルユウドウタイノ セイゾウホウホウ | |
| US3484438A (en) | Phenthiazine derivatives | |
| JPS603297B2 (ja) | ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−〔４−（１−オキソ−２−イソインドリニル）フエニル〕アクリロニトリル | |
| CH605584A5 (en) | Halo-cyclopropyl aryloxy alkanoic acids and esters | |
| DE3914227A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,7-difluor-9-fluorenon und neue zwischenprodukte | |
| JPS5953905B2 (ja) | ３−メチル−３−〔４−（１−オキソ−２−イソインドリニル）フェニル〕ピルビン酸アミド | |
| Burckhalter et al. | Steroidal Hormone Relatives. III. The Synthesis of 4-(m-Acetylphenyl)-3-(p-methoxyphenyl)-2-hexanone |