JPS5933366A - 安定な水中防汚塗料 - Google Patents
安定な水中防汚塗料Info
- Publication number
- JPS5933366A JPS5933366A JP14435482A JP14435482A JPS5933366A JP S5933366 A JPS5933366 A JP S5933366A JP 14435482 A JP14435482 A JP 14435482A JP 14435482 A JP14435482 A JP 14435482A JP S5933366 A JPS5933366 A JP S5933366A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- tributyltin
- butylphenol
- cuprous oxide
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安定な水中防汚塗料に関する。
よシ詳しくは、増粘またはゲル化が防止されたトリブチ
ル錫高分子化合物、亜酸化銅および安定化剤を含有する
水中防汚塗料に関する。
ル錫高分子化合物、亜酸化銅および安定化剤を含有する
水中防汚塗料に関する。
従来、船舶や各種海中構築物へのフジッボ、アオサなど
海棲生物付着防止のために亜酸化銅を有効防汚成分とす
る塗料が使用されてきた。この塗料としてビニル樹脂系
防汚塗料（抽出型）や油性系防汚塗料（溶解性）が使用
されてきたが、銅イオンの初期溶出量が多くて防汚力に
持続性がないことや、耐アルカリ性、乾燥性、塗膜強度
などの面で種々の問題があり、満足すべき防汚塗料では
ない。
海棲生物付着防止のために亜酸化銅を有効防汚成分とす
る塗料が使用されてきた。この塗料としてビニル樹脂系
防汚塗料（抽出型）や油性系防汚塗料（溶解性）が使用
されてきたが、銅イオンの初期溶出量が多くて防汚力に
持続性がないことや、耐アルカリ性、乾燥性、塗膜強度
などの面で種々の問題があり、満足すべき防汚塗料では
ない。
この欠点を補うためにトリフェニル錫塩やトリグチル錫
塩のトリオルガノ錫化合物が防汚剤として使用されてい
るが、最近これらトリオルガノ錫塩よりもさらに優れた
防汚剤として、カルポキシル基を含有する各種のアクリ
ル樹脂やアルキッド樹脂などの高分子化合物とトリオル
ガノ錫オキサイド、ハイドロオキサイドまたはハロゲン
化物を反応させたトリオルガノ錫高分子化合物が注目を
浴びるに至っている。
塩のトリオルガノ錫化合物が防汚剤として使用されてい
るが、最近これらトリオルガノ錫塩よりもさらに優れた
防汚剤として、カルポキシル基を含有する各種のアクリ
ル樹脂やアルキッド樹脂などの高分子化合物とトリオル
ガノ錫オキサイド、ハイドロオキサイドまたはハロゲン
化物を反応させたトリオルガノ錫高分子化合物が注目を
浴びるに至っている。
トリオルガノ錫高分子化合物を防汚成分とする防汚塗料
は有効成分の溶出風を最小、かつ一定にして長期にわた
って防汚性能を維持するばかりでなく、塗装時の安全性
も高め、燃料費の節約にもなる画期的な塗料である。こ
のトリオルガノ錫高分子化合物の優れた特性は、海水中
で徐々に加水分解することにより、結果的に有効成分で
あるトリオルカ°ノ錫戊分の溶出が制御されるところに
あると考えられる。
は有効成分の溶出風を最小、かつ一定にして長期にわた
って防汚性能を維持するばかりでなく、塗装時の安全性
も高め、燃料費の節約にもなる画期的な塗料である。こ
のトリオルガノ錫高分子化合物の優れた特性は、海水中
で徐々に加水分解することにより、結果的に有効成分で
あるトリオルカ°ノ錫戊分の溶出が制御されるところに
あると考えられる。
トリオルガノ錫高分子化合物は単独でも用いられるが、
防汚効宋の安定を期すだめ、通常は無機銅とともに用い
られることが多い。ところが、亜科を作製すると、しば
しば貯蔵中に経時変化を起こして増粘したり、著しい場
合にはゲル化することが認められている。この問題を解
決するため式亜酸化銅と高分子有機錫化合物を塗装時に
混合して使用する二液型の方法や亜酸化銅の代替品とし
て高価で、毒性の強いロダン銅を用いる方法など種々の
試みが行なわれているが、い貞だに満足できるものは企
業化されていない。
防汚効宋の安定を期すだめ、通常は無機銅とともに用い
られることが多い。ところが、亜科を作製すると、しば
しば貯蔵中に経時変化を起こして増粘したり、著しい場
合にはゲル化することが認められている。この問題を解
決するため式亜酸化銅と高分子有機錫化合物を塗装時に
混合して使用する二液型の方法や亜酸化銅の代替品とし
て高価で、毒性の強いロダン銅を用いる方法など種々の
