JPS5933273A - 置換３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾ−ル−５−イル−オキシアセタミド、その製法及び農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規の置換３−トリクロロメチル−１゜２．４
−チアノアゾール−５−イル−オキシアセタミド、それ
らの製造方法及びそれらを除草剤として用いることに関
する。

成る釉のアゾリロキシ力ルポキサミド、例えば２−（ベ
ンゾチアゾール−２−イル）−オキシ酢酸Ｎ−メチル−
アニリドは除草剤として用いることが出来ることはすで
に知られている（例えば西ドイツ国特許出願公開明細曹
第２，８２２，１５５号及び第２．９０３．９６６号、
ヨーロッパ特許第５，５０１号、゛西ドイツ国特許出願
公開明細書第２，９１４、　ＯＯ３号及び第３．　ＯＯ
４，３２６号、及びヨーロッパ特許第１８．４９７号参
照）。この活性化合物は主としてホモノ科を駆除するた
めに用いられているが、この化合物は成る種の重要なイ
ネ科の雑草に対して、特に比較的低い投与量の場合に必
ずしも完全に効果的ではない。

本発明において 式中、Ｒ′及びＲ２は同一または異なるものであり、そ
して個々に、場合により置換されたアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、アルコキシ、アラルキル、シクロアル
キル、シクロアルケニル、アリールもしくは窒素含有複
素環基を表わすか、またはそれらが結合している窒素原
子と合して、場合により置換され場合により部分的に不
飽和のそして場合によりベンゾ融合した場合によシ更に
他の異種原子を含む単環状もしくは二環状構造を形成し
ている、 なる式の新規の置換３−トリクロロメチル−１゜２．４
−チアノアゾール−５−イル−オキシアセタミドが見出
された。

式（１）の新規化合物は 式中、Ｒ’　及びＲ１は上記の意味を有する、なる式の
ヒドロキシアセタミドを なる式の５−クロロ−３−トリクロロメチル−１゜２．
４−チアノアゾールと酸受容体の存在のもとてそして適
当ならば希釈剤を用いて反応させる場合に得られる。

式（１）の新規の置換３−トリクロロメチル−１゜２．
４−チアノアゾール−５−イル−オキシアセタミドは強
力な除草作用を示す特徴を有する。

驚くべきことに、式（１）の本発明に従う活性化合物は
多数の重要なイネ科の雑草に対して従来公知の２−（ベ
ンゾチアゾール−２−イル）−オキシ酢酸Ｎ−メチルア
ニリドより明かに優れた作用を示す。本新規活性化合物
は従ってこの分野にすぐれた進歩を示すものである。

本発明は好ましくは、 同一または異なるものとすることが出来るＲ１及びＲ之
が個々に、それぞれ１０個までのＣ原子を有するアルキ
ル、シアノアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチ
オアルキル、アルケニル、アルキニルモジくハアルコキ
シ、それぞれ１２個までのＣ原子を有するシクロアルキ
ルもしくはシクロアルケニル、アルキル部分に１もしく
は２個の炭素原子を有しアリール部分に６もしくは１０
個の炭素原子を有しそして場合によりノ・口ｒンにより
置換されたアラルキルを表わすかまたは６もしくは１０
個の炭素原子を有するアリールを表わし、該アリール基
は１乃至３個のハロダン原子、それぞれ１乃至４個の炭
素原子を有する１乃至３個のアルキルもしくはハロゲノ
アルキル基、ニトロ、シアンもしくは１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシにより置換されたものとするこ
とが出来る、 或いはまた、 基Ｒ１及びＲ２がそれらが結合している窒素原子と合し
て、１５個までの炭素原子を有しそしてそれぞれ１乃至
５個の炭素原子を有する１乃至３個のアルキル基により
場合によシ置換された場合により部分的に不飽和のそし
て／またはベンゾ融合した単項状または二項状構造を形
成している、 或いはまた、 基Ｒ１及びＲ１がそれらが結合している窒素原子と合し
て、５個までの炭素原子を有し、それぞれ１乃至５個の
炭素原子を有する１乃至３個のアルキル基により場合に
より置換されそして場合により更に窒素原子、酸素原子
もしくは硫黄原子を含む飽和単環状構造を形成している
、 式（＋）の３−トリクロロメチル−１，２，４−チアゾ
アゾール−５−イル−オキシアセタミドに関する。

