JPS5936111A - 光学繊維用鞘材 - Google Patents

光学繊維用鞘材

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JPS5936111A
JPS5936111A JP57147405A JP14740582A JPS5936111A JP S5936111 A JPS5936111 A JP S5936111A JP 57147405 A JP57147405 A JP 57147405A JP 14740582 A JP14740582 A JP 14740582A JP S5936111 A JPS5936111 A JP S5936111A
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methacrylic acid
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晃 大森
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信行 富橋
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    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/22Esters containing halogen
    • GPHYSICS
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光伝送繊維の鞘用フルオDアル士ルメタクリレ
ート共重合体に関する。
従来、光伝送繊維としては優れた透光性を有するガラス
材及びポリスチレシ、ポリメタクリル酸メチルなどが芯
材として用いられ、光伝送繊維を得るためには鞘材料と
して芯材より屈折率が低く透明性、可撓性、芯材との接
着性及び耐熱性が必要とされている。
鞘材料としては屈折率が低いことから種々のフッ素系樹
脂が提案されている。例えば特公昭43−8978号に
はポリメタクリル酸アル牛ルを芯とし、主として下記構
造 I X(CF2’)rL(CH2)、、QC−CY=CH2
〔式中XはH,FまたはC1%nは2〜10、mは1〜
6およびYはH又はCH3を示す〕を有する(メタ)ア
クリル酸フルオロアル+ル重合体を鞘とする光伝送繊維
が開示されている。しかし前記のような(メタ)アクリ
ル酸フルオ0アル中ル重合体単独あるいは2元共重合体
では十分な耐熱性及び芯材料との接着性の双方を満足す
ることができないことがわかって来た。即ちこれら重合
体は通常220〜240℃程度の成形温度条件で分解発
泡を起して鞘部に気泡が出来ること及び芯材料との接着
性が悪いために起る光散乱ロスなどにより低損失光伝送
繊維が得られ難い。近年光通信用端末機器用に安価、量
産性からづラスチック性光伝送繊維が注目されて来たが
、プラスチック性光伝送繊維は光損失が大きく端末機器
に使用できないため低光損失づラスナック性光伝送繊維
が要望されている。
本発明者らは、これらポリフルオロメタクリル酸エステ
ルの低屈折率、透明性を損わず芯材料(ポリメタクリル
酸エステル)との接着性及び耐熱性の両者を満足する材
料を開発すべく種々検討ル牛ルメタクリレートとメタク
リル酸との共重合体が耐熱性、接着性の双方を満足し、
しかも光学繊維として必要とされる低屈折率、高ガラス
転移点等の特性を満足する非常に特性バラシスのとれた
光学繊維用鞘材となることを見出し本発明を完成するに
至った。
即ち、本発明はフルオロアル士ルメタクリレートの単独
重合体として次式 %式%() () 〔式中、rgは該重合体のガラス転移温度(0K)、ル
20は該重合体の屈折率を示す〕 を満足するガラス転移点(T!1)及び屈折率< n2
0 >を有するフルオロアル士ルメタクリレート単量体
とメタクリル酸との共重合体からなる光学繊維用重合体
に関する。
単独重合体として上記(I)式及び(n)式を満足する
ガラス転移点及び屈折率を有するフルオロアル牛ルメタ
クリレート単量体としては、トリフルオOエチ】レメタ
クリレート(Tg=13℃、ル −1.4+07、以下
同様にこの顆序に記載する)、2.2.3.3−テトラ
フルオOjOピルメタクリレート(75℃、1.420
0 )、2.2.3,3.3−ぺυタフルオ0づロヒル
メタクリレート(72℃、1.395 )、2−トリフ
ジオ0メチル−3,3,3−1−リフルオ0づロピルメ
タクリし一ト(75℃、1.3922)、2−トリフル
オOメチル−2,3,3,3−テトラフルオOづ0ヒ1
bメタクリレート(79℃、1.3800 )、2.2
.3,4,4.4−へ士すフル大口っチルメタクリし−
ト(50℃、1.4010)、1−メチル−2,2,3
゜4.4.4−へ中サフルオロづチルメタクリし一ト(
65℃、1.4005 )、1.1,2.2−テトラハ
イドOパーフルオOデシルメタクリレート(89,5℃
、1、3672 )、!、1,2.2−テトラハイド[
1−9−トリフルオロメチルパーフルオロデシルメタク
リレート(81,5℃、1..3650)、1.1−シ
バイド0パーフルオ0づチルメタクリレ−1−(56℃
、1.3900 )、1.1−ジメチル−2,2,3,
3−テトラフルオ0づ0ヒルメタクリレート(93℃、
1.4200 ”)、1,1−ジメチル−2,2,3,
3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルメタクリ
レート(65℃、1.3988 )、1.1−ジメチル
−2,2,3,4,4,4−へ士すフルオOづチルメタ
クリし一ト(83℃、1.4008 )などが代表例と
して挙けられる。
上記の如きフルオ0アル+ルメタクリレート単量体に、