試みが行なわれているが、い貞だに満足できるものは企
業化されていない。
本発明者らは従来より使用されて安価で安全性の高い亜
酸化銅とトリブチル錫高分子化合物を有効成分とする防
汚塗料について長期間、安定に貯蔵する方法を鋭意研究
した結果、安定化剤としてエチレンジアミン四酢酸と、
２，６−ジ第三グチルフエノール＋２１６−ジ第三ブチ
ル−ｐ−フレソール、２，２”−メチレンビス（４−メ
チル−６−第三ブチルフェノール） 、 ２．２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−第三メチルフェノール）
テトラキス〔メチレン〜３−（３，５−ジ第三ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタンの１
種以上とを上記の防汚塗料に少量添加して安定化しうろ
ことを見出し、本発明を完成した。
酸化銅とトリブチル錫高分子化合物を有効成分とする防
汚塗料について長期間、安定に貯蔵する方法を鋭意研究
した結果、安定化剤としてエチレンジアミン四酢酸と、
２，６−ジ第三グチルフエノール＋２１６−ジ第三ブチ
ル−ｐ−フレソール、２，２”−メチレンビス（４−メ
チル−６−第三ブチルフェノール） 、 ２．２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−第三メチルフェノール）
テトラキス〔メチレン〜３−（３，５−ジ第三ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタンの１
種以上とを上記の防汚塗料に少量添加して安定化しうろ
ことを見出し、本発明を完成した。
本発明に用いる有り成分のトリブチル錫高分子化合物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イク
コン酸など不飽和カルボン酸のトリオルガノ錫塩単量体
を合成し、これらの単量体の単独重合体、あるいは相互
の共重合体および塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル類、スチレン、ビニルトルエンなどの共重合性を有す
る不飽和化す物との共重合体、さらには高酸価のアルキ
ッド樹脂またはアクリル樹脂のカルボキシル基とトリブ
チル錫化合物を反応させて得られる高分子化合物などが
あげられる。
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イク
コン酸など不飽和カルボン酸のトリオルガノ錫塩単量体
を合成し、これらの単量体の単独重合体、あるいは相互
の共重合体および塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル類、スチレン、ビニルトルエンなどの共重合性を有す
る不飽和化す物との共重合体、さらには高酸価のアルキ
ッド樹脂またはアクリル樹脂のカルボキシル基とトリブ
チル錫化合物を反応させて得られる高分子化合物などが
あげられる。
さらに、上記のトリブチル錫高分子化合物以外に塗膜の
強化や粘度調節、もう一方の有効成分である亜酸化銅の
分散性向上のために天然樹脂、塩化ゴム、塩化ポリエチ
レン、ビニル系共重合体樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの各樹脂
を併用してもよい。また、これ以外の一般に塗料に配合
される体質顔料、着色顔料、可塑剤など利用できるが、
これらの成分は本発明の安定化剤と反応しても、その性
能を低下させないものであれば任意に使用することがで
き、塗料中の各成分の配合割合は、顔料容積濃度や、防
汚性能などの条件を考慮して決めることができる。
強化や粘度調節、もう一方の有効成分である亜酸化銅の
分散性向上のために天然樹脂、塩化ゴム、塩化ポリエチ
レン、ビニル系共重合体樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの各樹脂
を併用してもよい。また、これ以外の一般に塗料に配合
される体質顔料、着色顔料、可塑剤など利用できるが、
これらの成分は本発明の安定化剤と反応しても、その性
能を低下させないものであれば任意に使用することがで
き、塗料中の各成分の配合割合は、顔料容積濃度や、防
汚性能などの条件を考慮して決めることができる。
本発明の安定化剤の添加量は特に規定はないが、配合組
成、防汚性能、経済性などから塗料組成物全体に対して
０．１％から１％、好ましくけ０．２％から０．５％が
適当である。配合比は任意に選ぶことができる。
成、防汚性能、経済性などから塗料組成物全体に対して
０．１％から１％、好ましくけ０．２％から０．５％が
適当である。配合比は任意に選ぶことができる。