本発明は特定的には、 Ｒ′が０１〜Ｃ５アルキル、シアノエチル、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ−エチル、アリル、フロノクルギル、１−メ
チルーグロパルギルモシくは１，１−ジメチル−プロ、
６ルギルヲ表わしそして Ｒ２がＣ１〜Ｃ，アルキル、０１〜Ｃ，アルコキシ、シ
アノエチル、Ｃ１〜Ｃ＜フルコキシーエチル、アリル、
フロＡ？ルギル、ｌ　−メｆル−プロノクルギル、１．
１−ジメチルプロノクルギル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、３゜４．６−トリメチル−シクロヘキセンー
１−イル、ベンツル、ナフチルもしくはフェニルを表わ
し、そしてフェニルは場合によシ１乃至３個の基（メチ
ル、塩素、弗素、トリフルオロメチル、メトキシ、メチ
ルチオ、トリフルオロメトキシ及び／もしくはトリフル
オロメチルチオ）により置換される、 或いはまた、 基／？’及びＲ２はそれらが結合しでいる窒素原子と合
して、ぎロリゾル、アルキル基１個当り１乃至３個の炭
素原子を有するモノアルキル−もしくはソアルキルービ
ロリソル、モルフオリニル、またはアルキル基１個当り
１乃至３個の炭素原子を有するソアルキルモルフォリニ
ル、ピペリツル、アルキル基１個当り１乃至３個の炭素
原子を有するモノアルキル−、ソアルキルーもしくはト
リアルキル−ピペリツル、パーヒドロアゼピニル（ヘキ
サメチレンイミノ基）、ヘキサメチレンイミノ基、１，
２，３．４−テトラヒドロインドリノペアルキル基１個
当９３個までの炭素原子を有するモノアルキル−もしく
はソアルキルーテトラヒドロインドリル、パーヒドロイ
ンドリル、アルキル基１個当シ１乃至３個の炭素原子を
有するモノアルキル−もしくはソアルキルーパーヒドロ
インドリル、１，２，３゜４−テトラヒドロキノリルも
しくは１，２゜３．４−テトラヒドロ−イソ−キノリル
、アルキル基１個当り１乃至３個の炭素原子を有するモ
ノアルキ）Ｌ−もしくはソアルキルー１゜２，３．４−
テトラヒドロキノリルもしくは−イソ−キノリル、パー
ヒドロ−キノリルもしくはパーヒドロ−イソ−キノリル
、アルキル基１個蟲りｌ乃至３１固の炭素原子を有する
モノアルキル−もしくはジアルキル−パーヒドロキノリ
ルもしくは一ノぞ一ヒドロイソキノリルを表わす、 なる式（１）の化＠物に関する。

この化合物群のほかに、 Ｒ１か１乃至５個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは非
分子鎖アルキル基を表わし、そして Ｒ２が１乃至５個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは非
分子鎖アルコキシ基を表わす、式（＋）の特に興味深い
化合物がある。

５−クロロ−３−トリクロロメチル−１，２゜４−チア
ノアゾール及び例えばヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリ
ドを出発物質として用いる場合、本発明に従う方法の反
応過程は次式により表わすことが出来る。

式（ｎ）は出発物質として用いられるヒドロキシアセタ
ミドの定義を示す。この式において、Ｒ１及びＲ２は好
ましくは特定的には、好壕［７いもしくは特に好ましい
ものとして示された式（＋）に対する置換の定義の態様
の範凹内ですでに記載された基を表わす。