所望により芯材料と鞘材料との屈折率忙よって定まる用
途別必要開口数を得るだめの調整単量体を含有させるこ
とができる。斯かる開口数調整単量体としては光学繊維
用鞘材料としての性質、例えば屈折率、ガラス転移温度
を損わない限り各種の単量体が用いられるが、メタクリ
ル酸エステル、なかんずくメチルメタクリレートが好ま
しい単量体として例示される。斯かる開口数調整単量体
は鞘材料としての所要特性を損わない限りその配合量は
特に限定されないが、通常フルオ0アル士ルメタクリレ
ート妃対して3部重iチ以下の範囲で配合される。
本発明に於て上記のフルオDアル+ルメタクリレート単
量体と共重合するメタクリル酸は、接着性及び耐熱性を
向上する目的で使用されるが、共重合比は該フルオロア
ル+ルメタクリレート単量体に対し0.5ないし10重
量%、特Klないし7重量%の範囲であることが好まし
い。共重合比が0.5重量%未満であると接着性及び耐
熱性忙効来がなく、10重量%を超えると220〜24
0’Cの成形温度において架橋が起り易くなるので好ま
しくない。
本発明の共重合体は、通常の重合方法に従って製造でき
、特に不純物の混入を低減させるうえでは好ましくけ溶
液重合法、塊状重合法等によるのがよい。また共重合反
応は一般にアジビスイソづチロニトリル等のアジ系触媒
を用いて有利に行なわれる。共重合反応の条件は、重合
反応の形態や目的物の形態、分子量等圧応じて適宜に決
定され、特に限定されるものではない。
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する。以下
「部」及び「%」とあるのは別記しない限シそれぞれ重
量部及び重量%を意味するものとする。
実施例 l オートクレーづに2.2.3.3.3−ベシタフルオ0
づOピルメタクリレート95部とメタクリル酸5部とを
仕込み、さらにアジビスイソづチD二l・リル0.02
5部およびルードデシルメルカづり90.05部を加え
て70℃の温度で塊状重合を行った。約7時間で重合を
終了し、得られた重合体を減圧乾燥機中で130℃の温
度にて13時間乾燥した。
乾燥した重合体は93部で屈折率1.400、軟化温度
81℃、溶融粘度8XlO−3ポイズ(220℃)であ
った。
芯成分としてポリメタクリル酸メチルエステル、鞘成分
として上記の共重合体を用い、芯−鞘紡糸口金により2
30℃で押出し成形し複合フィラメント(フィラメント
直径二400μ、鞘成分厚さ:20μ)を得た。
このフィラメントの光透過率は81%150cmであっ
た。また、屈曲試験機を用い長さ60c/nの手配複合
フィラメントの一端を該試験機の固定端子に固定し、複
合フィラメントの他端を該固定端子と5crnの間隔を
置いて設けられた可動端子に固定した後、両端子間の距
離が5Crnないし55℃Mの範囲で周期的変化する如
く可動端子を往復運動させることにより複合フィラメン
トを屈伸せしめ、斯くして1000回屈伸を行わせた後
の光透過率を測定したところ、80%150crnであ
り初期値とにとんと変ら々い光透過率を示した。
実施例 2〜10 実施例1と同様の重合方法によって第1表に記載の如き
各種組成の共重合体を調製した。芯成分としてポリメタ
クリル酸メチルエステルを用い、鞘成分として斯くして
得られた共重合体を用い、実施例1と同様にして複合フ
ィラメントを得、屈曲試験を行った。
第1表に各実施例に用いたフルオロアル士ルメタクリレ
ート単量体の単独重合体のカラス転移温度および屈折率
、各側の共重合体の組成ならびにそのガラス転移温度及
び屈折率及び複合フィラメントの屈曲試験前後の光透過
率(% / 50 cm )の測定結果を示す。
実施例1と同様の重合方法により第2表に記載の如き各
種組成の共重合体を調製した。ポリメタクリル酸メチル
エステルを芯成分とし、上記共重合体を鞘成分とし実施
例1と同様にして複合フィラメントを作成し、屈曲試験
を行った。
第3表に各比較例のフルオOアル+ルメタクリレート単
独重合体及びその共重合体の物性ならびに複合フィラメ
ントの屈曲試験前後の光透過率を示す。なお第3表でT
!Iはパー牛ンエルマー社製DSC■型により10℃/
分の昇温速度で熱吸収を測定して求め、屈折率はアツベ
屈折計により25℃でナトリウムのD線を用いて測定し
、またフィラメントの光透過率はASTMD1003(
196+)に従って測定したものである。
第  2  表 (注)第1表及び第2表中のフルオロアル士ルメタクリ
レート単量体名は次式 に於て下記の置換基Rを有する化合物を示す。
単量体基        −R 4F M     −CH2CF2CF2H3FE  
    −CH2CF3 6 FM      −C1l CF CF2CF3 
 2 6FE      −CHCF CF2CF2CH3C
N。
17F      −CH2CH2C8F□77F−C
H2CF2CF2CF3 4F2iP    −C(CF2CF2)HCH。
(以 上)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■ フルオ0アル+ルメタクリレートの単独重合体とし
    て次式 %式% 〔式中、rgは該重合体のガラス転移温度(0K)、n
    20は該重合体の屈折率を示す〕 を満足するガラス転移点(T1)及び屈折率(rL20
    )を有するフルオロアル士ルメタクリレート単量体とメ
    タクリル酸との共重合体からなる光学繊維用共重合体。 ■ メタクリル酸の共重合割合が該フルオロアル牛ルメ
    タクリレート単量体に対し0.5重量チないし10重量
    %である特許請求の範囲第1項記載の光学繊維用共重合
    体。
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