以下、本発明を実施例をあげて詳細に説明する。
製造例Ｉｎブチル錫高分子化合物の合成トリブチル錫メ
タクリレ−）３５０ｇおよびメチルメタクリレー）１５
０ｇをキシレン５００ｇに溶かし、重合開始触媒として
過酸化ベンゾイル２．５ｇを加え、９０−１１０℃で１
０時間重合させると、淡黄色粘稠な共重合体の５０％キ
シレン溶液が得られる。この共重合体の平均分子量はゲ
ルパーミェーションクロマトグラ７法によれば、１７０
００である。
タクリレ−）３５０ｇおよびメチルメタクリレー）１５
０ｇをキシレン５００ｇに溶かし、重合開始触媒として
過酸化ベンゾイル２．５ｇを加え、９０−１１０℃で１
０時間重合させると、淡黄色粘稠な共重合体の５０％キ
シレン溶液が得られる。この共重合体の平均分子量はゲ
ルパーミェーションクロマトグラ７法によれば、１７０
００である。
製造例２ トリブチル錫高分子化合物の合成トリブチル
錫メタクリレート３２５ ｇ、メチルメタクリレ−）１
２５ｇおよびブチルアクリレート５０ｇをキシレン５０
０ｇに溶かし、重合開始触媒として過酸化ベンゾイル２
．５ｇを加え、８０〜１００℃で８時間重合させると、
淡黄色粘稠々共重合体の５０％キシレン溶液が得られる
。この共重合体の平均分子量はゲル／４−ミエーション
クロマトグラフ法によれば、２１０００である。
錫メタクリレート３２５ ｇ、メチルメタクリレ−）１
２５ｇおよびブチルアクリレート５０ｇをキシレン５０
０ｇに溶かし、重合開始触媒として過酸化ベンゾイル２
．５ｇを加え、８０〜１００℃で８時間重合させると、
淡黄色粘稠々共重合体の５０％キシレン溶液が得られる
。この共重合体の平均分子量はゲル／４−ミエーション
クロマトグラフ法によれば、２１０００である。
実施例１ 塗料の調合
製造例１および２で合成したトリブチル錫高分子化合物
の５０％キシレン溶液を下記に示す量の他成分と配合し
、ボール、ミル分散で調合して標準試験塗料とした。
の５０％キシレン溶液を下記に示す量の他成分と配合し
、ボール、ミル分散で調合して標準試験塗料とした。
（１）塗料Ａの組成
製造例１の化合物溶液 ５０重車形亜酸化銅
３５ 弁柄 ５１％ タルク ５キシレン
５ （２）塗料Ｂの組成 製造例２の化合物溶液 ５０重量％亜酸化銅
３５ 弁柄 ５ タルク ５キシレン
５実施例２ 貯蔵安定性試験 実施例１の標準試験塗料ＡおよびＢと安定化剤を添加し
た塗料の試験結果を第１表および第２表に示す。なお、
加速試験を行うために塗料を５００−のガラスピンに入
れて密閉し、５０℃の恒温室で貯蔵して１ケ月間の塗料
の外観と粘度を調べだ。
３５ 弁柄 ５１％ タルク ５キシレン
５ （２）塗料Ｂの組成 製造例２の化合物溶液 ５０重量％亜酸化銅
３５ 弁柄 ５ タルク ５キシレン
５実施例２ 貯蔵安定性試験 実施例１の標準試験塗料ＡおよびＢと安定化剤を添加し
た塗料の試験結果を第１表および第２表に示す。なお、
加速試験を行うために塗料を５００−のガラスピンに入
れて密閉し、５０℃の恒温室で貯蔵して１ケ月間の塗料
の外観と粘度を調べだ。
粘度については刀型粘度計（ローター魔４使用）で測定
し、調合時の粘度を基準にして以下その倍率で増粘度を
示した。
し、調合時の粘度を基準にして以下その倍率で増粘度を
示した。
第１表（塗料人の貯蔵安定性）
第２表（塗料Ｂの貯蔵安定性）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有効成分として、トリブチル錫高分子化合物および亜酸
化銅を、安定化剤として、エチレンジアミン四酢ｉ ２
，６−ジ第三ブヂルフエノール、Ｚ、６−ジ第三ブチル
−ｐ−クレゾール、２．２’−メチレンヒス（４−メチ
ル−６〜第三グチルフエノール） 、 ２．２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−シ第三ブチルー
４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕メタンの１
種以上とを含有することを特徴とする安定な水中防汚塗
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14435482A JPS5933366A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 安定な水中防汚塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14435482A JPS5933366A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 安定な水中防汚塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933366A true JPS5933366A (ja) | 1984-02-23 |