式（Ｕ）の出発物質の例として、 ヒドロキシ酢酸ジメチルアミド、ヅエチルアミド、ソー
ｎ−プロピルアミド、ジ−イン−プロピルアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−イソ−プロピルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
イソブチル−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ、−ブチ
元アミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−８ｅｔ、−ブチル−アミ
ド、■−メｆ　ル’−Ｎ　−（２−シアンエチル）−ア
ミド、ノー（２−メトキシ−エチル）−アミド、ジ−ア
リル−アミド、Ｎ−）ｌチル−Ｎ−プロノぐルギルーア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルーゾロノＰルギル
）−７ミド、ソゾログルギルーアミド、Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロペンチル−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ニトロ−フェ
ニル）−１Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ニトロ−フェニル）
−及びＮ−メチル−Ｎ−（４−ニトロ−フェニル）アミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−クロロ−フェニル）−１Ｎ
−メチル−Ｎ−（３１０ローフエニル）−及ヒＡ’−メ
チル−Ｎ−（４−クロロ−フェニル）−アミド、Ｎ−、
、’ｆルーＮ−（３−ニトロ−６−メチル−フェニル）
−アミド、Ｎ−エチル−アニリド、Ｎ−ｘｆルーＮ−（
２−ニトロ−フェニル）−１Ｎ−エチル−（３−ニトロ
−フェニル）−及ヒ＃−エチル−■−（４−ニトロ−フ
ェニル）−７ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−クロロ−フ
ェニル）−１Ｎ−エチル−Ｎ−（３−クロロ−フェニル
）−及びＮ−エチル−Ｎ−（４−クロロ−フェニル）−
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ニトロ−６−メチル−
フェニル）−アミド、Ｎ−プロピル−アニリド、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２−ニトロ−フェニル）−１Ｎ−プロピ
ル−Ｎ−（３−ニトロ−フェニル）−及ＵＮ　−７’ロ
ビルーＮ−（４−ニトロ−フェニル）−アミド、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２−クロロー７エニル）−１Ｎ−プロピ
ル−Ｎ−（３−クロロ−フェニル）−及ヒ＃−フロぎル
ー＃−（４−クロロ−フェニル）−７ミド、Ｎ−プロぎ
ルーＮ−（２−メチル−フェニル）−１Ｎ−プロピル−
Ｎ−（３−メチル−フェニル）−及ヒＡ’−プロピル−
Ｎ−（４−メチル−フェニル）−アミド、Ｎ−プロピル
−＃−（３−ニトロ−６−メチル−フェニル）−アミド
、Ｎ−ブチル−アニリド、Ｎ−メチル−Ｎ−ナフト−１
−イルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ナフト−２−イルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフト−１−イルアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ナフト−２−イルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
ペンツルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンツルアミド、Ｎ
−７０ロピルーＮ−ペンツルアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−
ベンツルーアミド、ピロリッド、ｌ−メチル−ピロリシ
ト、モルフオリド、ピペリジド、２−メチルーピペリノ
ド、２−メチルーピペリジド、４−メチルーピペリジド
、２，４−ジメチルーピペリノド、３，５−ノメチルー
ビペリヅド、３゜５−ノエチルビペリソド、２．４．６
−ドリメチルービベリソド、２−エチル−ピペリノド、
４−エチルーピペリジド、２，４−ジエチルーピペリノ
ド、２，４．６−ドリエチルーーペリソド、２−メチル
−４−エチルーピペリノド、２−エチル−４−メチルー
ピペリジド、２−メチル−５−二チルーピペリジド、２
−エチル−５−メチル−ピペリジド、２−メチル−６−
ニチルーピベリソド、１．２．．３．４−テトラヒドロ
インドリド、２−メチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロインドリド、ノーヒドロインドリド、２−メチルーツ
や−ヒドロインドリド、２，２−ヅメチル−パーヒドロ
インドリド、２−メチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリド、パーヒドロキノリド、２−メチル−パーヒ
ドロキノリド、１，２，３．４−テトラヒドロ−イソキ
ノリド及びパーヒドロイソキノリド；更にまだＮ−メチ
ル−Ｎ−（２−メチルチオ−フェニル）−１Ｎ−メチル
−Ｎ−（３−メチルチオ−フェニル）−及びＮ−メチル
−Ｎ−（４−メチルチオ−フェニル）−アミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−フルオロフェニル）−１Ｎ−メチル−
＃−（３−フルオロフェニル）−１’＃−メチル−Ｎ−
（４−フルオロフェニル）−アミド；Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｎ−メチル−
Ｎ−＜３−トリフルオロメチルフェニル）−及ヒ＃−メ
チル−＃−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アミ
ド；Ｎ−メチル−＃−（２−トリフルオロメトキシフェ
ニル）−１Ｎ−メチル−＃−（３−）リフルオロメトキ
シフェニル）−及びＮ−メチル−＃−（４−１リフルオ
ロメトキシフエニル）−アミド；及びＮ−メチル−＃　
−（２−）　！Ｊフルオロエチルフェニル）−アミドを
挙げることが出来る。

式（■）のヒドロキシ−カルがキサミドのあるものは公
知である（アメリカ合衆国特許明細書筒３，３９９、９
８８号及び西ドイツ国特許出願公開明細書第２．２０１
．４３２号及び第２．６４７．４８１号参照）。

それらは下記の式に示すごとく出発物質としてクロロア
セチルクロリドを用いて製造することが出来る。

（＋１） この目的には、文献から知られておυそ［７て式（■）
のものであるクロロアセチルクロリドを先づ、Ｒ１及び
Ｒ２が上記の童味を有する式（■）のアミンを用いて、
適当ならば例えばトリエチルアミンのごとき酸結合剤の
存在のもとで、そして適当ならば例えば１，２−ソクロ
ロエタンのごとき不活性希釈剤を用いて、−２０乃至１
００′Ｃ１好ましくは−１０乃至５０°Ｃの温度にて式
（〜１）の対応するクロロアセタミドに転化する。この
生成物は通常の方法に従い、水洗、有機相の乾燥及び溶
媒の蒸溜除去により処理される。

式（〜１）の化合物を、適当ならば例えば酢酸またはツ
メチルスルホキシドのごとき希釈剤ヲ用イ、２０乃至１
５０℃、好ましくは５０乃至１２０’Ｃの温度にて、酢
酸ナトリウムまたは酢酸カリウムと反応させて式（ｖｌ
ｌ）の対応するアセトキシ−アセタミドを得る。生成物
がこの方法において結晶形として得られる場合、生成物
は吸引涙過によシ分離される。或いは別法として、処理
は通常の方法に従い例えば溶媒を真空蒸溜し、残渣を塩
化メチレンに溶解し、該溶液を水洗しそして溶媒を蒸溜
除去することにより行われる。

０乃至１００℃、好ましくは１０乃至５０°Ｃの温度に
て水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのアルコール
性水溶液と反応させることにより、式（６）の化合物を
脱アシル化して式（Ｉ＋）の化合物を得ることが出来る
。生成物を分離するためには、溶媒を真空蒸溜し、残渣
を例えば塩化メチレンまたは酢酸エチルのごとき有機溶
媒で抽出し、該溶液を乾燥しそして溶媒を蒸溜除去する
。

式（ｍ）は出発物質として用いられる５−クロロ−３−
トリクロロメチル−１，２，４−チアノアゾールの定義
を示す。この化合物及びその製造方法は公知である（ア
メリカ合衆国特許明細簀第３，２６０、５８８号（１９
６６年）参照）。

式（１）の新規化合物の製造二り法は好ましくは適当な
溶界−または希釈剤を用いて行われる。実際上すべての
不活性有機溶媒が適当な溶媒ま＞’ｃは希釈剤である。

それらには特定的には、メタノール、エタノール、ｎ−
及びイソープロノ？ノール、ｎ−、イソ−１ｓｅｃ、−
及びｔｅｒｔ・−ブタノールのごときアルコール、ソエ
チルエーテル、ツブチルエーテル、テトラヒドロフラン
、ノブリム及びソオキザンのごときエーテル、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイノプロピルケトン及び
メチルイソブチルケトンのごときケトン、アセトニトリ
ル及びプロピオニトリルのごときニトリノペ及び他の高
極性溶媒、ツメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン及びヘキサメチル燐酸トリアミドが含ま
れる。

通常用いることが出来る実際上すべての酸結合剤を酸受
容体として用いることが出来、それらには特定的には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び特に水酸化リチ
ウム並びに酸化カルシウムもしくは水酸化カルシウムの
ごときアルカリ金属及びアルカリ土金属の水酸化物もし
くは酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カ
ルシウムのごときアルカリ金属及びアルカリ土金属の炭
酸塩、ナトリウムメチラート、エチラート及びｔｅｒｔ
、ブチラード、及びカリウムメチラート、エチラート及
びｔｅｒｔ、ブチラードのごときアルカリ金属アルコラ
ード、更にまたトリエチルアミン、ツメチルアニリン、
ツメチルペンツルアミン、ビリソン、ソアザビシクロオ
クタン及びソアザピシクロウンデセンのごとき脂肪族、
芳香族及び複素環式アミンが含まれる。

反応温度は比較的広い範囲で変えることが出来る。一般
に反応は−５０乃至＋１５０℃、好ましくは−２０乃至
＋１００℃の温度で行われる。

本発明に従う方法は一般に大気圧下で行われる。

本発明に従う方法を行う場合、式（ＩＩＩ）の５−クロ
ロ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾー
ル１モル当り、式（ｎ）のヒドロキシアセタミド１．０
乃至１．５モルが用いられる。反応は一般に適当な希釈
剤中で行われ、そして反応混合物は所要の温度にて数時
間攪拌される。

生成物は通常の方法により分離され、適当ならば希釈剤
の一部が減圧下で蒸溜除去され、そして反応混合物の残
留物は水に注ぎ込まれる。生成物がこの方法において結
晶形として得られる場合、生成物は吸引濾過によシ分離
される。他の方法として、有機生成物は水と非混和性の
溶媒、例えばトルエンもしくは塩化メチレンにより抽出
され、次に該溶液を洗浄、乾燥した後溶媒が有機相から
真空中で蒸溜除去される。残留する生成物はその融点ま
たは屈折率により特徴づけられる。