| JPH0131788B2 JPH0131788B2 (ja) | 1989-06-28 |
Family
ID=15360151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14435482A Granted JPS5933366A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 安定な水中防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933366A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56109262A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-29 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Stable underwater antifouling paint |
-
1982
- 1982-08-19 JP JP14435482A patent/JPS5933366A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56109262A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-29 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Stable underwater antifouling paint |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0131788B2 (ja) | 1989-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101796148B (zh) | 防污涂料组合物、防污涂膜、带涂膜的基材、防污性基材、对基材表面的涂膜的形成方法及基材的防污方法 | |
| JP4979890B2 (ja) | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、水中構造物、漁具または漁網 | |
| JPS60158211A (ja) | 船舶用塗料 | |
| EP0035353B2 (en) | Highly filled crosslinkable emulsion polymer compositions | |
| JP2000063708A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| KR100215527B1 (ko) | 선박용 오염방지 페인트를 위한 신 (메트)아크릴 수지 조성물 및대응 페인트 조성물 | |
| JPS6357676A (ja) | 防汚塗料 | |
| JP2696188B2 (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| JPS5933366A (ja) | 安定な水中防汚塗料 | |
| JPS6231031B2 (ja) | ||
| JPH0321581B2 (ja) | ||
| JPS5933367A (ja) | 安定な水中防汚塗料 | |
| JPH0711174A (ja) | 防汚塗料用組成物 | |
| JPS6231032B2 (ja) | ||
| JPS5949270A (ja) | 安定な水中防汚塗料 | |
| JPS6092367A (ja) | セルフポリツシング塗料 | |
| JPS6324629B2 (ja) | ||
| JPH0748531A (ja) | 防汚塗料用組成物 | |
| US4376181A (en) | Stabilized antifouling paint composition | |
| JPH06346002A (ja) | 防汚塗料用組成物 | |
| JPS58132055A (ja) | 安定な水中防汚塗料 | |
| JPS5949271A (ja) | 安定な水中防汚塗料 | |
| JPH04224876A (ja) | 微水溶性樹脂組成物およびこれを用いてなる塗料 | |
| JPH073190A (ja) | 防汚塗料用組成物 | |
| JPS6042830B2 (ja) | 防汚塗料 |