本発明による活性化合物は落葉剤、乾燥削、広葉植物の
破壊剤および発芽抑制剤として、ことに除雑草剤として
使用できる。”雑草“とは、広い意味において、雑草を
望まない場所に生長するすべての植物を意味する。本発
明による物質は、本質的に使用量に応じて完全除草剤ま
たは選択的除草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、たとえば、次の植物を駆除
するために使用できる： 次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎαｐｉｓ　）、
マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｗｍ　）　、ヤエ
ムグラ属（Ｇａ　ｌ　１ｕｔｎ　）、ハコベ属（５ｔｅ
ｌｌａｒｉａ　）、シカギク属（Ａｆａｔｒｉｃαｒｉ
ａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ　）、ガリ
ンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏ−ｇａ）、アカザ視（Ｃ’ｈ
ｅｎｏｐｏｄｉｔｔｍ　）　、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃ
ａ）、キオン属（＋４５ｅｎｅｃｉｏ　）、ヒエ属（Ａ
ｍａｒａｎｔｈｗｓ　）、スベリヒエ属（ｐｏｒｔｕ−
１ａｃａ　）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　）、ヒ
ルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ　）、サツマイモ属
（Ｉｐｏｍｏ−ｅａ）、タデｌ　（Ｐｏ　ｌ　ｙｇｏｎ
ｕｔｒｔ　）、セスハニア属（５ｅｓｂａｎｉａ　）、
オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ　）、アザミ属（Ｃｉｒ
ｓｉｕｍ　）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕ−ｕ８）、ノ
’ｒシＦｉ６（５ｏｎｃｈｕｓ　）、　イヌがワタ属（
Ｒｏｒｉｐｐａ　）、キカシグサｇ　（Ｒｏｔａｌａ　
）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ　）、ラミラム属（
Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　
）、イチビ５属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　）、エメクス属（
Ｅｍｅｘ　）　、チョウセンアサカオ属（Ｄａｔｒｂｒ
ａ　）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオトリコ属（
Ｇａ１ｅｏｐｓｉｓ　）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ　）
、ケンタウレア属（Ｃｅｎｔａｖ、ｒｅａ　）およびナ
ス属（Ｓ　ｏ　ｌ　ａｎｗｍ　）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉ−ｗ
ｍ　）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ　）、　フダンソウ
属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（ｎａｕｃｕ、ｓ　）、イ
ア’ｆ’７マメ属（ＰｈａｓｅｏｌｌＬｓ　）、エント
ウ８４　（Ｐｉ８ｓｂｍ　）、ナス属（Ｓｏｌａｎｗｍ
）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏ
ｅａ　）、ソラ、マメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｗ
ｉｃｏｔｉａｎａ　）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒ−ｓ
ｉｃｏｎ　）、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ　）、　
アブラナ属（Ｂｒα５ｓｉｃα）、アキノノグシ属（Ｌ
ａＣ−ｔｕｃａ　）、キュウリ属（Ｃｕｃｒｂｍｉｓ　
）およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ　）。

次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ、１ｏ
ａ）、エノコロクサ属（５ｅｔａｒｉａ　）、キビ属（
ｐａｎｉ−ｃｔｔ、ｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒ
ｉａ　）、　アワがリエ属（Ｐｈｌ　ｅｒｂｍ　）、ス
ズメノカタビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓ
ｔｒｂｃα）、オヒシバ、属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　）、
ゾラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａ−ｒｉα）、ドクムギ
属（Ｌｏ　ｌ　ｉｕｍ　）、　スズメノチャヒキ属（Ｂ
ｒｏｍｌＬｓ　）、カラスムギ属（Ａｖｅｎα）、カヤ
ツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ　）　、モロコシ属（Ｓｏ
ｒｇｈｕｍ　）、カモソグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　
）、ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ　）、ミズアオイ属（
Ｍｏｎｏｃｈａｒｉａ　）、テンツキ属（Ｆｉｒｎｂｉ
ｓｔｙ−１ｉｓ　）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉ
ａ　）、ノーリイ属（Ｅｌｅｏｃｈαγｉｓ）、ホタル
イ属（５ｃｉｒｐｕｓ　）、ノぐスノ！ルム属（ｐａｓ
ｐａｌｗｍ　）、カモツノ１シ属（Ｉ　ｓ　ｃ　ｈａ　
ｅｍｕｍ　）、スペックレア属（５ｐｅｎｏ−ｃｌｅａ
）、ダクチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃ−ｔｅｎ
ｉｕｍ）、ヌカが属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ　）、スズメノ
テツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｗｒｕｓ　）およびアペラ属
（Ａｐｅｒａ　）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（０τドα）、トウモ
ロコシ属（Ｚｅａ　）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）
、オオムギ属（、Ｈｏｒｄｅｕｍ　）　、カラスムギ属
（Ａｖｔｔｎａ　）、ライムギ属（５ｅｃａｌｅ　）、
モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ　）、キビ属（Ｐａｎ１　
Ｃｓｍ　）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　）　
、アナナス属（Ａｎａｎａｓ　）、クサスギカズラ属（
Ａｓｐａｒａｇｕｓ）およびネギ属（ＡＩＬｉｖ、近）
。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。

濃度に依存して、本化合物は、たとえば工業地域および
鉄道線路上、樹木が存在するかまだは存在しない道路お
よび四角い広場上の雑草を完全除草するのに適している
。同等に、本化合物は多年　　□生栽培植物、たとえば
造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立
、クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶
の植林、ゴムの木の植林、油やしの植林、カカオの植林
、ソフトフルーツの植林およびホップ栽培圃の中の雑草
の駆除に、そして１早生栽培植物の中の雑草の選択駆除
に使用できる。

本発明による活性化合物は好ましくは種々の双子葉作物
植物（ｄｉｃｏｔｙｌｅｄｏｎ　ｃｒｏｐ　ｐｌａｎｔ
ｓ）、穀類（ｃｅｒｅαｌＳ）、特に稲中の選択的除草
剤として用いることが出来る。

活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁液
、画側性粉末、けん濁液、粉末、散布剤、ペースト、可
溶性粉末、粒剤、けん濁−乳濁用濃厚物、活性化合物を
含浸させた天然および合成の材料、および重合体物質中
のひじように微細なカプセル剤に変えることができる。

これらの配合物は既知の方法によシ、たとえば、活性化
合物を増量剤、すなわち液体溶媒及び／または固体の担
体と、必要に応じて界面活性剤、すなわち乳化剤および
／または分散剤および／または発泡剤を使用して、混合
することによって製造される。増量剤として水を使用す
る場合、有機溶媒を、たとえば補助溶媒として使用でき
る。

液体の溶媒として、主として次のものが適当でおる：芳
香族炭化水素、たとえば、ギシレン、トルエンまたはア
ルキルナフタレン、塩素化芳香族または塩素化脂肪族の
炭化水素、たとえば、クロロベンゼン、クロロエチレン
ま７’ｃハ塩化メチレン、脂肪族炭化水素、たとえば、
シクロヘキサンまたはパラフィン、たとえば、鉱油留分
、アルコール、たとえばブタノールまたはダリコールな
らびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン、たと
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンまたはシクロヘキサノン、強い極性の溶媒、た
とえば、ツメチルホルムアミドおよびツメチルスルホキ
シド、ならびに水。

固体の担体として、例えば粉砕した天然の鉱物、たとえ
ば、カオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタ・
ξルソヤイト、モントモリロナイトまだｄケイソウ十、
および粉砕した合成鉱物、たとえば、高ｍ−に分散した
ケイ酸、アルミナおよびケイ酸塩が適当であり、粒剤の
固体の担体として、例えば破砕および分別した天然の岩
石、たとえば、方解石、大理石、軽石、海泡石およびド
ロマイト、ならびに無機および有機の粉末の合成の粒体
、および廟１摂材別の粒体、たとえば、のこ屑、ヤシ殻
、トウモロコシ穂軸およびタバコの茎が適当であり、乳
化剤および／または泡形成剤と［２て、例えば非イオン
性および陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリエチレン脂肪族アルコー
ルエーテル、たとえばアルキルアリールホリグリコール
エーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェー
ト、アルキルスルホネートならびにアルブミン加水分解
生成物が適当であり、分散剤として、たとえば、リグニ
ンサルファイド廃液およびメチルセルロースが適当であ
る。

接着剤、たとえば、カルボキシメチルセルロースおよび
粉末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重
合体、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
およびポリ酢酸ビニルを配合物中に使用できる。

着色剤、たとえば、無機顔料、例、えば鉄酸化物、酸化
チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たと
えばアリザリン染料、アゾ染料まだは金属フタロシアニ
ン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コ・ぐルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類
を使用できる。

配合物は一般にｏ、　ｉ〜９５重量％、好ましくは０．
５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、そのままであるいはその配合物
の形で、公知の除草剤との混合物、最終配合物または種
混合の可能な形として、雑草の駆除に用いることが出来
る。他の公知の活性化合物、たとえば、殺菌剤、殺昆虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類忌避剤、生長因子、植物
栄養素および土壌改良剤との混合物も考えられる。

活性化合物はそのままで、その配合物の形で、あるいは
それから更に希釈により調製した形、たとえば、すぐに
使用できる溶液、乳濁液、けん濁液、粉末、ペーストお
よび粒体の形で使用できる。

それらは常法で、たとえば、スプレー、噴霧、振掛け、
散布または散水により使用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽（ｅｍｅτ−ｇｅ
ｎｃｅ　）の前または後に施すことができる。好ましく
は植物の発芽前に、すなわち発芽前の方法（ｐｒｅ−ｅ
ｍｇｅｒｇｅｎｃｅ　ｍｅｔｈｏｄ　）により、使用す
る。また、それは種まき前に土中に混和できる。

活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変化できる。そ
れは本質的に望む効果に依存する。一般に、使用量は０
．１〜１０ｋｇ／ヘクタール、好ましくは０．１〜５ｋ
ｇ／ヘククールの活性化合物である。

下記の実施例は本発明を更に例示するものである。

製造実施例： 実施例１： 水１７−に水酸化ナトリウム８．４１　（０，２１モル
）を溶液を、ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチル−アニリド３６
　ｆ　（０，２１モル）、５−クロロ−３−トリクロロ
メチル−１，２，４−チアノアゾール５０　ｒ　（０，
２１モル）及びトルエン３００ｍ１から成る攪拌された
混合物に滴下しつつ添加しそして−１０℃捷で冷却した
。反応混合物を一１０°Ｃにて２０時間攪拌した。該混
合物を水と共に攪拌しノζ後、有機相を分離シ２、水洗
し、乾燥しそして蒸発させた。残留物をリダロインと共
にすりつぶした後、（３−トリクロロメチル−１，２，
４−チアジアゾール−５−イル）−オキシ酢酸Ｎ−メチ
ル−アニリド６５７（理論値の８４％）が融点６９°Ｃ
の妖仝？、３色の結晶の形で得られた。

実施例２： ヒドロキシ酢酸２−メチルピペリノド１１Ｆ（００７モ
ル）、水酸化カリウム粉末４５１（０，０７モル）及び
イソプロノにノール１００ｍｅから成る攪拌された混合
物に５−クロロ−３−トリクロロメチル−１，２，４−
チアジアゾール１７ｙ　（ｏ、　０７モル）を加えそし
て一１０°Ｃ−まで冷却した。この反応混合物を一１０
℃にて２０時間攪拌し、次に水に注ぎ込み、そして生成
物を吸引瀝過して、水洗した。（３−トリクロロメチル
−１゜２．４−チアジアゾール−５−イル）−オキシ酢
酸２−メチルピペリノドｘｓｙ（理論値の７２％）が融
点８８°０の白色粉末の形で得られた。

下記の第１表に列記した式（＋）の化合物は実施例１及
び２と同様にして得ることが出来た。

第　　１　　表： ３−Ｎ（ＣＨ２−ＣＩＩ＝（Ｊｌ、）２４４４−Ｎ（Ｃ
Ｍ、）２８８ ９−Ｎ（Ｃ，Ｉ九）、７８ ５ｔ、ｎ。

ＣＭ。

Ｃ１ｌ。

ＣＨ。

Ｈｓ ｃｎ。

３７　　　　　−Ｎ−ＣＭ、ＯＣＨ。

ＣＨ ３８−Ｎ−Ｃ１１２−ＣＦ。

Ｃ，Ｈ。

１ ３９　　　　−Ａ’−ＣＨｌ−ＣＦ。

４５　　　　−Ｎ（Ｃ４Ｈ，−ｎ）、　　　ｎ３：１．
５１９８４６　　　　　Ｎ　（Ｃ５Ｈ７ｎ　）ｔ　　　
ｎＺ　：　１．５０４９ｃｒｔ。

実施例Ａ 発芽前試験（ｐｒｅ−ｅｒａｅｒｇｅｎｃｅ　　ｔｅｓ
ｔ　）溶　媒＝５重量部のアセトン 乳化剤：１重ｕ部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記した量の溶媒と混合し、上記した量の
乳化剤を加えそして濃縮物を所望の濃度に水で希釈する
。

試験植物の種子を普通の土壌に播き、そして２４時間後
に、活性化合物の調製物と共に水をやる。単位面積当り
の水の量を一定に保つのが有利である。調製物中の活性
化合物の濃度は重要では々く、単位面積当り施される活
性化合物の量のみが重大である。３週間後、植物に対す
る損傷の程度を未処理対照の発生率と比較して％損傷と
して評価される。数字は、 ０％−作用なしく未処理対照と同様） １００％＝完全１．′Ｖ、除（ｔｏｔａｌ　　ｄｅｓｔ
ｒｕｃｔｉｏｎ）この試験において、優れた活性は、た
とえば製造実施例：（１）、（４２）、（４４）、（４
６）、（４８）に従う下記化合物により示される。

ドイツ連邦共和国デー５０６０ベル ギツシユーグラートバツハ２イ ムバルトビンケル１１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜ 式中、Ｒ″及びＲ１は同一またけ異なるものでありそし
   て個々に場合によジ置換されタアルキル、アルケニル、
   アルキニル、アルコキシ、アラルキル、シクロアルキル
   、シクロアルケニル、アリールもしくは窒素含有複素環
   基を表わすか、またはそれらが結合している窒素原子と
   合して、場合によジ置換され場合によυ部分的に不飽和
   のそして場合によりベンゾ融合した場合により更に他の
   異種原子を含む単環状もしくは二環状構造を形成してい
   る、 なる式の置換３−トリクロロメチル−１，２，４−チア
   ノアゾール−５−イル−オキシアセタミド。 ２　同一または異なるものとすることが出来るＲ′及び
   Ｒ１が個々に、それぞれ１０個までのＣ原子を有するア
   ルキル、シアノアルキル、アルコキシアルキル、ア゛ル
   キルチオアルキル、アルケニル、アルキニルもしくはア
   ルコキシ、それぞれ１２個までのＣ原子を有するシクロ
   アルキルもしくはシクロアルケニル、アルキル部分に１
   もしくは２個の炭素原子を有しアリール部分に６もしく
   は１０個の炭素原子を有しそして場合によりハロゲノに
   より置換されたアラルキルを表わすかまたは６もしくは
   １０個の炭素原子を有するアリールを表わし、該アリー
   ル基は１乃至３個のハロヶ゛ン原子、それぞれ１乃至４
   個の炭素原子を有する１乃至３個のアルキルもしくはハ
   ロケ゛ノアルキル基、ニトロ、シアンもしくは１乃至４
   個の炭素原子を有するアルコキシにより置換されたもの
   とすることが出来る、 或いはまた、 基Ｒ１及びＲ２がそれらが結合している窒素原子と合し
   て、１５個までの炭素原子を有しそしてそれぞれ１乃至
   ５個の炭素原子を有する１乃至３個のアルキル基または
   それぞれ１乃至３個の炭素原子を有する二つの対になっ
   たアルコキシ基にょυ場合によシ置換された場合により
   部分的に不飽和のそして／またはベンゾ融合した単環状
   寸たけ二項状構造を形成している、 或いはまた 基Ｒ′及びＲ２がそれらが結合している窒素原子と合し
   て、５個までの炭素原子を有し、それぞれ１乃至５個の
   炭素原子を有する１乃至３個のアルキル基により場合に
   より置換されそして場合によυ更に窒素原子、酸素原子
   もしくは硫黄原子を含む飽和単環状構造を形成している
   、 特許請求の範囲第１項記載の式（＋）の化合物。 ３、特許請求の範囲第１項記載の なる式の（３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジ
   アゾール−５−イル）−オキシ酢酸Ｎ−メチルアニリド
   。 ４゜ 式中、Ｒ′及びＲ２、特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有する、 なる式のヒドロキシアセタミドを なる式の５−クロロ−３−トリクロロメチル−１゜２．
   ４−チアジアゾールと酸受容体の存在のもとでそして適
   当々らば希釈剤を用いて反応させる、特許請求の範囲ク
   ロロメチル−１．２．４−チアジアゾール−５−イル−
   オキシアセタミドの製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項記載の式（１）の置換３−　
   １−ジクロロメチル−１．２．４ーチアソアゾール−５
   −イル−オキシアセタミドを含む除草剤。 ６　特許請求の範囲第１項記載の式（＋）の置換３一ト
   リクロロメチル−１．２．４−チアジアゾール−５−イ
   ル−オキシアセタミドを植物生長の抑制に用いること。 ７、特許請求の範囲第１項記載の式（＋）の置換３−ト
   リクロロメチル−１．２．４−チアジアゾール−５−イ
   ル−オキシアセタミドを増量剤及び／筐たけ界面活性剤
   と混合する、除草剤の製造方法。 ８、式（１）で、Ｒ′が１乃至５個の炭素原子を有する
   分枝状または非分枝状アルキル基を表わし、そしてＲ２
   が１乃至５個の炭素原子を有する分枝状または非分枝状
   アルコキシ基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ９、式 ％式％ アゾール−５−イル）一オキシ酢酸ＮーメトキシＮーイ
   ンブチルアミドである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。